Гомогенный процесс времени

Нарисуйте схемы реакторов для реализации гомогенных процессов и объясните их работу (вход сырья и выход продуктов, время проведения процесса, пути подвода и отвода теплоты и т.д.). [c.225]

В гомогенных процессах не происходит переноса вещества или энергии через границу раздела фаз, поэтому в математической модели реактора для проведения гомогенных процессов отсутствует межфазный тепло- и массоперенос. В то же время модели реакторов этого типа, основные уравнения, методы использования безразмерных переменных и параметров и т. п. применяются также для анализа процессов и проектирования реакторов других типов. [c.58]

С ВЫХОДОМ 7% от образовавшихся кислот и карбонильных соединений соответственно. Как известно, при цепном окислении атаке подвергаются вторичные и третичные атомы углерода, а концевые метильные группы в реакцию не вступают [90]. Было показано, что в реакциях окисления некоторых парафинов и олефинов на твердых полупроводниковых и металлических катализаторах добавки ингибиторов, например гидрохинона, значительно замедляют скорость реакции. Сначала скорость реакции падает пропорционально добавке ингибитора, но, начиная в некоторого момента, она становится постоянной и не равной нулю, что однозначно доказывает наличие неценного поверхностного процесса. Из изложенных фактов можно сделать вывод, что в случае жидкофазного окисления углеводородов на твердых катализаторах мы имеем дело с гетерогенно-гомогенным процессом, причем доля объемного продолжения здесь весьма значительна. Выход радикалов с поверхности в объем вероятен по соображениям, излагаемым ниже. Вероятна также, вследствие наличия ближнего порядка в жидкостях, эстафетная передача свободной валентности аналогично тому, как это происходит со свободными радикалами в чисто цепных реакциях при протекании реакции в клетке из окружающих радикал молекул растворителя. При применении истинно инертного растворителя эстафета обрывается и скорость реакции замедляется с разбавлением, ка то бывает в газофазных процессах. В целом можно предположить, что при поверхностном радикальном механизме гетерогенных каталитических реакций степень выхода реакций в объем зависит от соотношения скорости передачи свободной валентности в объем и скорости превращения радикалов на поверхности. Видимо, в газофазных процессах, протекающих при высоких температурах, условия более благоприятствуют превращению радикалов, в то время как в ряде жидкофазных реакций создаются условия, увеличивающие вероятность передачи свободной валентности в объем. Таким образом, как это часто имеет место в гетерогенном катализе, нельзя говорить, подобно М. В. Полякову [93], о каком-то специальном гетерогенно-гомогенном механизме катализа, а можно говорить лишь о соответствующей области протекания процесса в результате сложившихся соотношений скоростей различных его стадий. [c.62]

Выяснение фундаментального механизма гетерогенного катализа остается в настоящее время весьма трудной задачей, если учесть, с одной стороны, разнообразие и сложность реакционных схем в том виде, как они представляются в области гомогенных процессов, и если принять во внимание трудности исследования [c.179]

В последнее время условия устойчивости стационарных режимов в контактных аппаратах изучаются многими исследователями. Исследованию стационарных режимов в случае реакторов идеального смешения для гомогенных процессов посвящены работы [1—3], для процессов со слоем катализатора идеального смешения — работы [4—7]. Устойчивость контакт- [c.101]

Экспериментально было найдено, что скорости роста кристаллов полностью согласуются со вторым из этих выражений Аф. Более того, первое выражение Аф хорошо описывает скорости первичного зародышеобразования в тех случаях, когда принимаются меры для исключения первичного зародышеобразования, обусловленного присутствием в расплаве загрязняющих частиц постороннего вещества (гетерогенное зародышеобразование). Однако существуют серьезные основания полагать, что если такие предосторожности не соблюдаются, то количество первичных зародышей гетерогенного происхождения будет значительно превосходить число зародышей, образующихся в расплаве в результате гомогенных процессов. При этих условиях на температурную зависимость скорости первичного зародышеобразования будут в большой степени влиять все особенности происходящих процессов зародышеобразования. Если зародыши возникают в результате адсорбции молекул полимера на посторонних частицах, скорость их образования соответствует скорее зависимости Аф /(АТ), а не Аф АТу. Во всяком случае, ясно, что для любого из этих возможных механизмов движущая сила зародышеобразования уменьшается при более высоких температурах, но в то же время скорость, необходимая для преодоления молекулами барьера, характеризуемого значением Еп, при более низких температурах также уменьшается. В связи с этим следует ожидать, и это наблюдается в действительности, что выше или ниже определенной оптимальной температуры общая скорость кристаллизации уменьшается. [c.411]

Второе существенное обстоятельство — это условность деления катализа на гомогенный и гетерогенный. Давно известно, что многие гомогенные реакции включают, кроме явных гомогенных, скрытые гетерогенные стадии. Обратное положение в типичном гетерогенном, газовом катализе. В зернистой и пористой каталитической шихте часто некоторые этапы или определенные побочные процессы протекают в газовом пространстве между зернами и в порах. Но эти гомогенные этапы делаются явными только в особо благоприятных условиях или при применении специальных методов исследования. Сочетание гомогенных стадий с гетерогенными давно известно для газовых реакций [71]. В последнее время появились серьезные работы, показывающие распространение гетерогенно-гомогенных процессов и в жидкой фаге. При изучении этого вопроса, как и при исследовании сходства и различия механизма типичного гомогенного и типичного гетерогенного катализа, следует учитывать наличие в сложном катализе механизмов и закономерностей, связанных с резко выраженными внутренними кибернетическими функциями. Заметим также, что гомогенное продолжение гетерогенных процессов перестает играть роль при переходе к достаточно низким давлениям газа и к низким температурам. [c.50]

В последнее время выяснилось, что этот распад идет быстро лишь в присутствии гетерогенных катализаторов, а гомогенный процесс как в газовой, так и в жидкой фазе, при комнатной температуре заморожен нацело и возникает лишь при 400° значительная скорость гомогенного процесса наблюдается при 600—700° С. [c.120]

Вопрос об оптимальном соотношении объемов ступеней неоднократно обсуждался в литературе. При этом, однако, рассматривались лишь гомогенные химические реакции (см., например, обзор в работе [51]). Выло установлено, что значение Я(,пт при проведении гомогенных химических реакций в каскаде реакторов смешения заключено в диапазоне от 1 до а, т. е. в иных пределах, чем для гетерогенных процессов. Это отражает некоторые принципиальные различия между гомогенными и гетерогенными процессами, отмечавшиеся в главе 1. Результаты изотермического гомогенного процесса полностью определяются концентрациями реагентов в ступенях и средним временем пребывания в них распределение частиц (т. е. молекул) по времени пребывания не играет в этих процессах никакой роли, так как химическая активность молекулы не зависит от того, сколько времени она уже пробыла в каскаде реакторов. В противоположность этому, химическая активность частицы твердой фазы в гетерогенном процессе зависит от времени ее пребывания в каскаде чем больше время пребывания частицы, тем сильнее она растворилась и тем ниже ее реакционная способность. Это различие между гомогенным и гетерогенным химическими процессами хорошо видно на примере реакций нулевого порядка. Если скорость гомогенного процесса не зависит от концентрации, то степень превращения определяется только средним временем пребывания и не зависит ни от числа ступеней, ни от соотношения их объемов. В этих условиях можно выбрать в качестве опт произвольное неотрицательное число. Если обозначить оптимальное отношение объемов при нулевом порядке реакции через Яо, то естественнее всего положить Хо==0, что соответствует одноступенчатому реактору применение многоступенчатых систем для проведения таких процессов является излишним. Для гетерогенных реакций нулевого порядка это уже не так результат процесса определяется не столько средним временем пребывания, [c.187]

Кинетика консекутивных реакций подробно изучена для гомогенных процессов [45—48] и в последнее время исследуется у контактно-каталитических превращений [49, 50]. Для последних пока удалось решить только несколько частных задач 1) ведение параллельно-последовательных реакций каталитического расщепления [49], каждая из которых следует уравнениям (16) и (17) при /3 = О, и 2) последовательное гидрирование ненасыщенных соединений в отсутствии параллельных реакций. [c.119]

Если в качестве донора протонов используется слабая кислота, система становится более сложной, но одновременно открываются новые возможности. Теперь в суммарный электродный процесс включается химическая реакция . Если длительность импульса il выбрана правильно, то диссоциация кислоты (так же, как и диффузия) является скорость-определяющей в области предельного тока на полярограмме, полученной методом фарадеевского выпрямления высокого уровня, в то время как на начальном участке скорость суммарной реакции определяется переносом заряда, диссоциацией и диффузией . Недавно авторы впервые применили этот метод для определения констант скоростей большого числа гомогенных процессов диссоциации и рекомбинации органических кислот в водном растворе. Константы скорости находили путем сравнения предельных токов полярограмм, полученных методом фарадеевского выпрямления высокого уровня с гипотетическими предельными токами, которые характерны для чисто диффузионного контроля. Если условия эксперимента подобраны правильно. [c.111]

Из приведенного уравнения следует, что при прочих одинаковых условиях требуемая поверхность насадки S обратно пропорциональна коэффициенту к, т. е. чтобы уменьшить размеры башни, нужно стремиться к увеличению к. Время пребывания газа в башне в уравнение не входит. Так как абсорбция—процесс гетерогенный, в работе башни (как и теплообменников) имеет значение не ее объем, а поверхность соприкосновения фаз. Даже при большом объеме (и соответственно—при длительном пребывании газа в башне), если в этом объеме не создана нужная поверхность, поглощение пойдет плохо. Наоборот, если достаточная поверхность будет создана в башне меньшего объема, поглощение пойдет успешно. Значит, при проведении одного и того же процесса время пребывания газа в башне может меняться в широких пределах—в зависимости от устройства башни. Поэтому при расчете поглотительных башен не исходят из какого-либо определенного времени пребывания газа. В этом принципиальная разница между методами расчета аппаратуры для гетерогенных и гомогенных процессов. Для гомогенного процесса (например, для газовой реакции окисления N0) в заданных условиях требуется строго определенное время пребывания газа в реакционном объеме, независимо от конструкции аппарата. [c.105]

Рассмотренные основные закономерности протекания гомогенных процессов применимы и для анализа гетерогенных процессов, протекающих в условиях отсутствия диффузионных торможений, т. е. для кинетической области. В то же время в промышленных условиях большинство гетерогенных процессов протекает при существенном влиянии процессов массопереноса (диффузионных процессов) на общую (наблюдаемую) скорость ХТП. Основные закономерности протекания гетерогенных процессов, влияние параметров технологического режима на скорость массопереноса и на общую скорость процесса рассмотрены в следующей главе. Следует отметить, что эти закономерности, как и приведенные выше, справедливы для ХТП, проводимых в замкнутом объеме, в отличие от процессов, в которых реакция осуществляется в потоке. [c.71]

Существующие в настоящее время представления о механизмах органических электродных процессов не так сильно развиты, как представления о механизмах гомогенных процессов. Поскольку электрохимические реакции являются гетерогенными и происходят на поверхности электрода, исчерпывающее описание их механизмов не может быть сделано до тех пор, пока не будет полностью выяснено строение слоя растворителя по соседству с электродом. Поэтому в большинстве случаев описание механизмов электродных реакций сводится просто к перечислению конечных продуктов и промежуточных соединений, образующихся в течение реакции. В описании структуры переходных состояний значительные успехи были достигнуты лишь в некоторых случаях. Поэтому здесь мы в основном ограничиваемся перечислением промежуточных и конечных продуктов электродных реакций, не уделяя особого внимания [c.96]

Из рис. 6.18 видно, что в рассмотренном интервале времени концентрации реагентов по сечению реактора не выравниваются на оси реактора (у = 0) в конце процесса концентрация метана составляет только 58%, а свободного кислорода - 12%. Времени, за которое завершается реакция в гомогенной смеси (время расходования 99% кислорода = 4,45 с при [02]о = 2,6%), недостаточно для полного перемешивания реагентов, т.е. Г,. < где - время смешения. Этим определяется низкий уровень конверсии Г , оказавшийся равным всего [c.206]

В газовой фазе из-за высоких коэффициентов диффузии первичные продукты радиолиза распределяются гомогенно за времена короче пикосекунд, так что негомогенная стадия не проявляется. В жидкости проявляются обе стадии. Считается, что негомогенная стадия завершается за 10 — 10 с в жидкостях с вязкостью порядка одного мПа-с. С увеличением вязкости уменьшается коэффициент диффузии и возрастает время размывания трековых структур. В твердых телах, особенно при низких температурах, коэффициенты диффузии очень малы и процесс радиолиза может задержаться на второй стадии, не переходя без нагревания в гомогенную стадию. [c.233]

Некоторое время объемный процесс протекает с постоянной скоростью, которая затем начинает уменьшаться из-за расходования углеводорода и отравления катализатора продуктом реакции. Наличие гомогенного процесса подтверждается его торможением добавками ингибиторов (см. рис. 2). [c.25]

Аналогично протекают процессы испарения и конденсации е системах гомогенных азеотропов, образующих постоянно кипящие смеси с максимумом точки кипения. Здесь также, если состав перегоняемого раствора равен уе (фиг. 27), то выкипание системы будет происходить при постоянной температуре и неизменном составе жидкой и паровой фаз во все время испарения начального раствора, пока не выкипит его последняя капля. Также н при охлаждении насыщенного пара состава уе процесс конденсации будет протекать при неизменной температуре и постоянном составе образующейся жидкой и остаточной паровой фаз, пока не перейдет в жидкость последний пузырек пара. Если же начальный состав системы отступает в ту или другую сторону от азеотропического, то перегонка и конденсация протекают с изменением температуры и состава жидкой и паровой фаз. Так, если состав а меньше Уе, то процесс перегонки сопровождается повышением температуры и обогащением остаточной жидкой фазы компонентом ау, который на интервале концентраций 0<а<уе играет роль высококипящего. Если же состав а начальной системы больше азеотропического состава Уе, то в ходе перегонки, сопровождающейся постепенным повышением температуры, состав остатка прогрессивно обогащается компонентом а, который на интервале концентраций уе <я<Г1 играет роль высококипящего. [c.66]

Окисление метана с целью получения из него окиси углерода и водорода изучалось в гомогенных и гетерогенных системах в лабораторных условиях, на пилотных установках и на заводах. Несмотря на то, что в результате такого исследования были достаточно детально разработаны технологические схемы процесса, тем не менее до настоящего времени сравнительно мало известно о кинетике и механизме реакций метана с кислородом, водяным паром и двуокисью углерода. Предполагается, что как при гомогенных, так и при гетерогенных реакциях равных объемов м тана и кислорода при температуре от 700 до 1500° С вначале возникает пламя [22, 19], в котором вступают во взаимодействие часть метана и весь кислород. В результате этих процессов образуется двуокись углерода и водяной пар. Дальнейшее окисление мотана происходит, очевидно, за счет двуокиси углерода, в то время как пар образуется при начальном горении. Обсуждение природы реакций горения но входит в задачу данной главы. [c.311]

В настоящее время имеется значительное количество монографий и учебных пособий, посвященных физико-химическим основам расчета химических реакторов и их математическому моделированию. Однако вопросы расчета реакторов для жидкофазных процессов освещены в них или очень кратко или вовсе не затронуты. В первую очередь это относится к гетерогенным реакторам для проведения реакци в двухфазных системах жидкость — жидкость или жидкость — газ, а также в трехфазных системах газ жидкость — твердый катализатор. Между тем расчет подобных реакторов весьма специфичен и в большинстве случаев существенно отличается от расчета апнаратов для проведения гомогенных процессов. [c.3]

Вместо концентрации (в моль/л) мы можем взять АМ прореагировавших молекул химического соединения в объеме сосуда V (гомогенный процесс) за время А/ (концентрация в моль/л и AN — величины пропорциональные). Истинная скорость реакции тогда будет [ редставлять предел, к которому стремится отношение АЛ//Д/, когда промежуток времени А( берется все меньшим и меньшим (в пределе, стремящимся к нулю) тогда производную от изменяющейся величины N по времени / можно записать [c.168]

А. А. Берлин при изучении трехмерных полимеров олигоэфира,крилатов отметил [135], что механическая прочность реальных густосшитых олигомерных сеток на несколько порядков ниже расчетных значений, определенных на основе представлений об однородных непрерывных сетках. Анализируя этот факт, он указал, что трехмерная полимеризация олигоэфиров (ОЭА) уже на ранних стадиях не является гомогенным процессом и характеризуется различными скоростями в локальных структурных областях и усредненном объеме. К числу фактов, которые не укладываются в рамки традиционных представлений о гомогенной радикальной полимеризации виниловых мономеров, относятся аномально высокие константы скорости роста цепи для тетрафункциональных ОЗА и зависимость константы скорости роста от молекулярной массы олигомера, возрастание начальной скорости полимеризации ОЭА при введении в состав молекул олигомера ароматических ядер или полярных групп и т. д. 135]. Эти наблюдения находят объяснение при учете ассоциативных образований, существующих в олигомерных жидкостях и подобных надмолекулярным образованиям типа жидких кристаллов. Если время жизни (продолжительность структурной релаксации) ассоциата Ха больше, чем продолжительность существования активного центра при полимеризации т, то ближний порядок жидкости при этом фиксируется в твердом полимере. Экспериментально показано, что Ха —10- с , а х л 10 , с [135], т. е. что Та Т. [c.69]

В случае быстрого обрыва среднее время жизни радикала в частице равняется среднему интервалу времени между двумя последовательными попадавиями радикалов в частицу, т. е. и. Если то за время жизни радикала в частице он практически не успевает принять участие в реакциях передачи цепи, и поэтому их. можно не учитывать при расчете молекулярной массы. Если iи > то значение средней степени полимеризации полимеров не будет зависеть от коллоидных характеристик латекса, оно будет определяться только скоростями химических реакций роста и передачи цепи. В частности, значение среднечисловой степени полимеризации в этом случае определится простым соотношением Риг = Ар[Л1]/(йв[5]), известным в теории гомогенных процессов. Молекулярно-массовое распределение продуктов эмульсионной полимеризации при также будет описываться формулами этой теории. [c.74]

В пламенах гомогенных смесей время пребывания продуктов, в подготовительных и основных реакционных зонах обычно значительно меньше. Часто неправильно считают, что пиролиз органических соединений в пламенах гомогенных смесей не происходит или может быть ограничен процессами окисления из-за недостаточного времени пребывания продуктов в зонах высоких температур. Однако найдено, что как в диффузионном, так я в пламени гомогенных смесей, продуктами горения являются простейшие соединения (в основном НгО, СОг, СО, окислы металлов), т. е. в. обоих видах нламен протекают процессы разложения и превращения исходных соединений, которые предшествуют основным стадиям окисления. [c.149]

Дальнейшее развитие каталитического синтеза теперь должно происходить лишь на основе совершенствования теории и методов изучения элементарных актов механизма реакций. Есть все основания считать, что уже в ближайшее время станет возможным посредством новейших физических и физико-химических методов глубже троникать в химизм процессов и надежнее определять механизм реакций. Это позволит полнее использовать инструмент существующих теорий для управления соответствующими процессами и, кроме того, объединить различные теории, отражающие разные стороны процессов. Очевидно, первоочередная задача теории катализа будет заключаться в том, чтобы вскрыть закономерности участия непрерывной формы организации вещества в химических реакциях, в частности, полнее изучить конкретные проявления матричного эффекта (в том числе и в гомогенных процессах) и его взаимную обусловленность с другими эффектами катализа. Не исключена возможность, что в основе матричного эффекта может находиться не только стерео-химическое соответствие между молекулой реагента и катализа-тором-бертоллидом, но и своеобразное энергетическое соответствие, которое проявляется в направляющем или ориентирующем действии энергетических ям , ложбин , каналов , пик и т. д. бертоллида по отношению к электронной структуре молекулы реагента. Если это так, тогда принципы матрицирования, а следовательно, и ориентирующего действия в известных пределах должны быть перенесены и на гомогенный катализ в растворах носителем матриц здесь могут быть стабильные структурные единицы растворов или вообще различного рода молекулярные соединения. Однако все это еще только задачи, или, как говорил Бутлеров,— большое поле для пытливого ума . [c.410]

Процесс развития знаний о катализе X. Тейлором [1] недавно уподоблен автокаталитической реакции. Действительно, кривая прогресса в этой области химии имеет явно экспоненциальный характер. Причем успехи здесь относятся не только к каталитическому синтезу, который еще нередко основывается на эмпирическом подборе катализаторов и условий реакций, но и к теории, все глубже проникающей в механизм каталитического акта и все шире охватывающей различные типы и классы как гетерогенных, так и гомогенных реакций. Времена песоимистического отношения к теории катализа давно прошли [2]. И хотя еще существуют взгляды на катализ как на своего рода искусствотеория катализа теперь уже не только многое объясняет, но становится рабочим инструментом в управлении процессами. [c.99]

СИД - 3.4. Селективность по фенолу при использовании полученных образцов катализатора близка к 100 %, в то время как для гомогенного процесса с H2SO4 она составляет 98-98.4 % [147]. [c.110]

В наших работах изучалось каталитическое разложение газообразного озона в интервале температур —80 до +80° при концентрации озона 8,8 об. % [33]. В качестве катализаторов были использованы элементы платиновой группы Р -, Рс1-, 1г- и РЬ-черпи, а также для сравнения с работой Шваба — окись и закись никеля. Исследование проводили проточным методом при скорости протока 5 л/ч. Как показали результаты, наряду со значительной производительностью и экспериментальной простотой проточный метод изучения распада озона имеет существенные недостатки. Высокая экзотермичность реакции в условиях протока приводит к выделению на катализаторе большого количества тепла (что не учитывал Шваб). Это не может не оказывать резкого влияния на ход процесса в целом, в частности, при повышенных температурах приводит к интенсивному развитию гомогенных процессов. На рис. 2 приведены типичные кинетические кривые распада газообразного озона на РЬ-, 1г-чернях при температурах +3 и + 20°. Для всех кривых характерен участок постоянной активности. Эта активность при температуре 20° устанавливается в первые минуты реакции, тогда как при 3° требуется некоторое время (10—40 мин). По истечении 1—4 ч (время зависит от природы катализатора) процесс резко замедляется и в течение получаса активность снижается до нуля. [c.157]

Другую через 1 поверхности раздела реагирующих фаз за время 1 ч при средней разности действительной и равновесной концентрации, равной 1 атм или 1 кг/м газовой или жидкой фазы. Следовательно, размерность к в (IV,66) будет кг1м -ч-атм или кг/м -ч-кг1м — м ч. Если расчет гетерогенного или гомогенного процесса ведется на единицу реакционного объема V, т. е. по формуле (IV,44), то при измерении О в килограммах, т — в часах, АСср — в кг м получают к в кг м Х X ч -кг/ж = Так же можно определить размерность к при расчете по любому уравнению. [c.94]

И. Е. Ададуров и М. В. Поляков высказывали предположение, что процесс окисления аммиака является гетерогенно-гомогенным процессом. Эту теорию поддерживают до сих пор некоторые ученые, поэтому и в настоящее время ведутся исследования по выяснению механизма реакции окисления аммиака. [c.39]

Как уже отмечалось, во всех рассмотренных работах решалась з,адача синтеза только гомогенных процессов разделения, т. е. задача построения схемы разделения, из процессов одинакового типа, в частности, рассматривался только процесс обычной ректификации, проводимый в обычных ректификационных колоннах. В то же время разделение многокомпонентной смесит может быть проведено и такими методами, как абсорбция, экстракция, азеотропная я экстрактивная ректификация, а кроме того, во многих случаях разделение смеси на чистые компоненты или отдельные фракции немыслимо без использования этих методов разделения. Если учесть также гетерогенность схемы р,азделения в смысле использования в общей последовательности элементов различных конструктивных решений (например, установок, показанных на рис. 4), то количество возможных схем проведения процесса становится огромным [9, 68, 103]. [c.19]

Легко подсчитать температуру во фронте волны, распространяющейся с заданной скоростью в нереагирующей смеси. Вендландт проделал такие расчеты для скоростей, имеющих м[есто в предельных смесях. Полученные таким образом температуры показывают некоторое приближенное согласие с температурами воспламенения, определенными методом адиабатического сжатия. Автор делает вывод, что температура воспламенения, определенная указанным образом, есть ми >и-мальная температура, до которой газ должен быть сжат волной сжатия с тем, чтобы вызвать достаточно быструю реакцию для поддержания детонации. Это утверждение представляется в настоящее время отнюдь не таким очевидным, как казалось бы несколько лет назад. Как мы указывали в гу1. XII, значение температуры воспламенения близ фронта пламени едва ли можно сравнивать с какой-либо из температур воспламенения, измеренных обычным образом. Температура воспламенения, измеренная по методу адиабатического сжатия, не представляет исключения. Даже, если воспламенение при адиабатическом сжатии представляет чисто гомогенный процесс, в таких опытах не воспроизводится соседство фронта пламени с его высокой концентрацией активных центров . [c.260]

Если с ростом концентрации исходного деполяризатора, а следовательно и парамагнитной частицы, наблюдается уширение линий СТС спектра ЭПР, то анализ такой зависимости позволяет изучить сверхбыстрые реакции с участием радикальных частиц (значения констант скорости бимолекулярного взаимодействия лежат в пределах 10 —10 л/молъ-сек), например перенос электрона между ион-радикалом и исходной молекулой (реакция электронного обмена) в зависимости от природы растворителя или другие гомогенные процессы, уменьшающие время жизни радикальной частицы и вызывающие уширение линий СТС. [c.70]

Первой стадией процесса выделения фенола и ацетона из этой смеси является нейтрализация кислот более сильных, чем фенол. Методы дальнейшей очистки бывают различными и зависят от того, проводилось ли разложение гидроперекиси в гетерогенной или гомогенной среде. Шервуд указывает, что при гомогенном разложении во время последующей нейтрализации образуется небольшой водный слой, в котором содержание фенола и ацетона сравнительно невелико. В процессе нейтрализации, особенно при гомогенном процессе, осаждается сульфат натрия, что вызывает небходимость фильтрации смеси. [c.139]

Поскольку реакция разложения ГПК протекает с выделением огромного количества тепла (486 ккал/кг ГПК), что эквивалентно адиабатютескому увеличению температуры на - 700 °С, и реакция разложения собственно ГПК протекает за секунды, а выделяемое тепло вынужденно удаляется медленно, т. е. тепловыделение и теплосъем уравновесить за те же секунды принципиально невозможно, то создатели гомогенного процесса превращения ТГПК (рис. 6) были вынуждены увеличивать время пребывания продуктов в реакторе и в нескольких последовательно устанавливаемых теплообменниках, охлаждаемых водой. [c.31]

Использование цеолитов в качестве катализаторов превращения углеводородов привлекает все большее внимание. В данной работе рассмотрено применение цеолитов в качестве катализаторов окисления углеводородов. Обычно при интерпрета]щи гомогенных реакций в газовой фазе, протекающих с образованием свободных радикалов, поверхность рассматривают как место обрыва цепи и гораздо реже — в качестве инициатора реакции [1]. С другой стороны, в катализе принято считать, что поверхности инициируют радикальные реакции. Однако при этом молчаливо подразумевают, что и все последующие реакции также являются гетерогенными. В последнем допущении нет необходимости. В настоящее время предсказание роли катализатора в гетерогенно-гомогенных процессах еще не имеет под собой солидного основания. [c.169]

В настоящее время выводы теории Смита и Эварта подвергаются критике рядом ученых. С. С. Медведев считает, что особенностью эмульсионных процессов является межфазное обменное взаимодействие между отдельными латексными частицами. Для вывода кинетических закономерностей процесса по этой теории проводится усреднение по количеству эмульгатора в системе и эмульсионная полимеризация с участием ионогенных эмульгаторов рассматривается как гомогенный процесс. Скорость полимеризации при использовании инициаторов, растворимых в мономере, определяется уравнецием [c.384]