Реакции гетерогенные в системах выход

Реакция оксимирования обратима. Равновесие ее сдвигается в сторону образования оксима при понижении кислотности среды, то есть при связывании выделяющейся кислоты щелочным реагентом. Реакция протекает в гетерогенной системе, в диффузионной области и, поэтому, ускоряется путем интенсивного перемешивания реагентов. Чтобы избежать побочных реакций конденсации циклогексанона оксимирование проводится в две стадии. Сначала процесс ведется в избытке циклогексанона, а затем, в избытке гидроксил амина. Выход циклогексаноноксима в этих условиях приближается к 100%. [c.347]

К гетерогенным системам принцип Ле Шателье также применим. Так, диссоциация карбоната кальция — процесс эндотермический, и повышение температуры смещает равновесие в сторону увеличения выхода СОа, а понижение температуры будет действовать обратно (сдвиг равновесия влево). Далее в реакции происходит появление газообразной фазы с общим увеличением числа молекул в системе. Отсюда следует, что повышение давления будет препятствовать прямому процессу, а уменьшением давления — способствовать ему . В том же направлении действует и постепенное удаление из системы химически реагирующих веществ одного из продуктов реакции (например, СО,). [c.203]

Ранее уже показано, что из закона действующих масс, зная константу равновесия и исходный состав системы, можно вычислить равновесный состав реагирующих веществ. Такие расчеты называют определением выхода реакции. Читатель должен приобрести достаточный навык в технике таких расчетов, поэтому ниже приведено несколько подробно разобранных примеров расчета газовых реакций (гомогенных и гетерогенных). Реакции в раствО)рах будут обсуждаться несколько позднее (гл. 35 и разд. 40.4). [c.269]

Поэтому при проведении гетерогенных реакций необходимо знать величины, определяющие зависимость между количествами реагентов и катализатора, так как от этого зависит величина достижения равновесия, направление реакции и получаемые выходы. При работе в проточной, или циркуляционной, системе учитывается объемная скорость (о. с.). Она представляет собой отношение приведенного к нормальным условиям объема газа (или пара) V,, проходящего за 1 час, к объему катализатора При нормальном давлении [c.46]

Важными технологическими показателями промышленных процессов служат равновесный выход продукта, определяемый равновесием при данных условиях, и фактический выход продукта, определяемый равновесием и скоростью процесса. Изыскание путей и способов увеличения равновесного и фактического выхода продукта химических процессов является важнейшей задачей химической технологии. Определение максимального равновесного выхода продукта гетерогенных процессов и возможностей его повышения основано на анализе равновесия в данной гетерогенной системе. На гетерогенные равновесия влияют температура, давление, концентрации реагентов и продуктов реакции. [c.151]

Гетерогенная система (твердый полимер, жидкий агент этерификации). Твердый полимер суспендируют в чистом уксусном ангидриде, в котором растворен катализатор реакции. Для лучшего смачивания полимера берется 10—20-кратный избыток ангидрида. Суспензию быстро нагревают до температуры кипения реакционной смеси (139 °С) при эффективном перемешивании. Пары ангидрида конденсируются в обратном холодильнике и возвращаются в зону реакции. В этом случае при условии тщательной очистки ангидрида от кпслоты может быть достигнут максимальный выход продукта (порядка 95%). [c.218]

Кроме того, установлено, что выход кремния зависит не только от температуры, как это было бы, если бы процесс соответствовал уравнениям (9.1) и (9.2), но и от состава паро-газовой смеси. В частности, выход кремния значительно уменьшается, когда молярное отношение Нг ЗЮЦ снижается от 40 1 до 10 1, а при молярном отнощении 5 1 выделение кремния практически прекращается. Большое количество подобных данных приводит к выводу о том, что суммарные реакции (9.1) и (9.2) не отражают истинного протекания процесса, и поэтому их использование в термодинамических расчетах не может служить основой для его изучения. Хотя кинетика процесса восстановления играет большую роль в определении выхода реакции, отработка технологии должна основываться в первую очередь на изучении условий установления термодинамического равновесия в системе реагентов. Для проведения расчетов термодинамического равновесия в гетерогенной системе чистая кристаллическая фаза — парогазовая смесь реагентов следует в первую очередь установить, какие концентрации или парциальные давления являются определяющими и от каких независимых параметров они зависят. Приведем расчет, предложенный Левером [2]. [c.418]

