Аналитический метод абсолютный

В абсолютном большинстве случаев анализ знаковых моделей аналитическими методами невозможен. Электронно-вычислительные машины устраняют эту трудность и позволяют создать р е а л ь -п ы е математические модели химических реакторов. [c.485]

С. В. Адельсон [118] на основе сравнительного анализа показала, что из предложенных методов наиболее точным является аналитический метод Н. И. Белоконя [119], основанный на совместном решении уравнений теплового баланса и теплопередачи и учитывающий основные факторы, влияющие на теплопередачу в радиантной секции. Н. И. Белоконь вводит понятие об эквивалентной абсолютно черной поверхности ко- [c.502]

Абсолютная ошибка наглядно отражает надежность аналитического метода относительная ошибка (поскольку отнесена к измеряемой единице) —эффективность метода анализа. [c.437]

Рассматриваемые методы обладают чрезвычайно высокой чувствительностью, но как аналитические методы используются в основном для количественного определения состава поверхностных слоев. Относительные и абсолютные пределы обнаружения элементов в оже-спектроскопии, например, составляют, соответственно, 10- ... 10— % и 10 ... 10- г. Метод ОЭС имеет также преимущества в высоком пространственном разрешении, обеспечивающем возможность проведения тонкого локального анализа. [c.154]

Вычислить калибровочные коэффициенты для бензола, гексана, циклогексана, исходя из формулы Портера (VII 18) или из формулы (VII.1) на основе калибровочного графика. Снять хроматограмму бензола, полученного у преподавателя, в указанных выше условиях. Определить содержание примесей в нем гексана и циклогексана методом абсолютной калибровки. Необходимые калибровочные коэффициенты Ki определить следующим образом. Приготовить смесь из 2 г бензола, 2 г гексана и 2 г циклогексана. Взвешивать на аналитических весах с точностью до 1 л г в бюксе с притертой крышкой, чтобы предотвратить потерю за счет испарения. Рассчитать процентный состав смеси. [c.136]

Расчет этой величины может быть выполнен различными графическими или аналитическими методами. Часто применяют, например, закон куба температур, полагая в соответствии с известной формулой Дебая, что вблизи абсолютного нуля в неширокой области температур теплоемкость пропорциональна кубу абсолютной температуры [c.26]

В таком случае вступает в свои права комплекс мощных аналитических методов — хроматография. Это способ анализа веществ, основанный на их физическом разделении. Например, при хроматографии на бумаге вещества двигаются по хроматограмме с током растворителя с различными скоростями, индивидуальными и характерными для данного вещества в данных условиях. Последняя оговорка весьма существенна в разных лабораториях и в разных руках точно воспроизвести абсолютные скорости — их называют хроматографическими подвижностями — весьма и весьма трудно. Позтому здесь не обойтись литературными данными — нужно прямое сравнение двух образцов. [c.58]

Чистота является понятием абсолютным. Вещество может быть либо чистым, либо нечистым. Среднего быть не может. Однако химики и биохимики используют термин чистота и соответствующие дополняющие слова (например, степень чистоты , х% чистоты , степень активности ) в относительном, а не абсолютном смысле. Чистоту обычно определяют на основе возможности детектировать примесь или пониженную активность в образце, используя доступные аналитические методы. Чем выше требования к уровню частоты, тем больше уровень [c.14]

Для непосредственного применения к результатам измерений особенно удобно пользоваться абсолютной ошибкой, она дает ясное представление о реальных достоинствах полученных значений. Напротив, относительная ошибка часто более наглядно характеризует аналитический метод благодаря ее соотнесению с измеряемой величиной. [c.26]

Необходимость дозирования образца с высокой точностью и воспроизводимостью связана с тем, что хроматография как аналитический метод является методом относительным, основанным на сравнении параметров изучаемого объекта с известными параметрами эталонного объекта. При количественных измерениях с абсолютной градуировкой погрешность градуировки непосредственно определяется погрешностью дозирования. При физико- химических применениях хроматографии количество дозируемой пробы, учитывается во многих расчетах и также должно определяться с высокой точностью. Эти требования, как правило, усугубляются необходимостью ввода очень малых объемов пробы, составляющих, например, для капиллярных колонок до 10 мкл жидкости. [c.134]

Как уже отмечалось в главе 4, определение молекулярной массы абсолютными или относительными методами или даже нахождение отношения Му,/Мп во многих случаях недостаточны для полной молекулярной характеристики полимеров. Для понимания механизма образования и химических превращений полимеров, а также для выявления зависимости свойств полимеров от их молекулярных характеристик необходимо иметь точную картину молекулярной неоднородности полимера, т. е. определить кривую молекулярно-массового распределения (ММР). Для анализа кинетики химических реакций достаточно получить картину ММР аналитическими методами (седиментация, гель-проникающая хроматография, турбидиметрия). В случае решения задачи о влиянии молекулярной массы на свойства полимеров удобно провести препаративное фракционирование, т. е. разделить полимер на множество узких фракций, для которых определяются свойства, структура и ММР. [c.205]

Здесь следует обратить внимание на тот факт, что слабое взаимодействием между компонентами происходит всегда независимо от используемого аналитического метода. Если в смеси из А, В, С и D один из компонентов по каким-либо причинам исчез, то остальные три могут не измениться в абсолютном количестве, однако каждый из компонентов будет составлять теперь 33,3 объем. % вместо начальных 25%, т. е. произойдет кажущееся увеличение на 8,3%. При методах калибровки, в которых используются стандартные смеси, это обстоятельство можно упустить из виду. [c.121]

В аналитической практике получили наибольшее распространение три способа количественной оценки хроматограмм метод абсолютной калибровки, метод внутреннего стандарта и метод нормализации с учетом поправочных коэффициентов и без них [1.2.6], [c.209]

В настоящее время основу выпуска составляют приборы серии Цвет-500 — лабораторные хроматографы для решения разнообразных задач аналитического контроля в промышленности и наз чных исследованиях. Их универсальность определяется 3 первую очередь набором детектирующих устройств, среди которых детекторы пламенно-ионизационный, по теплопроводности, электронного захвата, термоионный и пламеннофотометрический. Анализ ведут на стальных и стеклянных насадочных колонках в изотермическом режиме или при программировании температуры в диапазоне от (—99) до 14-399) °С. Анализируемые пробы вводят микрошприцем или проточными газовым и жидкостным дозаторами. Все хроматографы снабжены микропроцессорной системой обработки сигнала детектора, позволяющей автоматически проводить измерение параметров пиков, расчет градуировочных коэффициентов н концентраций анализируемых компонентов с использованием методов абсолютной градуировки, внутреннего стандарта и нормализации. [c.166]

Конечно, для математически тренированного ума трудности предмета могут быть в некоторой мере смягчены, если изложение переведено на язык математических символов. Но вряд ли этот путь рационален при выводе основных положений термодинамики. Здесь для доказательства теорем, на которых основано представление об энтропии и абсолютной температуре, приходится пользоваться уравнениями, уже содержащими символы этих еще только подлежащих определению величин. Подобное применение аналитических методов не только не облегчает, но, напротив, затрудняет усвоение физической сути дела. Замена логических построений математическими операциями неуместна и вредна, если эта замена влечет за собой выхолащивание физического смысла а это имеет место, когда в уравнения вводят величины, про которые не было раньше сказано, что собственно следует физически под ними понимать. [c.84]

На основе сравнительного анализа показано, что наиболее точным методом является аналитический метод Н. И. Белоконь [13]. Н. И. Белоконь ввел понятие об эквивалентной абсолютно черной поверхности (Н , м ), которая служит геометрической характеристикой топки. [c.91]

Предел обнаружения элемента — это минимальное количество (или концентрация) данного химического элемента, которое можно надежно обнаружить данным аналитическим методом. Его называют абсолютным (если известно минимальное обнаруживаемое количество элемента) или относительным (если он выражен в каких-либо единицах концентрации). Предел обнаружения данного элемента является постоянной величиной только в том случае, если используется строго определенная аналитическая методика, поскольку его величина зависит от таких аналитических условий, как чистота используемых материалов, окружение и стабильность внешних факторов, влияющих на методику [1]. [c.35]

Под абсолютной чувствительностью определения того или иного элемента в пробах понимают наименьшее количества этого элемента, которое еще можно обнаружить тем или иным аналитическим методом, а под относительной чувствительностью— наименьшую концентрацию элемента в пробе, которая может быть обнаружена при анализе. В практике спектрального анализа пользуются обычно относительной чувствительностью, измеряемой наименьшей концентрацией определяемого элемента в процентах от навески руды, минерала или горной породы [c.78]

Метод абсолютной калибровки обладает преимуществом в тех случаях, когда необходимо устранить ошибки, вызываемые неполным протеканием реакции или потерями при подготовке пробы до введения в прибор. Далее, при этом уменьшаются ошибки, вызываемые высокой асимметрией пиков, частично необратимой сорбцией, частичным разложением или нелинейностью показаний детектора. Это правильно лишь в том случае, если калибровочная кривая строится при применении в качестве стандарта чистого вещества, представляющего аналитический интерес. Если должны устраняться ошибки, возникающие во время обработки пробы до хроматографии, то необходимо, чтобы пробы для калибровки обрабатывались тем же методом, что и анализируемые пробы. [c.68]

Простые рассуждения приводят к пониманию того, что указанный вьше вариант метода добавки стандарта требует, так же как метод абсолютной калибровки, по меньшей мере двух хроматографических анализов, проводимых в идентичных условиях с абсолютно определяемыми количествами пробы. Кроме того, определенное количество стандарта должно добавляться к исходной пробе, и расчет состава пробы более сложен. Однако детальный анализ показывает, что метод добавки стандарта обладает двумя существенными преимуществами по сравнению с методом абсолютной калибровки. Первый метод допускает возможность получения калибровочных хроматограмм для смесей, несколько отличающихся по составу (только с добавкой чистого определяемого компонента) от исходной пробы, что может быть важным в ряде случаев [88]. Получение калибровочного раствора того же состава может быть трудным при анализе сложных смесей. Другое преимущество заключается в возможности модифицирования этого метода таким способом, что становится необязательным знание абсолютных вводимых количеств, т.е. путем применения метода сравнения со стандартным соединением. Стадия получения определенной смеси исходной пробы и стандарта, проводимая в дополнение к методике, применяемой при методе абсолютной калибровки, и более сложные вычисления являются той ценой, которую приходится платить за указанные выше преимущества. Если не имеется чистого образца компонента, представляющего аналитический интерес, то можно определять другой компонент анализируемой смеси (методом добавки стандарта) и использовать отношение исправленных площадей пиков на хроматограмме исходной смеси для определения желаемого компонента. Следует констатировать, что при указанном варианте соотношения для вычисления молярности [уравнения (6.26) и (6.27)] точны только в том случае, если объемы и аддитивны. Это допущение может не всегда быть правильным в достаточной степени. Если отклонения от аддитивности и значительны, то необходимо учитывать общий объем анализируемой пробы и стандарта вместо суммы индивидуальных объемов. [c.75]

Значительный вклад в развитие общей теории теплоемкости металлов внесли работы Дебая. Согласно формуле, выведенной на основании этой теории, мольная теплоемкость металлов зависит от температуры Т и так называемой температуры Дебая в, которая является характеристическим свойством каждого металла. Эта формула содержит интеграл, который невозможно вычислить аналитическими методами. Поэтому для расчета теплоемкости надо привлечь численные методы интегрирования, реализованные в одной из программ предыдущих разделов. Строго говоря, теплоемкость (Су) зависит не от абсолютных значений Т ив, а от отношения 9/Т. Если обозначить в/Т — z, то формула Дебая принимает вид [c.98]

Масса образца. Как указывалось в гл. I, чем меньше образец, тем лучше качество получаемых хроматограмм и выше воспроизводимость результатов. Однако работа с образцами, масса которых меньше 0,5 мг, имеет и ряд неудобств. Возрастает опасность влияния композиционной неоднородности полимера и каталитического действия держателя на результаты анализа растет ошибка определения массы, что делает неприменимым метод абсолютной градуировки. Работать с нерастворимыми образцами массой менее 0,5 мг в принципе невозможно. В большинстве аналитических работ используют образцы с массой от 0,5 до 2 мг. [c.115]

Строгую теорию стадии потенциостатического электролиза трудно создать, поскольку процессы массопереноса сложны и не всегда достаточно хорошо известны или не поддаются надежному контролю в данных аналитических условиях. Однако строгая теория и не нужна, поскольку абсолютные аналитические методы в инверсионной вольтамперометрии используются ред- ко. Для определения концентрации почти всегда используются методы градуировочных кривых или, чаще, метод стандартных добавок. Поэтому для стадии осаждения будет представлена только простейшая теория, чтобы указать такие параметры, с помощью которых можно оптимизировать эффективность осаждения. [c.528]

Основными достоинствами аналитических методов, основанных на измерении радиоактивного излучения, являются низкий порог обнаружения анализируемого элемента и широкая универсальность. Радиоактивационный анализ имеет абсолютно низший порог обнаружения среди всех других аналитических методов (10 г). Достоинством некоторых радиометрических методик является анализ без разрушения образца, а методов, основанных на измерении естественной радиоактивности, — быстрота анализа. Ценная особенность радиометрического метода изотопного разведения заключена в возможности анализа смеси близких по химико-аналитическим свойствам элементов, таких, как цирконий + гафний, ниобий + тантал и др. [c.275]

Оптимальную степень полинома выбирает ЭВ 1, возможно построение регрессии по неравноточным данным. Известны и другие программы аппроксимации аналитического графика — полиномами 1-го [68—71 ] или более высоких [24, 26, 43, 72] порядков, сплайнами [53]. Используют также методы решения системы многих уравнений, учитывающих взаимное влияние-элементов и другие факторы [51, 73—75 ]. Разрабатываются методы абсолютного безэталонного анализа с учетом влияния температуры плазмы и электронной плотности [42, 57, 76]. [c.101]

Введение дополнительного уравнения yi/=idem вместо условия yi, = ai приводит к тому, что абсолютные характеристики каждой из поверхностей не могут быть получены. Однако, разделив (2.14) исследуемой поверхности на аналогичное уравнение заданной поверхности, можно получить отношения одноименных характеристик вида Q2/Q1. Fi P и т. д. Обозначим эти отношения т]у (где У — обозначение рассматриваемой величины). В результате получим 11 уравнений с 14 неизвестными [для Re./, входящих в виде функции в коэффициенты теплоотдачи и сопротивления (трения), отношение в явном виде не может быть выражено]. Из полученных уравнений найдем отношение характеристик поверхностей в виде tik. Для этого может быть использован аналитический метод. Так как Ч), = = 1 то из (2.14) имеем [c.23]

Наиболее распространенные методы анализа иллюстрируются приведенными ниже примерами. Предположим, что анализу подвергается простая двухкомпонентная смесь и в спектре смеси имеются изолированные пики, характеризующие каждый из компонентов. По методу абсолютных чувствительностей для определения парциального давления компонента в смеси высоту аналитического пика следует разделить на коэффициент чувствительности. Сумма парциальных давлений, вычисленных этим путем, равна общему давлению образца. Разность указывает на присутствие других компонентов, либо на измеиепие коэффициентов чувствительности. В методе коэффициентов относительной чувствительности нет необходимости измерять давление смеси определяются относительные количества компонентов смеси на основании высот пиков и чувствительности каждого компонента по отношению [c.130]

Наряду с развитием аналитических методов, учитывающих влияние различных факторов на точность определения потенциала ионизации и потенциала появления, проводились различные усовершенствования аппаратуры для устранения или сведения до минимума эффектов объемного заряда электронного пучка, разброса электронов по энергиям, провисания электростатических полей в ионный источник. Один из наиболее простых методов, с помощью которых может быть уменьшен разброс электронов по энергиям 295], состоит в следующем (рис. 43). Электроны, эмитируемые катодом, ускоряются и направляются в ионизационную камеру под действием потенциала 1/ь Промежуточный электрод / находится под отрицательным потенциалом Уя но отношению к катоду благодаря этому предотвращается попадание в ионизационную камеру электронов с малой энергией. Возрастание ионного тока, наблюдаемого при снижении абсолютного значения Уп на А д (1 1 остается постоянным), представляет собой ионный ток, образуемый моноэнергетичными электронами в диапазоне Лйя- Если абсолютное значение больше, а меньше, то обе эти величины однозначно определяют энергию электронов, образующих наблюдаемую разность в ионном токе. Если разность ионного тока выразить как функцию Ум, сохраняя Ук постоянным, то вблизи потенциала ионизации она становится равной нулю. Подобную схему без особого труда можно осуществить на обычном источнике типа Нира. [c.177]

Для определения полного квантового выхода химической реакции необходимо измерить число прореагировавших исходных молекул или молекул, образовавшихся в результате реакции, и количество поглощенных квантов излучения. Если в первом случае требуется лишь привлечение подходящего аналитического метода, то в последнем необходим метод измерения абсолютного числа фотонов. Экспериментальные способы проведения таких абсолютных измерений описаны в гл. 7. При определении первичного квантового выхода необходимо прежде всего исключить или оценить вклад вторичных реакций и определить абсолютные эффективности излучательных и безыз-лучательных потерь энергии. Однако не всегда возможно даже установить, какой именно процесс является первичным, так что полное описание первичных процессов в терминах квантовых выходов может быть сделано лишь в особо благоприятных случаях. Тем не менее некоторые соображения могут быть использованы при определении первичного процесса. Так, при рассмотрении спектра поглощения можно предположить электронную конфигурацию возбужденного состояния и, следовательно, возможные механизмы распада. Детектируя промежуточные частицы (возбужденные состояния или атомы и ради- [c.19]

Метод отбора проб широко используется в кинетических исследованиях для измерения констант скоростей и их отношений. В первом случае определяются абсолютные значения эффективных констант скоростей расходования исходных реагентов и (или) накопления продуктов реакции. Применение хроматографии имеет здесь ряд преимуществ перед другими аналитическими методами. На базе хроматографии удается достичь иь1-сокой чувствительности, что позволяет работать на малых глубинах пpeвpaщ tlия. Относительно небольшой размер пробы дает возможность проводить реакции с микроколичествами реагентов. Существенным достоинством хроматографии является возможность одновременного определения больнюго количества компонентов реакционной смеси. Рассмотрим в качестве примера глубокое хлорирование этана. В этой реакции происходит следующая последовательность превращений [c.371]

ПРИМЕЧАНИЕ. Наши теоретические знания пока не простираются настолько далеко, чтобы мы могли предсказывать кривые дисперсии оптического врап1,епия тех сложных оптически активных соединений, которые обычпо встречаются в живых системах. Тем не менее за последние 20 лет было изучено огромное число веществ с известной относительной и (или) абсолютной конфигурацией, что позволило разработать ценные аналитические методы для тех, кто занимается практическими исследованиями в области органической и биоорганической химии. [c.83]

Вследствие неодинакопой чувствительности детектора к различным соединениям отсутствует строгая зависимость параметров хроматографического пика от концентрации вещества в анализируемой смеси. Поэтому разработаны раяличшыс методы для количественной обработки хроматограмм. Это — метод простой нормировки, метод нормировки с пошравочпы-ми коэффициентами, метод абсолютной калибровки и метод внутреннего стандарта. Каждый из них облада СТ достоинствами и недостатками. Выбор метода зависит от конкретно решаемой аналитической задачи и от возможностей хроматографический установки. [c.46]

Во многих работах ионообменные процессы были предложены в качестве способа решения химико-аналнтических задач. В самом общем виде в ге-терофаэной системе ионообменный сорбент — раствор можно осуществить абсолютное и относительное концентрирование определяемого компонента. Конечно, эти процессы в ходе аналитического определения являются вспомогательными, но во многих случаях они необходимы, иначе их применение было бы неоправданным иа фоне интенсивно развиваемых разнообразных прямых химических, физико-химических и физических методов современной аналитической химии. При недостаточном пределе обнаружения существующих или доступных в конкретной ситуации методов анализа прибегают к абсолютному концентрированию, например, путем упаривания, экстракции, осаждения. В ионообменном методе абсолютное концентрирование проводят поглошением определяемого элемента ионообменным сорбентом и регенерацией последнего малым объемом специально подобранного реагента (элюента). При недостаточной селективности существующих или доступных методов анализа прибегают к относительному концентрированию — отделению определяемого элемента от мешающих примесей. При ионообменном отделении мешающих элементов, далеких по ионообменным свойствам от определяемого компонента, относительное концентрирование выполняют простым пропусканием анализируемого раствора через слой (колонку) ионита в так называемых динамических проточных условиях (напрнмер, поглощение щелочноземельных металлов катионитом при титриметрическом определении сульфатов). Наконец, при отделении мешающих элементов, близких по свойствам к определяемому элементу (например, смесн щелочных, щелочноземельных, редкоземельных элементов, галогенов и пр.), относительное концентрирование осуществляют методом ионообменной хроматографии, т. е. методом разделения сме- [c.5]

Харрис [64 ] описывает ряд методов определения воды в некоторых материалах. По его утверждению, абсолютное определение воды во многих смесях невозможно, особенно при проведении экспресс-анализов, например при контроле качества. Поэтому достоверность анализа становится важной проблемой в этом случае результаты анализа могут даваться в относительных единицах, приведенных к определенному стандарту. Имеется насущная необходимость установления национальных и международных стандартов, вероятно, через такие организации, как ASTM (Американское общество испытания материалов) и ISO (Международная организация стандартизации). Калибровку каждого конкретного аналитического метода следует осуществлять путем определения воды в образцах, содержащих строго определенное количество воды и являющихся устойчивыми соединениями. Такими образцами, например, могут служить соответствующие гидратированные соединения. С другой стороны, для калибровки можно использовать результаты прямого измерения термодинамических или электрических величин или других констант. Имеются многочисленные методы получения газовых смесей с заданным составом, пригодных в качестве стандартов для калибровки физических измерений, используемых для определения влажности газов. В работе Гринспена [60] (Национальное бюро стандартов) кратко описывается генератор влажности, который позволяет задавать определенное содержание воды (несколько млрд ) в воздухе и в других газах. Автот утверждает, что ему удалось измерить с точностью до 0,05 °С точку замерзания (—100 °С), что соответствует 14 млн , воды в воздухе при атмосферном давлении. Измерения возможны в интервале давлений от 500 до 200 ООО Па в широком интервале температур. Решкович и Грязина [56] обсуждают условия приготовления и хранения стандартов для определения влажности газов, а также описывают методики определе- [c.30]

Гидроксильная группа легко определяется самыми различными методами ацетилированием и омылением ацетильных производных метилированием различными агентами и последующим определением метоксилов по Цейзелю по реакции взаимодействия с фенилизоциа-натами и их производными ацилированием галоидоангидридами с меченым галоидом и последующим определением галоида по интенсивности полос поглощения гидроксила в инфракрасной области спектра сульфохлорированием и многими другими аналитическими методами. Применяя методы определения гидроксильных групп, необходимо обращать внимание на абсолютное исключение примеси воды в полимере, растворителях и реагентах, а также защищать систему от попадания влаги из воздуха. Необходимо также учитывать наличие других жтивных групп со сходной реакционноспособностью, например аминогрупп. [c.269]

Таким образом, достаточно простого и эффективного метода, с похмощью которого можно было бы вычислить интересующие нас параметры, мы не имели. Имеющиеся в этом направлении работы подготовили почву для рещения этой задачи. Как уже отмечалось, если бы удалось аналитический метод определения относительных констант /г =дополнить решением, позволяющим находить абсолютное значение какой-либо константы, то задачу определения кинетических параметров (констант скоростей, энергий активаций и предэкспонент из уравнения Аррениуса для этой сложной реакции) можно было бы считать решенной. [c.7]

Проверить правильность представлений о том, что ошибки стеклянного электрода в щелочной области являются следствием ионного обмена, следует независимьщ от изучения э. д. с. путем. Таким независимым путем является определение величины и характера адсорбции катионов на поверхности стекла. Измерения адсорбиии а стекле затруднены ее малой абсолютной величиной, поэтому, чтобы оценить величину адсорбции ионов на стекле, можно либо сильно увеличить поверхность стекла, измельчив его, и на порошке стекла определить адсорбцию катионов по разности концентрации растворов до и после адсорбции, либо сильно повысить чувствительность аналитических методов и измерять адсорбцию катионов непосредственно на поверхности стекла. [c.838]

На рис. 8 показана зависимость парциального давления триэтиламина от состава раствора. Как видно из рисунка, кривая имеет практически горизонтальный участок в широком интервале концентрации, прилегающих к критической точке, что и следует из термодинамики критических явлений. Однако абсолютные значения парциальных давлений, найденных расчетом, отличаются от истинных. Значение парциального давления воды для некоторых составов превышает упругость пара чистой воды при той же температуре, что термодинамически невозможно. Такое явление может быть объяснено только отклонением газовой фазы от идеальности. По-видимому, в газовой фазе, помимо свободных молекул триэтиламина и воды, имеются и ассоциированные молекулы, что при изучении равновесия жидкость пар аналитическим методом не может быть обнаружено. Предположение о наличии в газовой фазе системы триэтиламин — вода ассоциированных молекул было впервые высказано А. В. Сторонкиным и Н. П. Маркузиным [2]. [c.67]

Аэродинамическая модель факела неиеремешанных газов отражает лишь некоторые, хотя и весьма существенные, стороны сложного явления. Она, в частности, не позволяет определить ряд важных характеристик процесса, связанных с кинетикой химических реакций (полноту сгорания, условия стабилизации пламени и т. д.) Предельной схеме диффузионного горения при бесконечно большой скорости реакции отвечает в сущности единственный абсолютно устойчивый режим, при котором осуществляется полное реагирование исходных компонентов. Влияние режимных параметров на тепловой режим факела и его устойчивость принципиально не может быть учтено в рамках такой модели. Прямой путь расчета процесса при конечной скорости реакции связан с интегрированием системы дифференциальных уравнений в частных производных, содержащих нелинейные источники тепла и вещества. Он не получил достаточного распространения из-за значительных математических трудностей, с одной стороны, и отсутствия надежных данных о макрокинети-ческих константах, с другой. Это делает, видимо, нецелесообразным проведение в настоящее время массовых численных расчетов газовых пламен на ЭВМ, Отмеченное обстоятельство стимулирует развитие приближенных аналитических методов, сочетающих идеи теории пограничного слоя и теории теплового режима горения [27]. [c.21]

Первые количественные работы, в которых для исследования механизма радиационно-химических реакций в водных растворах использовалось интенсивное импульсное излучение, были опубликованы всего лишь несколько лет тому назад, когда появились мош,ные источники этого вида радиации — линейные электронные ускорители. И сразу же эти работы привлекли к себе пристальное внимание радиационных химиков. Это — не удивительно. Импульсное излучение в сочетании с современными аналитическими методами позволяет идентифицировать короткожи-вущие промежуточные продукты радиолиза и определять прямым путем абсолютные константы скорости реакций с их участием. Подобные сведения, несомненно, весьма ценны с точки зрения механизма химического действия ионизирующего излучения и кинетики быстрых радикальных реакций. Обобщению экспериментальных результатов, накопленных в этой области, и посвящена настоящая работа. [c.3]

Составление плана формирования одногруппных поездов может производиться методом абсолютного расчета и аналитическими методами. Метод абсолютного расчета заключается в подсчетах и сравнении показателей возможных вариантов плана формирования поездов и в последовательном отборе лучшего из них. Данный метод применяется при расчетах плана формирования одногруппных поездов для направлений с ограниченным числом технических станций (от четырех до шести). [c.138]

Согласие теоретических результатов с известными экспериментальными фактами подтверждает их п )инципиальную важность. Это позволяет также уточнить используемые эмпирические выражения для стандартного отклонения. В то же время для больших и средних содержаний элемента суммарная погрешность определения обычно обусловливается величиной методической ошибки [1, 2, 4]. Эта погрешность связана с влиянием мешающих элементов основы, со сложностью производимых операций анализа, с совершенством всего аналитического метода, и ее трудно рассчитать теоретически. Поэтому с целью широкого практического применения теоретических выражений необходимо уточнить связь методической погрешности с концентрацией элемента. В работе [4] мы показали теоретически и подтвердили экспериментально, что абсолютная величина той части случайной методической погрешности пламенно-спектрофотометри- [c.170]

Эти примеры мы привели с целью подчеркнуть, что абсолютно специфичных реагентов не существует. Во всех случаях важно установить аналитическим методом, какой из остатков белковой молекулы модифицирован. Но даже и это может оказаться недостаточным (хотя результаты аналитического исследования обычно считают решающими). Рассмотрим опыты Уонга и Волини [II], выполненные на основе предварительного наблюдения Дэвидсона, обнаружившего, что роданеза очень чувствительна к действию динитрохлорбензола, являющегося заведомо реагентом на е-аминогруппу лизина. Эти исследователи установили, что при инактивации фермента динитрохлорбензолом не происходит реакции ни с одним из остатков белковой молекулы и что даже сам динитробензол инактивирует фермент. В конце концов оказалось. [c.220]

Колонни 17 и 18 подключают к детектору краном 19. Пробы газа можно вводить в аналитические колонки также через дозирующие устройства 20, 21. Детектором служит катарометр Г-Ю или Г-22. Расход газа-иосителя контролируют реометром 23. Состав смеаи определяют методом абсолютной калибровки. [c.146]

Абсолютная устойчивость системы может быть определена путем решения уравнения l-j-XYZ=0, т. е. путем нахождения корней этого уравнения, рассматриваемых как функции переменной величины S. Однако ввиду наличия члена уравнение является трансцендентным, что делает довольно сложным отыскание его корней аналитическим методом. Применение для этой цели графического метода более практично. Для обеспечения абсолютной устойчивости коэффициент усиления системы КрКв следует выбрать так, чтобы все корни s уравнения 1+XFZ=0 были отрицательными или имели отрицательные вещественные части. Не должно быть чисто мнимых корней и ни один из них не должен быть положительным или иметь положительную вещественную часть. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология