Время адсорбции. Влияние температуры на адсорбцию

С целью выяснения природы активных центров MgO, aO, 8Ю и ВаО в гидрировании этилена, пропилена и бутена-1 изучено [310] влияние температуры прокаливания этих катализаторов и их отравления аммиаком, пиридином, нитробензолом и диоксидом углерода. Найдено, что указанные оксиды становятся активными в реакции гидрирования после предварительного прокаливания их при температурах выше 600 °С. При этом максимальную активность ВаО, MgO и SrO проявляют в результате прокаливания при 1100°С, а СаО - при 800 °С. По своей максимальной активности в реакции гидрирования изученные катализаторы располагаются в ряд MgO < aO < ВаО < 5Ю. А скорости гидрирования различных олефинов на MgO и СаО возрастают следующим образом бутен-1 < < пропилен < этилен. Результаты опытов по отравлению указывали на то, что гидрирование олефинов и реакции изомеризации, этерификации полимеризации или дейтерообмена протекают на разных центрах поверхности. Так, адсорбция аммиака, пиридина, нитробензола и Oj полностью подавляет реакцию гидрирования бутена-1, в то время как в изомеризации этого углеводорода активность катализатора после адсорбции, например, ЫНз снижается лишь наполовину. [c.118]

В настоящее время при расчете адсорбционного равновесия наиболее часто применяются два метода расчета влияния температуры на плотность адсорбированной фазы, использующие физические константы адсорбируемого вещества. Согласно первому методу, предложенному К. М. Николаевым и М. М. Дубининым, плотность адсорбата полагается равной плотности нормальной жидкости при температурах, меньших температуры кипения Т С. То, а при Го 7" Гкр термический коэффициент адсорбции ао = й п ао/й1 постоянен и расчет плотности адсорбированной фазы основан на использовании уравнения Ван-дер-Ваальса [c.30]

Влияние температуры на сорбцию из водных растворов далеко не однозначно. Дело в том, что при сорбции на микропористых сорбентах веществ, размеры молекул которых близки к эффективным размерам пор, проникновение этих молекул в поры зависит от их кинетической энергии. При достаточной энергии (температуре) молекулы сорбата проникают в окна пор и сорбируются в противном случае происходит лишь незначительное поглощение на поверхности мезо- и макропор. Иными словами, сорбционная емкость повышается с ростом температуры это явление получило название активированной адсорбции [72]. В то же время физическая сорбция, как любой экзотермический процесс, в целом ухудшается с ростом температуры. Поэтому суммарное внешне фиксируемое проявление этих двух явлений (активированной и физической адсорбции) мо- [c.73]

При приготовлении твердых адсорбентов полностью устранить геометрическую и химическую неоднородность поверхности не удается. Однако при синтезе и обработке адсорбента эту неоднородность можно сильно снизить и в благоприятных случаях сделать настолько незначительной, что ее влиянием на адсорбцию при не очень низких температурах можно пренебречь, особенно по отношению к молекулам, неспособным к специфическим взаимодействиям (т. е. к молекулам группы А). В настоящее время многие адсорбенты всех трех типов могут быть получены и обработаны в таких условиях, которые гарантируют достаточно низкую неоднородность поверхности (в случае кристаллов — поверхности их граней). Это позволяет успешно использовать такие адсорбенты для практических целей разделения смесей в газовой и жидкостной адсорбционной хроматографии и для получения термодинамических характеристик адсорбции индивидуальных веществ в виде воспроизводимых констант. [c.24]

Для опытов брали значительно более тонкий кусок (0,4 мм) пористого стекла и конструировали простую адсорбционную систему с ячейкой из плавленого кварца [152]. Изотерму адсорбции можно было снять в то время, когда образец находился в луче света спектрометра. Это устраняло необходимость измерения температуры образца при интенсивностях излучения, обычно используемых в ИК-спектрометрах, влияние температуры бывает весьма значительным, так как большинство адсорбентов являются плохими проводниками тепла. [c.287]

Процесс физической адсорбции не отличается специфичностью, он мало чувствителен к природе адсорбента и адсорбата. Вещества с равными температурами конденсации адсорбируются более или менее одинаково на поверхности самых различных твердых тел. Все это говорит о том, что катализ не может быть связан с физической адсорбцией. Действительно, физическая адсорбция реагентов может вызвать лишь сравнительно небольшой рост скорости реакции (по сравнению со скоростью реакции в газовой фазе), являющийся просто следствием увеличения концентраций реагирующих веществ и не сопровождающийся заметным изменением энергии активации. В то же время для катализа характерно именно существенное уменьшение энергии активации, благодаря чему становится заметной и значительной скорость реакции, практически не идущей в отсутствие катализатора. Очевидно, что действие катализаторов в жидкофазных реакциях никак не может быть объяснено влиянием физической адсорбции. К тому же, как показывают опытные данные, физическая адсорбция при температурах большинства каталитических реакций пренебрежимо мала. [c.12]

Изучение зависимости сорбции протактиния из 6 Л/ азотной кислоты от времени на различных сортах силикагеля (крупнопористом, мелкопористом), а также изучение влияния температуры на сорбцию показало, что равновесие достигается несколько быстрее на крупнопористом силикагеле при повышенных температурах (рис. 1). Вся последующая работа проводилась с использованием крупнопористого силикагеля при комнатной температуре, так как адсорбция протактиния с увеличением температуры несколько уменьшается. Время контактирования силикагеля с исследуемыми растворами составляло 8 час. [c.369]

Поскольку в последнее время получены данные по влиянию температуры на адсорбцию алифатических спиртов [3] и жирных кислот [7], представляет интерес продолжение этих исследований для органических веществе другими функциональными группами в настоящем сообщении рассматривается температурная зависимость адсорбции метилэтил- и диэтилкетонов на ртути. Сведения об адсорбционном поведении кето нов на ртутном электроде изложены в [8—11], однако из-за различия методов изучения и состава электролита сопоставление их затруднительно. [c.81]

В случае декалина степень реакции мала и не зависит от времени пребывания на угле, но зависит от температуры адсорбции. Так как процесс десорбции был стандартным независимо от температуры, по-видимому, реакция протекает во время процесса адсорбции (или, возможно, реакционноспособные радикалы получаются во время процесса адсорбции, а во время процесса десорбции они могут реагировать, причем влияние температуры объясняется тем, что при более высоких температурах адсорбции образуется большее число реакционноспособных радикалов). Точный механизм образования нафталина отнюдь не ясен, и с целью выяснения этого механизма в настоящее время осуществляется дальнейшая работа. [c.668]

На заключительной стадии структурного капсулирования при изометрической термообработке пленок, поглотивших раствор в процессе вытяжки в жидкой среде, адсорбционные явления могут оказывать противоположное действие на состав жидкости, заполняющей капсулы, в зависимости от влияния температуры на адсорбцию растворенного вещества. В случае усиления адсорбции при нагревании раствора или независимости адсорбции от температуры ее повышение в системе, не достигшей за время вытяжки адсорбционного равновесия между полимером и раствором, увеличивает скорость диффузии молекул растворенного вещества и способствует более быстрому установлению адсорбционного равновесия, т. е. максимальной концентрации адсорбционно-активного вещества у поверхности полимера. При слиянии жидкости из микрополостей в структурные капсулы адсорбционное разделение компонентов раствора усиливается и в капсулы поступает раствор, обогащенный инертным компонентом. [c.93]

В больщинстве случаев газ-носитель при температурах хроматографической колонны практически не адсорбируется, т. е. его влияние на адсорбцию разделяемых веществ пренебрежимо мало. Однако адсорбция обычно применяемых газов-носителей может оказывать существенное влияние на разделение низкокипящих газов. Еще в 1957 г. было показано [192], что время удерживания метана на активированном угле при 25°С сильно зависит от природы газа-носителя (время удерживания метана уменьшалось при переходе от гелия к ацетилену, в качестве газов-носителей, следующим образом для Не — 34 мин, для Аг — 22 мин, для N2 — 16 мин, для воздуха — 15 мин и для ацетилена — 5 мин при прочих [c.95]

Следует отметить, что получение сопоставимых результатов при гравиметрических измерениях зависит от условий эксперимента (время пребывания углеводородов на поверхности, продолжительность эвакуирования). Циклогексан адсорбируется в меньших количествах, чем бензол, что можно объяснить влиянием водорода, выделяющегося при диссоциативной адсорбции. Концентрация поверхностных компонентов в значительной степени определяется парциальным давлением водорода. Откачивание водорода при 25° С обычно приводит к меньшей адсорбции углеводородов, чем откачивание при 360° С. Такое влияние температуры удаления водорода особенно четко выражае гся в случае адсорбции бензола. Этот факт можно объяснить присутствием небольшого количества водорода, остающегося на никеле после откачивания при 25° С. [c.320]

Время эффективной осушки воздуха адсорбентом зависит от температуры воздуха, поступающего на осушку чем выше температура, тем это время меньше. Поэтому температура воздуха должна быть не выше 30—35°С, в противном случае осушка будет недостаточно эффективной и разделительный аппарат быстро забьется оставшейся в воздухе влагой. Теплота адсорбции, которая составляет около 600 ккал на 1 кГ поглощенного водяного пара, при адсорбции его активности глиноземом [16] отводится сжатым воздухом и практически ее влияние на процесс адсорбции незначительно (оно тем меньше, чем выше давление воздуха). [c.176]

В случае адсорбции на угле с увеличением молекулярного веса нормальных парафинов увеличивается адсорбируемость, в то время как на силикагеле она остается постоянной [26]. Для газов адсорбируемость (сила адсорбции) в основном увеличивается с повышением температуры кипения (понижение давления пара), хотя влияние структуры молекул может в некоторых случаях менять нормальный порядок. Так, например, нри адсорбции на силикагеле пары толуола сильнее адсорбируются, чем нары к-октана, хотя точки кипения этих соединений соответственно 110,6 и 125,7°С. В случае смесей парафиновых и олефиновых газов олефины немного сильнее адсорбируются на силикагеле, чем можно было бы предполагать по их упругостям паров при адсорбции на угле структура молекулы имеет меньшее значение [27]. [c.264]

Мезофаза в каменноугольном пеке наблюдается под микроскопом после нагрева выше 400°С. Удельная поверхность изолированных из пеков частичек мезофазы по адсорбции криптона оказалась равной 8 м /г, в то время как геометрическая поверхность равна примерно 0,2 м /г. Последнее указывает на значительную микрошероховатость поверхности. Важное влияние на характер мезофазных превращений оказывает температура и время изотермического нагрева. [c.84]

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

АДСОРБЦИЯ — поглощение газов или растворенных веществ из раствора поверхностью твердого тела нли жидкости. А.— один из видов сорбции. Происходит под влиянием молекулярных сил поверхностного слоя адсорбента. В некоторых случаях молекулы адсорбата (вещества, которое поглощают) взаимодействуют с молекулами адсорбента и образуют с ними поверхностные химические соединения (см. Хемосорбция). При постоянной температуре физическая А. увеличивается при повышении давления или концентрации раствора. Процесс, обратный адсорбции, называется десорбцией. А. сопровождается выделением теп 1а. При повышении температуры А. уменьшается. А. применяется в промышленности для разделения смесей газов и растворенных веществ, для осушки и очистки газов (например, воздуха в противогазах), жидкостей (этиловый спирт очищают от сивушных масел активированным углем). А. играет большую роль во многих биологических и почвенных процессах. Большое значение имеет адсорбция радиоактивных элементов стенками посуды или поверхностью других твердых тел, что приводит к трудностям во время проведения эксперимента и к радиоактивному загрязнению. [c.8]

Труднее объяснить часто наблюдаемые переходы между поведением I и II типов, вызванные изменениями температуры и приложенных напряжений. Наиболее вероятно, что такие переходы обусловлены многочисленными переменными параметрами, связанными с типом и морфологией оксида, механизмом ползучести и составом сплава. Например, можно ожидать, что толстые окалины, образующиеся при высоких температурах на стойких к окислению сплавах, особенно с высоким содержанием хрома или алюминия, будут повышать сопротивление ползучести на воздухе. Высказывались предположения, что изменение типа поведения с температурой отражает переход от высокотемпературного упрочнения, связанного с окалиной, к отрицательному воздействию адсорбции газов (особенно в вершинах трещин) при более низких температурах [23—27]. В то же время изменения температуры могут оказывать и косвенное влияние, изменяя преобладающий тип ползучести [1—6]. Это может быть причиной и переходов, вызванных изменением уровня проложенных напряжений [1—6]. Действительно, в состоянии очень высокого напряжения может отсутствовать стадия установившейся ползучести и тогда по существу мы наблюдаем влияние среды на режим ускоренной ползучести или на разрушение материала. В связи с этим следует заметить, что, к сожалению, большинство исследований коррозионной ползучести, а также и большинство технических испытаний на ползучесть [1—6] не сопровождаются непрерывной регистрацией деформации при определении времени до разрушения (длительной прочности). [c.41]

Внутреннее окисление, но-видимому, всегда упрочняет сплавы. В то же время воздействие коррозии на границы зерен и их скольжение пока изучены недостаточно. Еще меньше исследовано влияние коррозии на разрушение и высокотемпературное растрескивание в окислительных средах. Эти явления можно рассматривать только как совокупность конкурирующих процессов, таких как расклинивающее действие окисла, притупление растущих трещин и адсорбция газов. Изменение характера коррозионной ползучести в зависимости ог размера зерна сплава, температуры и уровня приложенного напряжения показывает, что это комплексное явление действительно может быть описано только как совокупность конкурирующих и взаимодействующих процессов, (табл. 5). [c.46]

Влияние минеральных солей и температуры на растворимость органических веществ в воде и на их адсорбцию. Величина растворимости определяет конечный итог взаимодействия молекул вещества с водой. Чем больше это взаимодействие, тем больше растворимость и, соответственно, тем меньшей величины адсорбции можно ожидать. В то же время в работах, посвященных влиянию растворимости иа адсорбцию, обычно рассматриваются результаты совместного влияния нескольких факторов (увеличение размеров молекулы в гомологическом ряду и из.менение растворимости или введение различных функциональных групп с разной адсорбируемостью и изменение растворимости). При выяснении количественного влияния собственно растворимости на адсорбцию необходимо проследить влияние изменения растворимости одного и того же вещества на величину его адсорбции. [c.85]

Предполагают, что в данном случае специфическое влияние оказывает не только размер частиц, острота граней и плотность вещества частиц, но и адсорбционная способность вновь вскрытых поверхностей. Развивается представление об адсорбционной механодеструкции, полимер адсорбируется на новой поверхности, а затем деструктируется при соударении частиц. При адсорбции происходит каталитическое ослабление связей в соответствии со свойствами поверхности, повышение жесткости, температуры стеклования макроцепей, что обеспечивает усилие механодеструкции. 1ем мельче частицы, тем больше активная поверхность, тем выше скорость деструкции (рис. 223), но быстрее достигается предел Мо<= для более крупных частиц процесс протекает медленнее, но за то же время, более глубоко и не достигает Мса. Естественно, что эта законО)Мерность может существенно изменяться с концентрацией, когда энергии соударения частиц может быть недостаточно для разрушения цепей в достаточно толстом слое, или когда образуется прочная химическая связь полимера с поверхностью частиц (прививка), в этом случае зависимость т]=/(т) может иметь и экстремумы. [c.255]

Влияние температуры на процессы сепарацйи и осушки трудно переоценить. Динамическая емкость силИкагеля (и других адсорбентов) прямо зависит от температуры адсорбции. От температуры исходного газа довольно сильно зависит влагосодержание, а также содеожание других компонентов. Так, снижение температуры с 30 до 12 С при давлении 8,0 МПа приводит к увеличению динамической емкости на 18-20% и одноврменно к уменьшению влагосодержания с 0,582 до 0,210 г/м т.е. на 63,9%. В итоге это приводит к возможности вести процесс адсорбции в 3-3,5 раза дольше, что существенно влияет на экономику процесса, т.е. увеличивается количество обрабатываемого газа за цикл, уменьшается удельный вес регенерации, хотя время регенерации при этом увеличивается на 7-10%. При пониженных температурах адсорбции происходит заметное снижение температуры точки росы осушенного газа. Вследствие увеличения длительности циклов адсорбции происходит значительное уменьшение количества циклов во времени, что прямо пропорционально влияет на сохранность силикагеля как по емкости, так и по фанулометрии. [c.16]

Влияние температуры на молекулярно-ситовое действие очень ярко видно на примере адсорбции кислорода, аргона и азота на цеолите NaA при низких температурах. Изобары адсорбции этих газов представлены на рис. 8.15. Хотя кинетический диаметр молекулы азота всего на 0,2 А. больше, чем у кислорода, этой небольшой разницы достаточно для того, чтобы азот не адсорбировался при низких температурах или адсорбировался крайне медленно. При температурах выше —100 °С азот адсорбируется в больших количествах, чем кислород. Аргон ведет себя так же, -как азот, но он начинает адсорбироваться нри более низкой температуре, Таким образом, при низких температурах азот и аргоп с большим трудом диффундируют в цеолит NaA, и за время опыта адсорбционное равновесие не устанавливается. Изменение моле-кулярно-ситового действия с температурой объясняется следующими причинами 1) диффузия как активационный процесс является функцией температуры или 2) повышение температуры усиливает колебания атомов кислорода, окружающих окна в каркасе цеолита. Например, при повышении температуры от 80 до 300 К следует ожидать увеличения амплитуды колебаний на 0,1—0,2 А-Соответствующее увеличение размера окон будет достаточным для того, чтобы началась диффузия азота и аргона [51]. [c.654]

Основными возмущающими факторами процесса рекуперации являются концентрация рекуперуемого вещества в паровоздушной смеси, влажность паровоздушной смеси и температура этой смеси. Влияние каждого из них на время адсорбции Тад можно учесть через выражение, адекватно отражающее процесс адсорбции паров бензина для промышленной установки. В качестве управляющих параметров процесса рекуперации следует рассматривать подачу пара на десорбцию и температуру пара. Однако в промышленном процессе рекуперации изыскание температуры десорбирующего пара связано со значительными трудностями и часто не может рассматриваться как управляющее воздействие из-за своей инерционности. [c.175]

В статье приведены данные о влиянии температуры паровой обработки цеолитов МдЛ и СаА на их динамическую адсорбционную способность по н-додекану. Показано, что наибольшее дезактивирующее действие водяные пары оказывают на цеолиты в интервалах Н0-250°С и выше 400°С. Отмечено, что под действием водяных паров происходит сникение скорости адсорбции н-додекана исследованными цеолитами, в то время как их равновесная адсорбционная способность изменяется в значительно меньшей степени. На основе дериватографических исследований десорбции аммиака из цеолитовМдА и СаА предлокен механизм дезактивации цеолитов водяными парами. Идл.З, библ.8. [c.146]

Некоторым доводом в пользу реальности рассмотренной модели являются результаты по изучению влияния температуры на Тад. Поскольку молекулы бутана испытывают столкновения только со стенками поры, причем каждое столкновение приводит к некоторому времени пребывания на внутренней поверхности поры, то суммарное время пребывания частицы в поре должно быть равно сумме времени пребывания в результате единичных столкновений с поверхностью стенки нор. Время, связанное с одним столкновением, пропорционально ехр АН1ВТ), где ДЯ — теплота адсорбции. Отсюда можно ожидать такую же температурную зависимость и для суммарного времени Тад. На рис. IV.22 представлена зависимость Тад от обратной температуры для адсорбции бутана на силикагеле с размером зерен 48—60 меш. Вычисленное значение АН оказа- [c.188]

Можно, однако, указать на ряд опытных данных, которые приводят к заключению о наличии истинного переноса заряда при адсорбции HotioB. Так, отмеченное выше медленное установление адсорбционного равновесия и,медленное вытеснение адсорбированных частиц, данные по влиянию температуры на адсорбцию ионов свидетельствуют о том, что процесс адсорбции ионов напоминает химическую реакцию между адсорбатом и адсорбентом. Изотермы адсорбции сильно поверхностно-активных ионов имеют такой же наклон, как и изотермы адсорбции нейтральных частиц либо частиц с небольшой полярностью. В то же время для частиц с низкой поверхностной активностью [c.78]

Реакция на отравленном пористом катализаторе характеризуется весьма аномальной энергией активации. Поскольку в данном случае могут применяться такие же уравнения, как и в случаях, рассмотренных при обсуждении влияния диффузии на адсорбцию, можно сделать аналогичные основные выводы. Когда величина hg больше 20 и имеет место умеренная степень отравления (а > 0,2), скорость реакции делается равной скорости диффузии реагента, прошедшего отравленный участок поры. Следовательно, температурный коэффициент реакции чрезвычайно мал (всего несколько ккал-молъ ). В то же время нри низкой температуре, когда скорость реакции мала и монгет быть определена, она имеет такую же величину, как и в неотравленной поре, и поэтому в ограниченном температурном интервале может быть измерена истинная энергия активации. [c.210]

Босуорту и Ридиэлу [95, 119] удалось приспособить метод к. р. п. для исследования испарения натрия с вольфрамовой нити. В интервале температур 610—795° К десорбция сопровождалась отрицательным смещением поверхностного потенциала. Кривые поверхностный потенциал — время при помощи предварительно полученных калибровочных данных преобразовывали в кривые заполнение — время . Результаты отражают взаимное влияние процессов адсорбции и десорбции, протекающих на вольфрамовой нити. Поэтому теплоту испарения цсп можно было рассчитать из температурного коэффициента скорости испарения по уравнению Клапейрона [c.130]

Влияние температуры на время защитного действия активного угля по хлорпикрину и хлорциану показывает, что оба газа поглощаются по разным механизмам. Физическая адсорбция хлорпикрина падает с повышением температуры и, следовательно, время заи1итного действия снижается время защитного действия по хлорциану возрастает с повышением температуры [26] [c.117]

Для расчета параметров процесса изучены изотер.мы адсорбции капроновой кислоты и воды в статических и динамических условиях. Исследовано влияние температур на время контакта лактона с адсорбентвм. Показано, что этот процесс относится к активированной адсорбции. [c.91]

Несколько исследователей детально изучали механизм гемолиза и количественное влияние на него различных веществ, особенно жирных алкилсульфатов. Лав [31] описал необычный ход реакции гемолиза, которая сначала шла с большой скоростью, затем длительное время с постепенно уменьшающейся скоростью и, наконец, вновь со скоростью, равной исходной по-видимому, эти изменения соответствовали изменениям проницаемости стенок эритроцитов. Кроиз и Райссен [32] изучали гемолиз при помощи меченых алкилсульфатов и нашли, что реакция идет только в том случае, если меньше половины поверхности эритроцитов покрыто адсорбционным слоем поверхностноактивного вещества. Другие исследования с меченым жирным алкилсульфатом показали, что адсорбция на эритроцитах происходит даже при концентрациях более низких, чем те, которые могут вызвать их лизис [33]. Росс и Сильвер-стейн [34] недавно провели тщательное исследование гемолитического действия ряда гомологов жирных сульфатов и алкилдиметилбензиламмоний-хлоридов. Изучалось также влияние температуры и состава среды. Оказалось, что гемолиз идет при концентрациях, значительно более низких по сравнению с критической концентрацией мицеллообразования, даже если учитывать влияние изотонического солевого раствора, усиливающего мицеллообразование. Алкилсульфаты являются более сильными гемолитическими агентами, чем соли четвертичных аммониевых оснований, хотя сульфаты, содержащие 16— 18 атомов углерода в цепи, настолько мало растворимы, что их действие не обнаруживается и превалирует влияние четвертичных аммониевых солей. [c.272]

С разрушением особой структуры граничных слоев связан также и известный эффект ухудшения смачивания при повышении температуры [562]. На рис. 13.5 приводятся результаты расчетов изотерм расклинивающего давления смачивающих пленок водного 10 М раствора КС1 с добавками ионогенных ПАВ. Для молекулярных сил принята та же константа А для структурных сил — экспонента IIs= sexp(—/i/Я-), где С = = 10 Н/см и А,=0,25 нм. Исходной, без добавок ПАВ, является изотерма, показанная кривой 6. Потенциалы поверхностей кварца (ii)i) и пленки (ij]2) принимали в этом случае равными —100 мВ и —25 мВ, соответственно. Расчеты по уравнению (13.3) приводят к значению 0о = 8° (см. рис. 13.4). Влияние добавок ПАВ сводилось в проведенных расчетах к изменению потенциала вследствие адсорбции ПАВ на поверхности пленка— газ. Адсорбция анионоактивного ПАВ, повышающая отрицательный потенциал ifi2, приводила к улучшению смачивания. Так, при il]2= —35 мВ рассчитанный краевой угол уменьшается до 7°, а при 11)2 = —45 мВ—до 5°. Дальнейший рост i 52 (кривые 1—<3) обеспечивает уже полное смачивание поверхности кварца. Если же на поверхности пленки адсорбируется катионоактивный ПАВ, заряжающий поверхность пленка — газ положительно (г1)2=+Ю0 мВ), в то время как поверхность подложки остается заряженной отрицательно, краевой угол растет до 28° в связи с тем, что электростатические силы вызывают притяжение поверхностей пленки (Пе<0). Полученные результаты находятся в хорошем согласии с результатами прямых измерений краевых углов растворов КС1 с добавками анионоактивного натрийдодецилсульфата и катионоактивного цетилтриметиламмонийбромида [563]. [c.220]

Иначе обстоит дело в НДС. В этом случае Ло/Л имеет конечное значение и на свойства дисперсных систем (в том числе на химические свойства) существенное влияние начинает оказывать энергия поверхностных центров, обусловленных действием ван-дер-ваальсовых сил и наличием на поверхности различного рода химических дефектов — свободных радикалов, функ-циональных групп или, иными словами, неоднородностей поверхности. Изменение отношения Ло/Л в зависимости от hjr. как известно, носит экстремальный характер. На рис. 52 показана динамика поверхностного натяжения и изобары адсорбции для молекулярной жидкости (кривая 1) и НДС (кривая 2] в зависимости от температуры. Видно, что с изменением температуры поверхностное натяжение для молекулярных жидкосте ) (Ло/Лл- оо) изменяется монотонно, в то время как динамика [c.152]

Для установления механизма действия ПАОВ на электрохимические реакции и соответствия между экспериментом и существующими модельными рредставлениями нужно иметь количественные данные по адсорбции ПАОВ и по изменению скорости реакции в его присутствии. Необходимым условием получения таких данных является проведение кинетических и адсорбционных измерений в растворах одного и того же состава, поскольку природа и концентрация электролита фона могут существенным образом влиять на адсорбционные параметры ПАОВ. Кроме того, сопоставление скоростей реакций в присутствии и в отсутствие ПАОВ можно делать лишь при неизменной лимитирующей стадии электрохимической реакции. Хотя в настоящее время проведены многочисленные исследования влияния разнообразных органических веществ, природы электролита фона, температуры, соадсорбции ионов фона и других ПАОВ на скорость восстановления различных катионов и анионов, однако число исследований, которые были проведены с соблюдением вышеуказанных необходимых условий, невелико. [c.165]

Соосаждение — это распределение микрокомпонента между раствором (жидкая фаза) и осадком (твердая фаза), причем микрокомпонент не образует в данных условиях собственной твердой фазы (теоретические аспекты соосаждения см. гл. 9). При соосаждении имеют место адсорбция, ионный обмен, окклюзия, изоморфное соосаждение, образование химических соединений и другие виды взаимодействия микрокомпонентов с компонентами осадка. На соосаждение мнкрокомпонентов оказывают влияние состояние микрокомпонента в растворе, кристаллохимические свойства осадка (структура, поверхность и др.), процесс старения осадка, кислотность раствора, порядок добавления реагентов, температура, время и другие факторы. Микрокомпонент соосаждается на коллекторе. [c.214]