В начале обсуждения необходимо отметить, что химические превращения полимеров редко протекают с количественным выходом в связи с изменением растворимости компонентов реакции и соответствующего изменения доступности функциональных групп при увеличении степени завершенности процесса. Как следствие этого продукт реакции содержит обычно в одной и той же макромолекуле как непрореагировавшие группы, так и группы, вступившие в реакцию, а также группировки, образовавшиеся в результате взаимодействий соседних групп. Это обстоятельство особенно характерно для реакций, протекающих в гетерогенных системах, [c.74]

В целом получение карбамида — гетерогенный процесс в системе Г—Ж, протекающий в кинетической области, причем скорость его лимитируется протекающей наиболее медленно стадией дегидратации карбамата аммония в расплаве. На равновесие и скорость синтеза карбамида влияют давление, температура и состав системы. Поскольку карбамат аммония обладает высоким давлением паров и, кроме того, синтез в целом протекает с уменьшением объема газа, то равновесный выход карбамида растет с увеличением давления (рис. 59). Скорость процесса и фактический выход карбамида также резко увеличиваются с повышением давления в результате возрастания движущей силы процесса, т. е. возрастания концентрацин газообразных реагентов. Скорость процесса, в частности скорость лимитирующей стадии (б), резко возрастает с повышением температуры, в результате чего растет фактический выход карбамида. Из рис. 60 видно, что выше 180°С кривые выхода проходят через максимум. При дальнейшем увеличении времени пребывания реакционной смеси в зоне нагрева выход карбамида падает из-за усиления побочных реакций. Выход продукта можно также увеличить применением избытка аммиака в исходной смеси по отношению к стехиометрическому соотношению [c.157]

Для повышения выхода большое значение имеет удаление одного или нескольких продуктов реакции. Наиболее легко удаляются газообразные, плохо конденсируемые или, наоборот, твердые продукты. Более трудно удаляются продукты, имеющие свойства, близкие к исходным реагентам. В последнем случае часто проводят совмещенные процессы, когда одновременно с реакциями осуществляют направленный массообмен (дистилляция, простая ректификация, азеотропная ректификация, дистилляция и ректификация в токе инертного газа, экстракция и др.). Так, при получении высококипящих эфиров малолетучих кислот и спиртов достаточно легко из реакционной массы удаляется вода. При получении же летучих эфиров они могут удаляться с водой в виде азеотропов, но в соотношениях, не соответствующих стехиометрическим соотношениям химической реакции. Лучше, если образуется гетерогенный азеотроп. В этом случае после расслаивания из системы удаляется тот слой, в котором сконцентрирован необходимый продукт. При этом другой слой может возвращаться целиком или частично в зону реакции. [c.94]

Эту реакцию очень трудно провести в гомогенных системах, но можно осуществить с хорошим выходом с помощью гетерогенных катализаторов. [c.6]

Гетерогенные равновесные системы могут различаться по количеству переносимого вещества на много порядков. Точность, с которой можно рассчитать количество перенесенного вещества, зависит от конкретных условий. На практике обычно достаточно бывает правильно оценить порядок величины, характеризующей выход транспортной реакции. Ошибки в 2 или 3 раза зачастую несущественны их легко устранить путем незначительных изменений в условиях проведения эксперимента. Поэтому для расчета выхода транспортной реакции большей частью достаточны приближенные формулы. Повышения точности можно добиться в случае необходимости экспериментальным путем и расчетом. [c.32]

Если в транспортирующей системе первичная твердая фаза связана несколькими гетерогенными равновесными реакциями с газовой фазой, то выход транспортной реакции может быть рассчитан все еще довольно легко и с хорошим приближением. Для большей наглядности можно представить, что исходная твердая фаза обратимо растворяется в газовой фазе. При этом не имеет значения, участвует в процессе одна или несколько реакций. Общая растворимость и ее температурная зависимость определяют — вместе с перемещением газа — выход транспортной реакции. Если же одновременно протекают как экзо-, так и эндотермические реакции, то это ведет к двум интересным явлениям направление транспорта исходной твердой фазы под действием температурного перепада при изменении условий опыта может стать обратным, [c.126]

Реакция стационарна, если концентрации всех веществ в каждом элементе реакционного пространства (т. е. объема — в случае гомогенной реакции или поверхности — в случае гетерогенной реакции) не изменяются со временем. Разумеется, это возможно только в открытой системе. Постоянство концентраций (объемных или поверхностных) может достигаться двумя различными путями, поэтому вещества, участвующие в элементарных реакциях, делятся на две категории промежуточные вещества и участники реакции. Концентрация промежуточного вещества постоянна потому, что скорость его образования в элементарных реакциях] равна скорости его расходования в других элементарных реакциях. Концентрация участника реакции постоянна потому, что одновременно с его образованием и расходованием в ходе реакции вещество входит в элемент реакционного пространства или выходит из него. В первом случае — это исходное вещество, во втором — продукт реакции.. [c.57]

В главе V показано влияние процессов переноса массы на скорость превращения, селективность и выход для реакций, проводимых в гетерогенных системах. Так как круг вопросов, относящихся к одновременному протеканию химической реакции и явлений физического переноса, очень широк, авторы ограничились рассмотре-Hnejt лишь нескольких пз нпх, необходимых для дальнейшего изучения проблемы. [c.12]

В тех случаях, когда было необходимо увеличить выход иро-дук1 ов химической реакции за единицу времени в гетерогенных системах, изменяли температуру, размер и форму зерен, а также величи[1у контактируюи1ей поверхности. Применительно к каталитическим реакциям использовался также метод введения в кристаллическую решетку примесей или создания мея фа-зовых границ путем чисто механического смешения со специальными добавками (смешанные катализаторы). Как в случае катализа, так и при обычных химических реакциях, за исключением фотохимических, в строгом понимании этого слова, никто, по-видимому, не предполагал, что существует возможность изменения других форм энергии твердого тела, кроме теиловог энергии. [c.10]

Все изложенные соображения основаны на предположении о необратимости реакций, т. е. незначимости протекания обратных процессов. Однако большинство химических реакций обратимы, и в ходе реакции скорость прямого процесса уменьшается, а скорость обратного возрастает до момента достижения равновесия в системе. В равновесии суммарная скорость процесса равна нулю. В результате обработка кинетических данных усложняется. Описание еще более затрудняется прн наличии последовательных (А — В — Р), конкурирующих (А- -В — Р и А-ЬС — РО и цепных реакций. Гетерогенные реакции, протекающие в системах, состояпщх из двух или более фаз, также весьма трудно описать прн помощи простых математических выражений. Рассмотрение всех этих сложных типов реакций выходит за рамки этой главы. Далее речь пойдет в основном о необратимых гомогенных бимолекулярных реакциях. [c.321]

Однако данная реакционная система гомогенная только вначале, а затем образуется гетерогенная система (две несмешиваюшяе-ся жидкости 5 более тяжелый олигомерный слой и водная фаза — надсмольная вода). В состав водной фазы входят, кроме воды, не вступившие в реакцию фенол, формальдегид и растворимые продукты конденсации. Но поликонденсация может продолжаться и после резкого разделения слоев. Поэтому синтез проводят при энергичном перемешивании, и, чем он продолжительнее, тем полнее связываются фенол и формальдегид, тем больше выход смолы и ее средняя молекулярная масса. [c.129]

Реакция Шоттена — Баумана представляет большой интерес, так как присутствующие в реакционной смеси вода и гидроксильные ионы, как и следовало ожидать, конкурируют со спиртом и амином в реакции ацилирования, заметно снижая выход. Успех реакции зависит от правильного подбора условий ее проведения. Реакция проходит в гетерогенной системе. При этом бензоилхло-рид и органический реагент находятся в одной фазе. Можно предполагать, что все органические реагенты взаимодействуют в органической фазе, а в водной фазе проходит только реакция нейтрализации кислот и оснований. [c.252]

Окисление фенолов разнообразными одноэлектронными окислителями приводит к реакциям сочетания, включающим атомы кислорода и/или углерода. Продукты могут соответствовать внутримолекулярному или межмолекулярному сочетанию (в последнем случае обычным процессом является димеризация). В этой области к настоящему времени накоплена обширная информация, однако до сих пор трудно сделать какие-либо обобщения вследствие значительных вариаций в природе окисляющих реагентов, применяемых в различных условиях (часто в гетерогенных системах), а также вследствие сложности получаемых смесей и низких выходов выделенных и охарактеризованных продуктов. Дальнейшее окисление продукта и относительная нехватка систематиче ских исследований (например, зависимости от окислительно-восстановительного потенциала или pH) вносят дополнительные трудности в понимание данной области. В синтетической работе обычно разыскивают наиболее близкий сходный случай, например с помощью сборника реакций, составленного Муссо [106г . [c.225]

Определение максимальрюго равновесного выхода продукта гетерогенных процессов и возлюжностей его повышения основано на анализе равновесия в данной гетерогенной системе. На гетерогенные равновесия влияют температура, давление, концентрации реагентов и продуктов реакции. [c.157]

Сущность положительного катализа одинакова для всех его видов гомогенного, гетерогенного, ферментативного. Каждый из этих видов имеет свои отличительные особенности. В общем случае ускоряющее действие катализаторов принципиально отличается от действия других факторов, интенсифицирующих химические реакции температуры, давления, радиационного воздействия, действия света и т. п. Повышение температуры, например, ускоряет реакцию путем увеличения энергетического уровня реаги-)ующих молекул, активации их за счет вводимого извне тепла. Лоскольку при этом изменяется запас внутренней энергии системы, то повышение температуры смещает положение равновесия, что для экзотермических реакций понижает равновесный выход продукта и ограничивает применение температуры выше оптимальной. [c.231]

Зависимость вязкость—выход полимера. Эта зависимость, отражающая влияние глубины проведения процесса на молекулярную массу образующегося полимера, показана на рис. 6.4. Из рисунка видно, что она подобна зависимости при обычной поликонденсацин, несмотря на гетерогенность системы. Эта зависимость аналогична завнси.мости для гомогенной ноликонденсации в растворе и в расплаве и совершенно не похожа на таковую для поликонденсации в гетерогенных системах на основе несмешивающихся жидкостей. Это свидетельствует о том, что поликонденсация в данных системах протекает так же, как в расплаве или в растворе, а большие значения коэффициента распределения указывают на протекание реакции в объеме капель органической фазы. [c.171]

На рис. 11.6 показано влияние гетерогенных реакций на поведение концентрации N0 в процессе закалки. Качественно поведение гетерогенной системы подобно поведению гомогенной системы. Существенное различие заключается в том, что в гетерогенной системе концентрация N0 возрастает ботее резко, чем в гомогенной, и в ней достигаются большие выходы N0. Этот эффект связан как с об-)азованием N0 на стенках, так и с удалением атомов N из системы. 1о-видимому, реакция (VII.6) в процессе закалки остается равновесной до температур 3500 °К- Для сравнения на рис. 11.6 приведена также зависимость равновесней концентрации N0 от температуры. Концентрация N0 после закалки- три описанных условиях никогда не превышает ее максимального равновесного значения. Детальные исследования [14] обнаружил , что при очень высоких [c.126]

Железосодержащие катализаторы полимеризации органических окисей известны сравнительно недавно [1, 2]. Впервые работами Прайса [3] и далее в ряде исследований [4, 5] отмечается, что многие органические окиси (этилена, пропилена, бутилена и др.) при полимеризации на катализаторе, полученном из безводного хлорного железа и окиси пропилена или бутилена, образуют с высоким выходом полимеры регулярного строения. Отмечается, что реакция полимеризации имеет две стадии. Первая — быстрая, проходит при низкой температуре (0—10°) и заканчивается присоединением небольшого числа молекул окиси пропилена к 1 молю РеС1з. Собственно же полимеризация проходит с существенно иной скоростью и при более высокой температуре (80°). Предполагается [3], что на первой стадии образуется комплексное соединение хлорного железа с окисью пропилена, которое фактически является катализатором полимеризации. В соответствии с этим предлагается координационнокомплексный механизм полимеризации. Стереоспецифичпость полимеризации, как обычно, объясняется гетерогенностью системы [3]. [c.244]

Для устранения потерь с промывками образца был предложен твердофазный (ТФ) метод анализа [И] Благодаря ковалентному присоединению изучаемого полипептида к химически модифицированной матрице носителя (па основе стекла или полистирола) исключены потери образца при промывке его органическими растворителями в процессе отщепления аминокислот. Простота конструкции колонки-реактора ТФ-секвепа-тора облегчает ее миниатюризацию, что позволяет повысить чувствительность определения последовательности. В то же время ковалентное присоединение пептидов и белков к носителю в гетерогенной системе пе так просто осуществить, а выходы на этой стадии составляют лишь 20—50%. Реакции связывания белка (пептида) с матрицей носителя проводятся вне секвенатора, они весьма трудоемки и требуют длительного времени. Необходимо отметить, что планирование эксперимен- [c.464]

При барботировании воздуха через окисляемый нефтепродукт газовая фаза насыщается торк>чими ларами. Содержание паров непосредственно на выходе газовой фазы из зоны реакции обычно превышает верхний предел их взрываемости [15]. При снижении температуры газов, вызываемом снижением температуры окисления или охлаждением их для конденсации и отделения отгона, концентрация горючего становится ниже верхнего предела взрываемости, и тогда система будет взрывоопасной. При.дальнейшем охлаждении равновесная концентрация горючего может быть и ниже нижнего предела взрываемости. Но это еще не гарантирует взрывобезопасности при быстрой конденсации насыщенного пара возможно образование устойчивого тумана, и содержание горючего в гетерогенной туманогазовой смеси будет выше, чем в равновесной парогазовой [281]. Туман или аэровзвесь при продувке нефтепродукта воздухом может образоваться не только вследствие охлаждения, но и в результате [c.174]

Гидрирование нитрилов в соответствующие амины на гетерогенных катализаторах осложняется образованием значительных количеств вторичных и даже третичных аминов. По мнению ряда исследователей, вторичные амины образуются при реакции промежуточно образующегося амина (59) с амином, получающимся при его восстановлении [схема (7.130)]. Наилучшим катализатором в данном случае является никель Ренея, но можно применять и родиевые системы. Для получения высоких выходов первичных аминов используют различные модификации этой реакции. Как видно из схемы (7.130), образование вторичного амина можно свести к минимуму путем связывания первичного амина по мере его образования в виде комплекса, исключая таким образом дальнейшие его реакции Реакцию проводят в растворах сильных кислот или в присутствии хлороформа [127] [схема (7.131)]. Реакцию можно такжг осуществить в присутствии ацилирующих агентов, например уксусного ангидрида [140]. Используя никель Ренея с ацетатом натрия в уксусном ангидриде, нитрил можно с хорошим выходом восстановить в первичный амин [схемы (7.132), (7.133)]. Амин улавливают в виде ацетильного производного, которое затем гидролизуют до соответствующего амина. [c.304]

В заключение обзора различных типов реакций, проведенного в разд. 3.18, необходимо указать, что четвертичные аммониевые соли помимо хорошо известного использования их в качестве фоновых электролитов могут найти и другое применение в электрохимии. Установлено [524], что действие постоянного тока на неактивную редокс-систему u +/[V(G0)6] , представляющую собой гетерогенную систему жидкость/жидкость, вызывает выпадение слоя меди на границе раздела фаз [524]. На платиновом аноде было проведено также окисление системы, содержащей 3 М водный Na N, нафталин или анизол в метиленхлориде в присутствии МФ-катализатора [79]. При этом были получены с выходами до 70% моноцианопроизвод-ные. Эта методика пригодна также для проведения ацилокси-лироваьия. [c.283]

Если скорость р-ции в Б. р., соответствующая составу находящейся в нем смеси, устанавливается быстро, то при постоянном расходе смеси, после того как через систему прошел объем смеси, в 5-7 раз больший своб. объема системы, р-ция практически становится стационарной. При стационарной р-ции в Б. р. количество в в-ва В, образующееся за время с, равно [В] F - [В] где [В] и [В]-концентрация в-ва В на входе и на выходе, V° и К-объемы смеси, входящей в систему и выходящей из нее за время г. Скорость образования в-ва В = ид/Гф, где <р-объем или пов-сть реакц. пространства в зависимости от того, гомогенна р-ция или гетерогенна. Можно также принять величину Ф равной массе шш объему слоя зерен катализатора, тогда гв будет характеризовать активность единицы массы KaTaj лизатора или единицы объема слоя. Для р-ции, идущей в неск. направлениях, определяют скорости образования ключевых в-в. [c.245]

Скорость гетерогенных процессов характеризуется фактическим выходом продукта или коэффициентом скорости процесса в кинетическом уравнении. Фактический выход продукта зависит от множества факторов, как химических, влияющих на скорость реакций, так и физических и гидродинамических, влияющих на скорость массопередачи. Химическими факторами являются константы скоростей реакций. К физическим и гидродинамическим относятся величина хмежфазной поверхности, коэффициент диффузии и другие физические свойства реагентов и продуктов реакции, геометрические параметры аппаратов, факторы, влияющие на турбулентность системы. Вид общего кинетического уравнения зависит от того, в какой области — кинетической, диффузионной или переходной — идет процесс, т. е. соотношения констант скоростей его диффузионных и химических стадий, а также от режима движения фаз. [c.152]

На протекание реакции существенное влияние оказывает способ приготовления катализатора. Описан способ приготовления палладия на карбонате кальция, а также его применение совместно с ингибитором для частичного восстановления алкинов [166]. По этому методу получают катализатор, пригодный для гидрирования различных алкинов до алкенов. Из-за легкости восстановления тройной связи контролируемое восстановление до алкена часто проводят при пониженной температуре или прибавляют не более 1 моль водорода. При гидрировании алкинов с применением гетерогенной каталитической системы [NaH — RONa — Ni(0A )2] при 25°С и 1 атм, Нг было отмечено, что происходит незначительное образование алкана, продолжающееся до того момента, когда почти весь алкин превратится в алкен [92]. Следовательно, хорошая селективность может быть достигнута путем контролируемого поглощения водорода. Например, гексин-3 восстанавливается в гексен-3, З-диметиламинопропин-1—в З-диметиламинопропен-1 и З-гидрокси-З-метилпентин-1—в З-гидрокси-З-метилпентен-1 выходы =80%. Катализатор легко приготавливается и может храниться в течение длительного времени без изменения восстановительных свойств. Его используют для восстановления алкенов и карбонильных соединений при обычных условиях. [c.259]

В реакции (16.1 г), так называемой реакции Гомберга, используют в качестве- источника радикалов соли диазония, полученные диазотированием анилина азотистой кислотой. Сильное основание превращает соль диазония (обычно хлорид) в ковалентный диазогидрат, который при деструкции дает фенильные радикалы. Вся система гетерогенна соль диазония превращается в гидроокись в родной фазе, а ковалентная диазогидроокись диффундирует в органический слой, разрушается, и все это приводит к фенилированию органического субстрата. Даже, если выходы составляют от 10 до 40% и реакционная масса осмоляется, реакция представляет интерес из-за доступности исходных материалов. [c.245]

Обоснованы новые взгляды на кинетику реакции алкилирования и составлены кинетические уравнения для процессов, проходящих в статической, полупроточной и проточной системах, в гомогенных и гетерогенных условиях. Представлены экспериментальные зависимости влияния температуры, давления, времени контакта, мольного соотношения реагентов, ультрафиолетового и у-излучений и других факторов на выход продуктов алкилирования. Обсуждены вопросы промотирования катализаторов. Монография может быть использована в практической и научной деятельности инженерами и научными работниками предприятий химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, научными работниками академических институтов, отраслевых НИИ и КБ, может служить также учебным пособием для преподавателей, аспирантов и студентов вузов химико-технологических специальностей. [c.2]

Процессы полимеризации и поликонденсации в умеренно замороженных растворах соответствующих мономеров при температурах не ниже, чем несколько десятков градусов от точки замерзания системы, изучены значительно в меньшей степени, чем протекающая при низких и сверхнизких температурах полимеризация витрифицированных или кристаллических мономеров. Характерной особенностью реакций в неглубоко замороженных растворах является то, что такие системы гетерогенны, они состоят как минимум из двух фаз, а химические превращения происходят в незамороженных включениях -так называемой незамерзшей жидкой микрофазе, где криоконцентрирование растворенных веществ очень часто благоприятствует протеканию реакций. Для полимеризации ненасыщенных мономеров в области температур, где возможно существование жидкой микрофазы, в которой концентрируются мономеры, инициаторы и образующийся полимер, температурные зависимости скорости реакции, выхода и молекулярной массы полимерных продуктов, как правило, имеют экстремальный характер. [c.68]

В случае окисления бензола эти вещества не катализировали реакцию в отсутствие радиации. Количество катализатора, взятого в виде суспензии, всегда было мало, и потому изменения общей дозы, поглощенной реагирующей системой, оставались незначительными. Увеличение выхода но сравнению с выходом при гомогенной реакции обычно пропорционально количеству катализатора. Окисление бензола в фенол под действием рентгеновских лучей и гамма-излучения характеризуется GroM, равной 3,1. Величина G для гетерогенной реакции пои постоянной концентрации различных катализаторов имеет следующие значения ТЬОг 6,5 ZnO 4,6 ZnS 4,5 uO 5,9 aO 3,1 02O3 6,6 AI2O3 3,1 MgO 3,1 ТЮ2 5,5. [c.188]

Следует различать морфологическую специфичность и морфологические функции катализаторов по отношению к исходным веществам и к продуктам реакции. В первом случае катализатор из смеси веществ близкого состава, но разного строения заставляет реагировать только определенные формы. Так, в биокатализе часто (а в обычном катализе редко) определенные катализаторы в рацемической смеси оптических изомеров вызывают превращение только одного из двух оптических изомеров. Если при этом взаимное превращение изомеров происходит достаточно медленно, то расходуется преимущественно или исключительно один изомер, а в остатке остается почти или вовсе нетронутый второй изомер. Как показывает опыт, такую асимметрическую селективность обычно проявляют только катализаторы, сами обладающие оптической активностью. В гомогенном катализе это установить легче, чем в гетерогенном, так как в последнем встречаются системы, в которых твердое тело, как целое, вращает плоскость поляризации света, а поверхностные атомы этим свойством не обладают или, наоборот, при отсутствии оптической активности у катализатора в целом отдельные активные центры его поверхности или поверхностные слои в целом могут ее проявлять. Большой материал по асимметрическому гетерогенному катализу рассмотрен в монографиях Клабуновского [41, 42]. Встречаются очень различные степени асимметрической селективности. Так, например, незначительные эффекты наблюдались при гидрировании соединений фуранового ряда с образованием спиранов на никеле, нанесенном на левовращающий кварц. В то же время при жидкофазном гидрировании на Р(1 на кварце (—)-ментилового эфира а-фенилкоричной кислоты преимущественно образуется соответствующий эфир Ь- —)-а-фе-нилгидрокоричной кислоты с 70%-ным выходом. [c.32]

Одной из основных проблем гетерогенного ката.тиза является научно обоснованный подбор оптимальных каталитических систем с заданными параметрами активности и селективности [1, 2]. Согласно [3-5], селективность реакции определяется количественными соотношениями скоростей отдатьных стадий сложного каталитического процесса в общей схеме химических превращений реагирующих веществ. Изменение селективности под влиянием физикохимических свойств каталитической системы непосредственно связано с выходами и качеством целевых продуктов. [c.357]

При жидкофазном окислении дибутилсульфида кислородом воздуха в статической системе (70—150° С, 1—70 атм) над гетерогенными катализаторами (окислами металлов) единственным продуктом реакции является дибутилсульфоксид [179, 180]. Из обследованных катализаторов наиболее активной оказалась перекись марганца, однако выход сульфоксида был очень низок, он не превышал 3%. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология