Теплота адсорбции элементов

Деривативная термогравиметрия стала непременным элементом исследования в первую очередь кристаллических адсорбентов, например цеолитов [58]. Кроме указанных выше характеристик показатели, полученные на дериватографе, позволяют рассчитать теплоты адсорбции, энтальпию фазового перехода и некоторые другие величины [59]. Метод был успешно применен для изучения влаго-емкости и возгораемости активных углей [60]. [c.79]

Одной из составляющих поверхностного взаимодействия является адсорбция (хемосорбция), причем адсорбционные явления определяют смачивание (в сочетании с подвижностью жидкости) и участвуют в формировании физического контакта, а также являются элементом образования адгезионных связей. Адсорбированная на поверхности молекула (ион) обладает повышенной энергией (ассоциативные формы присоединения), а пребывание в своеобразном переходном состоянии приводит к повышенной реакционной способности, поскольку энергия активации уменьшается как в результате удара, так и вследствие энергии сольватации (теплота адсорбции). [c.43]

Кроуфорд [24 ] помещал в слое адсорбента дифференциальную термопару, термисторы и другие детектирующие элементы. Через слой диоксида кремния, оксида алюминия, ионообменной смолы или другого подходящего адсорбента пропускали известный объем газа. Один из детектирующих элементов был размещен в начале слоя, а другой в конце его. Длина слоя и объем сорбента были выбраны таким образом, чтобы ни один из адсорбируемых компонентов не достигал выходного сечения. В одном из анализов воздух, содержащий влагу, пропускали через трубку длиной 75 мм и внутренним диаметром 9 мм, заполненную ионообменной смолой. Тщательно подобранные термисторы, включенные в обычную мостовую схему, размещали на расстоянии примерно 7 и 40 мм от входного сечения слоя. Регистрируемое термисторами повышение температуры прямо пропорционально теплоте адсорбции. Для каждой данной системы необходимо построить градуировочный график, применяя газ с известным содержанием влаги. Адсорбент регенерируют, пропуская через него ток газа в обратном направлении при пониженном давлении. [c.212]

Особое внимание уделялось изучению каталитического действия редкоземельных элементов. Так, было исследовано влияние окислов Nd, Gd, Y, Dy в реакции o-n-превращения (1) и дейтеро-водородного обмена На + Dg (2). Установлено, что скорость реакции (1) имеет максимум при 240—270° К для неодима, гадолиния и иттрия. Найдена корреляция между величиной ионных радиусов, количеством адсорбированного водорода и изостерическими теплотами адсорбции для всех рассмотренных катализаторов, в то время как константы скорости не коррелируют с этими величинами, но зато меняются симбатно с величиной магнитного момента. Из этого вытекает, что при низких температурах реакция (1) протекает по магнитному механизму, когда скорость ее зависит от структуры 4/-электронной оболочки. В работе [36] авторы сделали вывод о связи скорости каталитической конверсии при низких температурах и строения 4/-оболочки. Активными центрами реакций (1) и (2) являются катионы, расположенные на макродефектах или вблизи анионных вакансий. В области средних температур (140—400° С) реакция (1) также протекает по магнитному механизму скорость реакции (2) очень мала, на 3—5 порядков меньше скорости реакции (1). При температуре >400° К обе реакции протекают с соизмеримой скоростью по одному и тому же механизму, а именно — по химическому, когда каталитическая активность определяется 5s- и 5р-уровнями. Трехокись иттрия и лютеция, обработанные водородом при 550° С, оказались эффективными катализаторами в реакции ор/по-превращения водорода. Реакция протекает по маг- [c.49]

И от теплот адсорбции этилена и водорода (рис. 12, 13). При относительно небольшом увеличении теплоты адсорбции этилена на вольфраме по сравнению с родием (см. рис. 12) активность последнего на четыре порядка выше. Поскольку имеется связь между -характером металлов и наименьшими расстояниями между атомами в кристаллах (особенно для элементов УИ1 группы), то наблюдается четкая зависимость теплоты адсорбции этилена и логарифма скорости реакции гидрирования этилена от процента -характера металлической связи (рис. 14, 15). На всех рисунках [c.86]

Методом кривых заряжения исследованы адсорбционные свойства Р1—Р<1-, НЬ-, Jг-, Оз- и Еи-черней в растворах. Предложены критерии сравнения адсорбционных свойств по дифференциальным изотермам и теплотам адсорбции. Установлена периодичность термодинамических характеристик адсорбции водорода на катализаторах гидрирования на основе металлов УШ группы элементов. [c.459]

Возможно, что наиболее близким приближением к идеальной, однородной поверхности будет плоскость кристалла, например плоскость (100) кристалла хлористого натрия. Другим приближением могла бы явиться плоская поверхность жидкости. В каждый отдельный момент теплота адсорбции для различных элементарных участков поверхности изменяется, что обусловлено изменениями расстояний между соседними молекулами жидкой поверхности. Однако средняя по времени энергия взаимодействия элемента поверхности с газовой молекулой одна и та же для всех элементов поверхности по причине постоянного движения молекул жидкости. Стекло представляет несколько иное приближение. Поверхность стекла напоминает скорее мгновенную картину жидкой поверхности, чем среднюю во времени, тем не менее колебания в теплотах адсорбции на стекле от точки к точке, вероятно, незначительны. [c.432]

Металл, находясь в среде водорода, приводит к его частичной диссоциации на атомы. Атомный водород в определенных условиях в толще металла рекомбинирует в молекулярный, что приводит к повышению давления и возможному разрушению металла. При низких температурах происходит адсорбция водорода на металлах образуются связи между водородом и металлом. Теплоты адсорбции водорода на металлах убывают в следующей последовательности Та > > Сг > Ре > М1 > РЬ > Си > Аи. При хемосорбции наибольшую активность имеют переходные металлы, а в пределах одного ряда активность переходного металла уменьшается с увеличением порядкового номера элемента. [c.498]

Исследованы инфракрасные спектры ацетилена и дейтерированного ацетилена, адсорбированных цеолитами типа X, содержащими ионы переходных элементов Со, Ni и Мп [48]. Наблюдалось смещение полосы поглощения валентных колебаний связи СН при адсорбции ацетилена. Б полученном спектре не удалось наблюдать полосу поглощения валентных колебаний С=С. Авторами сделан вывод о том, что взаимодействие с поверхностью полостей цеолита осуществляется в основном через связь СН молекул ацетилена. Однако высокие теплоты адсорбции олефинов катионированными цеолитами и их уменьшение с ростом радиуса катиона [43] указывает на то, что основным взаимодействием является взаимодействие я-связи с катионами. Поэтому здесь нужны дополнительные более точные исследования. [c.406]

Можно сформулировать следующую закономерность реакционная способность хемосорбированных молекул с ростом теплоты адсорбции падает до определенной точки, соответствующей элементу, расположенному недалеко от конца ряда переходных металлов. [c.110]

Поскольку во время работы гальванического элемента происходят процессы переноса электронов, такому переносу в принципе могут способствовать правильно выбранные катализаторы. Катализатор может принимать участие в процессе адсорбции, переносе электрона и в поверхностной реакции, и наилучшим катализатором будет тот, который повышает скорости адсорбций и поверхностной реакции. Однако катализатор не должен адсорбировать веш,ество с такой высокой теплотой адсорбции, которая затруднила бы образование активированного комплекса и последующее разложение его до конечных продуктов. Следовательно, при подборе катализаторов в данном случае приходится сталкиваться с теми же проблемами, что и при подборе катализаторов для газофазных реакций. С появлением топливных элементов были приложены большие усилия для решения некоторых трудно-поддающихся проблем катализа, таких, нанример, как подбор подходящего катализатора, который может действовать в условиях, соответствующих обратимому электроду, а именно в условиях химического равновесия и в присутствии электролита. [c.377]

Часть 4 (1961 г.). Теплофизические и термодинамические свойства элементов и соединений. Теплоты сгорания органических соединений. Теплоемкость, энтропия, теплоты образования, свободная энергия образования, изменения теплосодержания и теплоемкости при плавлении, испарении и пр. для элементов, неорганических и органических соединений. Значения термодинамических функций в зависимости от температуры для элементов и некоторых неорганических и органических соединений. Величины эффекта Джоуля — Томсона и изотермического эффекта Дросселя. Термодинамические функции растворов металлов. Теплоты адсорбции, смачивания, нейтрализации и др. [c.97]

Как видно из рис. П.9, на изотерме теплоты адсорбции ЫНз на цеолите Ма-Е отчетливо выражены ступени протяженностью около 1 молек./эл. яч. Поскольку в элементарной ячейке цеолита меется около 4 катионов Ыа+, предполагается [49], что каждая ступень соответствует последовательному взаимодействию молекул ЫНз с каждым из катионов. При этом первые молекулы КНз взаимодействуют с катионами Ма+ 8-членных колец, а последующие адсорбируются на остающихся катионах или элементах решетки. Точного соответствия между протяженностью ступеней, на изотерме теплоты адсорбции NHз цеолитом Ыа-Е возможным заселением катионами N3+ кислородных колец различных типов (по аналогии с натриевой формой природного шабазита) не наблюдается. [c.150]

Первоначальные представления о фиксированных активных центрах Тэйлора, а вместе с этим и взгляды на роль геометрического фактора были поколеблены вновь открытыми явлениями. Во-первых, была обнаружена подвижность хемосорбирован-ных атомов, т. е. миграция их от одного кристаллографического образования к другому таким образом, как будто фиксированных активных центров не существует [58]. Во-вторых, была обнаружена возможность получения поверхностей, однородных в отношении хемосорбции [58, 59], т. е. таких, каждый элемент-которых одинаково доступен для адсорбции. Оказалось, что теплоты адсорбции в этом случае уменьшаются постепенно с увеличением степени заполнения, а не скачкообразно в результате покрытия сначала активных центров, а затем всей поверхности. [c.152]

Еще одно подтверждение вывода о пониженной теплоте адсорбции бензола на центрах без катионов было получено при изучении декатионирован-ного цеолита. Степень декатионирования 75% соответствует полному удалению катионов со стенок полостей. Бензол адсорбируется на этом образце с постоянной теплотой (см. рис. 2), величина которой меньше, чем на Na-форме того же цеолита. Декатионированные центры отличаются от центров s il в катионной форме, однако в обоих случаях теплота адсорбции бензола на элементах алюмосиликатного каркаса ниже, чем на ионах металла. [c.138]

Представление об активных центрах цеолитов связывается с элементами их кристаллической структуры, что позволяет прогнозировать изменение активности цеолитов при варьировании их состава и модифицировании путем ионного обмена. Высказано предположение, что активные центры при катализе реакций, идущих через образование иона карбония, расположены в фожазитах на шестичленных кольцах, пе занятых катионами металлов. Для экспериментального обнаружения таких центров использовано измерение теплоты адсорбции бензола. Дана формула для расчета числа активных центров в Са-формах синтетических фожазитов различного состава. Ис- [c.472]

Вряд ли можно сомневаться в том, что прочные формы хемосорбции обязаны образованию ковалентной связи [34, 35]. Исключением является адсорбция щелочных металлов. Почти все полученные до сих пор корреляции для теплот адсорбции относятся к прочным формам [36]. Интересна корреляция, полученная Танака и Тамару [37], а также Горбуновым [38]. Оказывается, что теплоты адсорбции различных газов прямо пропорциональны теплотам образования объемных окислов или теплотам хемосорбции кислорода. Так как теплоты образования окислов можно в свою очередь привести в хорошее соответствие с теплотами образования других химических соединений [226], в основе всех этих корреляций для прочной хемосорбции, по-видимому, лежит некоторая общая способность металла (атомов металла) связываться с другими элементами. Здесь почти не наблюдается специфичность — если атом сильно связывается с каким-нибудь элементом, он также прочно связывается и с другими элементами или соединениями. [c.13]

На рис. 14 показано влияние добавок электроотрицательного элемента— серы, которая уменьшает теплоту адсорбции кислорода при небольших покрытиях поверхности металла, и по-видимому, изменяет соотношение адсорбированных форм. Введение электроотрицательных элементов в серебро изменяет селективность окисления олефинов и, вероятно, связано с концентрацией на поверхности разных кислородных форм. [c.42]

Для твердых веществ в большинстве случаев справедливы правила, согласно которым атомные теплоемкости элементов одинаковы и близки к 27 Дж/(моль-К), а молярные теплоемкости равны сумме атомных теплоемкостей, входящих в молекулу элементов. В теплосодержание жидкости иногда включают также теплоту плавления, а для газов еще и теплоту парообразования, если эти процессы происходят в рассчитываемых аппаратах. Однако теплоту процессов кристаллизации и конденсации лучше учитывать в следующей статье баланса совместно с теплотой, выделяющейся при других процессах абсорбции и адсорбции газов, растворений твердых веществ и жидкостей и т. п. Суммарно теплота физических процессов выражается уравнением [c.28]

Рассмотрим один из наиболее важных примеров специфической адсорбции-адсорбцию на окислах, например воды. А. В. Киселев [33] и Жданов [34] считают, что единственным механизмом адсорбции воды на гидратированной поверхности окисла кремния является образование водородной связи. Исследования ИКС, ЯМР, а также теплот адсорбции не подтверждают эту точку зрения [35]. Нами [28, 29, 35] было показано, что в начальной области адсорбция на окислах 81, Ое, Т1, Zn, Си протекает по донорно-акцепторному механизму (<23—20—25 ккалЫолъ).А.. В. Киселев [33] считает, что координационные связи свойственны только переходным элементам. Однако с этим нельзя согласиться. Современная квантовая [c.97]

Для определения энергий связи поверхности металлических катализаторов с элементами органических соединений нами [6] был предложен вариант кинетического метода [7]. Результаты для никелевых катализаторов вкратце опубликованы [6]. Кинетический метод в его применении к окисным катализаторам заключается в определении энергии активации нескольких реакций, обычно дегидрогенизации углеводородов и спиртов, а также дегидратации спиртов, откуда при помощи предлагаемого соотношения между энергией активации и высотой энергетического барьера вычисляются одновременно энергии связи с углеродом, водородом и кислородом (см. стр. 351 наст. сб.). Предложенный нами вариан метода основан на определении только одной энергии связи поверхнс сти катализатора с водородом (легким или тяжелым) при помощи р -акции пара-орто-конверсии водорода или дейтерия или гомомолекулярного изотопного обмена водорода (чем избегаются неточности, связанные с наложением возможных погрешностей при измерении энергии активаций той или иной реакции). Предполагается наличие соотношения между энергией активации е и высотой энергетического барьера / реакции (представляющие собой, если реакция лимитируется стадией. адсорбции, суммарную теплоту адсорбции реагирующих соединений) [c.346]

Для дальнейшего развития хроматоскопического метода определения параметров структуры молекул на основе экспериментальных значений константы Генри для адсорбции как на ГТС, так и на цеолитах и других однородных адсорбентах необходимо прежде всего значительно повысить точность экспериментальных определений этих констант, а также других термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении — теплот адсорбции и теплоемкостей адсорбционных систем. Это позволит уточнить параметры полуэмпирических атом-атомных потенциальных функций, необходимых для моле-кулярно-статнстических расчетов констант Генри, а также расширить возможности хроматоскопического метода и повысить точность и однозначность определенных с его помощью молекулярных параметров. Необходимо определение атом-атомных потенциальных функций для адсорбции на ГТС не только для углеводородов, но и для их производных, содержащих галогены, кислород, азот, серу и другие элементы в разных валентных состояниях. [c.210]

Несомненно, что В1" -ионы играют существенную, пока еще не выясненную роль в реакции. Для коэффициента диффузии D 0 "-ионов из внутренних частей кристаллов к поверхности в молибдате висмута авторы [21] получили D = D(,exp (—29000/Л Г),где Ig >о= —3,73. По аналогии с промежуточным комплексом в процессе окисления олефинов в непредельные альдегиды хемосорбированный [С4Н7] часть авторов считает я-аллильным симметричным карбанионным соединением. Это представление наталкивается на некоторые трудности, так как аллильный вариант приводил бы скорее к образованию метилакролеина. Кроме того, неясно, могут ли одни и те же комплексы приводить к образованию диенов и непредельных альдегидов. В ряде случаев катализаторы, не способные вызывать образование ни акролеина, ни акрилонитрила, отлично катализируют образование дивинила из бутилена и изопрена из амилена [28]. Большинство авторов считает аллильные комплексы связанными дативной я-связью с ионом переходного металла. Предполагается, что при этом используются свободные d-орбитали. Но реакция прекрасно идет на SbaOs, в котором нет переходных элементов. Таким образом, в элементарном механизме пока много неясного. Слишком большие энергии связи реагирующих веществ с катализаторами из-за изменения глубины адсорбционной ямы замедляют катализ (см. главу I). При этом может измениться и контролирующая стадия, так как для стадий с обычными переходными комплексами энергия активации падает с ростом теплоты адсорбции — а( ацс. [c.288]

С системой NaX— sHg и по стехиометрическому соотношению между количеством адсорбата и структурными элементами решетки этого цеолита можно сделать вывод о локализации молекул пропана в восьмичленных кислородных окнах с образованием цепочечных структур адсорбата. Другое дело аморфные микропористые или супермикропористые адсорбенты, такие, как активные угли, силикагели. В отличие от строения поверхности непор стого тела микропористая текстура аморфного индивидуального вещества в принципе может быть предельно неоднородной, т. е. иметь непрерывную функцию распределения<р( ). Для таких адсорбентов дифференциальные теплоты адсорбции углеводородов падают с ростом заполнения. [c.46]

Чтобы реакция синтеза аммиака могла идти на каком-либо катализаторе, на нем должна происходить хемосорбция либо одного, либо обоих реагирующих веществ. Мнение, что диссоциативная адсорбция азота является самой медленной стадией синтеза аммиака, подтверждается данными из независимых источников и поэтому разумно, но-видимому, сделать вывод, что те металлы, которые слабо хемосорбируют азот (прочная хемосорбция должна ингибировать, а не усиливать реакционную способность) являются наиболее активными для синтеза аммиака. Вероятно, наиболее убедительным доказательством служит тот факт, что хотя большинство металлов способно адсорбировать водород, активными для синтеза аммиака являются только те металлы, которые могут хемосорбировать азот в виде атомов. Наиболее легко хемосорбируют азот переходные металлы, и эта тенденция возрастает при переходе от элементов, расположенных в правой части периодической системы, к элементам, находящимся в ее левой части, что следует из увеличения теплоты адсорбции азота, уменьшения энергии активации адсорбции и повышенной тенденции к образованию нитридов. Экспериментальные данные, полученные с помощью метода вспышки (разд. 3.2.8.1), показывают, что существуют две формы хемосорбированного азота, одна из которых слабее удерживается на поверхности, чем другая [127—129]. Был сделан вывод, что для азота, адсорбированного в виде атомов, наиболее вероятна слабая хемосорбция. Кроме того, теплота адсорбции азота на большинстве металлов велика, а некоторые металлы, особенно железо, требуют энергии активации для адсорбции азота в атомарном состоянии [130]. Вероятно, что кратность связи между металлом и атомарным азотом равна 3, и поэтому не является неожиданным тот факт, что наблюдаются высокие теплоты адсорбции и низкие степени заполнения поверхности. Поскольку металлы VIII группы, расположенные после осмия, обладают меньшим числом вакантных -орбиталей, чем Fe, Ru или Os, становится понятным их неспособность как хемосорбировать азот в виде атомов, так и воздействовать на реакцию синтеза аммиака. [c.354]

Переходные металлы наиболее часто применяются в топливных элементах в качестве катализаторов. Существует связь между -электронной структурой металла, работой выхода электрона и адсорбционной способностью. Так, теплота адсорбции снижается с увеличением процента dl-харак-тера (см. разд. 6.3.1.1), а следовательно, и увеличением работы выхода электрона. Следовательно, нельзя считать удивительным, что Конвей и Бокрис [175] установили связь между током обмена и работой выхода электрона на металлическом электроде. Рис. 14 показывает, что ток обмена экспоненциально возрастает с изменением работы выхода электрона. Аналогичная связь имеет место также менеду током обмена и d-электронным характером металла, что показано на рис. 15. Если скорость электрохимической реакции определяется медленным процессом электронного перехода, то ток обмена должен экспоненциально возрастать с уменьшением работы выхода электрона, поскольку для разряда иона требуется металл, работа выхода которого меньше ионизационного потенциала частиц, разряжающихся на данном электроде. Следовательно, если работа выхода электрона снижается, то энергия, необходимая для того, чтобы вызвать разряд, определяющаяся [c.377]

Хемосорбция азота в атомарной р-форме легче всего идет на металлах, имеющих в -полосе три или большее число вакансий, т. е. на Та, Мо, Т1, 2г, Ре. Сюда же можно отнести такие элементы, как Са и Ва. Железо адсорбирует азот при низких температурах с выделением тепла в количестве от 10 ккал-моль при 0 = О до 5 ктл-моль при 0=1. Возможна также активированная адсорбция азота, при которой теплоты адсорбции изменяются от 70— 40 ктл-моль" при 0 =0 до 16 ккал-моль при 0=1. Имеются данные, свидетельствующие, что при 6 = 1 на один атом азота приходится пять атомов поверхности железа. Однако это состояние временное, так как азот может растворяться в а-железе до количеств, соответствующих составу РегЫ. При нагревании такого азотированного железа происходит выделение молекулярного азота по бимолекулярной реакции. Кажущееся уменьшение ДЯ с заполнением поверхности скорее может быть обусловлено растворением в объеме, чем поверхностным взаимодействием. Изотопный обмен у азота легко проходит при 250° на осмии и при примерно 450° на молибдене и на промотированных железных катализаторах, но при температурах выше 1100° К обмен следует проводить на вольфраме. Промоти-рованные железные катализаторы, используемые для синтеза аммиака, обычно готовят восстановлением в водороде при 500° смеси 95% Рвз04 с 4—5% А Од и О—1% К2О. [c.164]

При замещении около 35% Na+ а Nd + для цеолита X был найден заметный. рост теплот адсорбции бензола, а при увеличении степени обмена до 75% они уже почти е полтора раза превышали соответствующие величины для цеолита Na-X [271]. Если же ионы Nd + вводили в цеолит ( a,Na)-X со степенью обмена Na+ на Са + около 40%, то резкое увеличение теплот адсорбции бензола наблюдалось уже при содержании около 7 ионов Nd - -в элементарной ячейке. Считают [271], что некоторая часть ионов Nd + во исех этих случаях располагается в больших полостях и 1не переходит в экранированные позиции даже при длительной откачке цеолита при 500 °С. Рентгеноструктурные данные [302, 306] подтверждают возможность локализации некоторого количества ионов редкоземельных элементов в больших полостях дегидратированных низкокрем неземных фожазито . [c.201]

Если катионы щелочных и щелочноземельных элементов, а также и Ьа + и + имеют электронную конфигурацию инертного газа, то особенностью электронного строения ионов переходных металлов является наличие незавершенных -подуровней. Вакантные -орбитали и (1-элек-троны могут участвовать в образовании связей как с атомами решетки цеолитов, так и с адсорбирующимися молекулами. Таким образом, катионы пб реходных металлов могут быть прочнее связаны с решеткой цеолита по сравнению с равнозаряднывди щелочными и щелочноземельными катионами близких размеров. Это может приводить к пониженным теплотам адсорбции на цеолитах с катионами переходных металлов. [c.206]

Следует отметить, что высокие значения теплот адсорбции NHs цеолитами с катионами переходных элементов иельзя, по-видимому, объяснить только значительным вкладом взаимодействий молекул NHs с этими катионами. Определенный вклад могут вносить и взаимодействия молекул NHs с кислотными центрами цеолитов. В [348], например, показано, что при 250°С и 1,33- 10 Па молекулы NHs, адсорбированные на цеолите (Ni,Na)-X, вступают во взаимодействие с гидроксильными труппами кислотного характера, образуя ионы аммония. [c.226]

Катионы цереходных металлов в цеолитах способны к образованию ком1плексов и с молекулами воды [363— 365]. Теплоты адсорбции Н2О на цеолитах ( o,Na)-Y и (Zn,Na)-Y в области небольших заполнений заметно выше, чем на Na-Y [156]. В то же время теплоты адсорбции Н2О на цеолите (Zn,Na)-A [156] в области небольших заполнений близки к теплоте адсорбции Н2О цеолитом Na-A [47], а для цеолита ( o,Na)-A найдены даже пониженные по сравнению с Na-A теплоты адсорбции Н2О [156]. Предполагается, что во всех случаях молекулы воды адсорбируются прежде всего на катионах переходных элементов, образуя с ними соответствующие комплексы, коо.рдинация и расположение которых зависит от природы катионов и их распределения в решетках цеолитов [156]. [c.226]

Изучение механизма взаимодействия адсорбированных молекул с поверхностью. Выводы о типе группы или структурного элемента адсорбированной молекулы или поверхностной группы, участвующей во взаимодействии, делаются на основании изменения положения соответствующих им полос поглощения при адсорбции. Наиболее достоверная интерпретация получается при участии во взаимодействии групп, способных к образованию водородной связи. Так, например, образование водородной связи молекул с поверхностными гидроксильными группами окислов проявляется в относительном смещении полосы валентных колебаний групп ОН от 100 до 1000 смг в область низких частот и увеличении ее интенсивности (табл. 32) [6, 7]. Было установлено, что смещение полосы поглощения валентного колебания поверхностных гидроксильных групп кремнезема, определяемое в основном энергией водородной связи, коррелируется с вкладом энергии специфического взаимодействия в общую теплоту адсорбции молекул на гидро-ксилированной поверхности [8]. Этот вклад оценивается как разность теплот адсорбции молекул на гидроксилированной и дегид-роксилированной поверхности кремнезема (табл. 32). [c.278]

Вклады структурных элементов молекулы в теплоты адсорбции qi (кДж/моль) и в величины объемов удерживания lпl4i, а также скорректированные вклады 1п V при 373 К на Карбопаке [c.320]

Естественно, что и до этого времени был получен целый ряд выдающихся результатов, на базе которых развивались те или иные разделы физической химии. Можно перечислить некоторые из них открытие адсорбции газов (К. Шееле — в Швеции, 1773 г., Ф. Фонтана — во Франции, 1777 г.), адсорбции из растворов (Т. Е. Ловиц — в России, 1785 г.) открытие каталитических реакций и установление представлений о катализе (Г. Дэви и Л. Тенар — в Англии, И. Берцелиус — в Швеции, начало XIX в.) открытие гальванических элементов и исследование переноса тока в электролитах, открытие электролиза (Л. Гальвани, А. Вольта — в Италии, В. В. Петров, К. Грот-гус — в России, Г. Дэви, М. Фарадей — в Англии, конец XVIII в. — начало XIX в.) исследование теплоты химических реакций (А. Лавуазье, П. Лаплас — во Франции, 1779—1784 гг., Г. Гесс — в России, 1836—1840 гг.) открытие первого и второго законов термодинамики (С. Карно — во Франции, Р. Майер, Г. Гельмгольц, Р. Клаузиус — в Германии, Дж. Джоуль, В. Томсон— в Англии, середина XIX в.) и последующее развитие тер-модинамического учения о химическом равновесии (К. Гуль-берг и П. Вааге —в Норвегии, Гиббс —в США). [c.7]