Влияние молекулярного веса на адсорбцию

В пределах данного гомологического ряда адсорбционное сродство является функцией молекулярного веса. На силикагеле преимущественно адсорбируются низшие, а на активированном угле и глиноземе высшие члены ряда. Влияние молекулярного веса на адсорбируемость, по-видимому, значительно больше для адсорбции на активированном угле, чем на глиноземе или на силикагеле [21]. [c.144]

Таким образом, однозначного вывода о влиянии молекулярного веса и концентрации на скорость адсорбции полимеров из растворов на основании имеющихся экспериментальных данных сделать нельзя. [c.27]

В случае адсорбции полистирола в присутствии полиметакрилатов и сополимера винилацетата с этиленом полиметакрилаты в большей мере понижают адсорбцию полистирола, чем ПВА (рис. 68). Это, как полагают авторы, может быть обусловлено более прочной связью полиметакрилатов с сажей по сравнению с поливинилацетатом или же различной конформацией молекул полярных полимеров на поверхности сажи. Природа полиметакрилатов незначительно влияет на адсорбцию полистирола более заметно влияние молекулярного веса полиметилметакрилата. В присутствии сополимера (винилацетата и этилена), содержащего как полярную, так и неполярную часть, происходит резкое уменьшение адсорбции полистирола. [c.77]

Влияние молекулярного веса полистирола на адсорбцию его сажей из разбавленных бензольного и бутил ацетатного растворов изучено Юрженко и Малеевым [1867]. Показано, что время полной адсорбции увеличивается с возрастанием молекулярного веса и прямо пропорционально квадрату характеристической вязкости. При повышении температуры на 10° скорость адсорбции в интервале от 20 до 100° возрастает в 1,1 раза. [c.294]

В случае адсорбции на угле с увеличением молекулярного веса нормальных парафинов увеличивается адсорбируемость, в то время как на силикагеле она остается постоянной [26]. Для газов адсорбируемость (сила адсорбции) в основном увеличивается с повышением температуры кипения (понижение давления пара), хотя влияние структуры молекул может в некоторых случаях менять нормальный порядок. Так, например, нри адсорбции на силикагеле пары толуола сильнее адсорбируются, чем нары к-октана, хотя точки кипения этих соединений соответственно 110,6 и 125,7°С. В случае смесей парафиновых и олефиновых газов олефины немного сильнее адсорбируются на силикагеле, чем можно было бы предполагать по их упругостям паров при адсорбции на угле структура молекулы имеет меньшее значение [27]. [c.264]

Из литературы известно [82], что парафиновые углеводороды достаточно устойчивы в обычных условиях каталитического крекинга вследствие их слабой адсорбции на поверхности катализатора, Влияние катализатора повышается при увеличении их молекулярного веса. Основным направлением превращения парафинов-является распад их с образованием более легких молекул углеводородов. [c.249]

Помимо общих положений о влиянии природы адсорбтива на адсорбцию имеется и ряд частных правил. Так, с увеличением молекулярного веса способность вещества адсорбироваться возрастает. Именно поэтому алкалоиды, а также красители, обладающие обычно высокими молекулярными весами, хорошо адсорбируются. Замечено также, что ароматические соединения вообще адсорбируются лучше, чем алифатические, а непредельные соединения лучше, чем насыщенные. Наконец, так же как и при адсорбции на границе раствор — воздух, при адсорбции жирных кислот и спиртов на твердых веществах качественно соблюдается известное правило Траубе. [c.141]

Размер и форма зерен ионита оказывают значительное влияние на адсорбцию и на механические свойства столбца ионита в колонке. Ионит тонкого зернения имеет большее количество доступных функциональных групп поэтому он менее селективно задерживает веш,ества в зависимости от их молекулярного веса. [c.550]

Имеются случаи, где зависимость (22) странным образом не выполняется. Как указывалось, величина Ят иногда изменяется внутри гомологического ряда пропорционально логарифму числа гомологических структурных зле-ментов. Таким образом, влияние, приходящееся на один структурный зле-мент, падает с ростом молекулярного веса. Нам хотелось бы рассмотреть справедливость утверждения, согласно которому в таких случаях дело идет скорее не о распределительной, а об адсорбционной хроматографии и позтому использование формулы (22), вероятно, ведет к ошибкам. В нашей лаборатории мы среди 20 исследованных примеров до сих пор обнаружили только один случай, который описывается билогарифмической зависимостью зто случай с ДНФ-аминами (С — Сд) на силикагеле Г, с бензолом в качестве растворителя . С другой стороны, всюду, где из химических соображений можно предположить распределительную хроматографию, удалось подтвердить зависимость (22). Это удалось, однако, лишь после того, как было установлено, что на хроматограммах в тонких слоях часто происходит разделение растворителя вследствие различной адсорбции его отдельных ком- [c.106]

Исследовались лишь отдельные представители азотсодержащих производных углеводородов (амины, нитрилы, пиридин) и серусо-держащих производных углеводородов (тиофен, тиофан) [14, 32]. Величины Кх и —A /i при адсорбции этих соединений в основном возрастают в порядке увеличения молекулярного веса. Однако благодаря резкому влиянию на адсорбцию этих веществ остаточных кислородных соединений на поверхности [31, 35] необходимо произвести уточнения этих данных, проводя измерения адсорбции на графитированной термической саже, обработанной в токе водорода при 1000 °С. [c.201]

На процесс адсорбции оказывают существенное влияние температура, давление и ряд других факторов. С повышением температуры активность адсорбента снижается. При снижении температуры процесс адсорбции улучшается. Оптимальной температурой адсорбции считается 20—25° С. С повышением давления облегчается доступ молекул гаЗа в поры адсорбента, увеличивается концентрация углеводородов в единице объема газа и тем самым повышается степень извлечения компонентов из газовой смеси. Адсорбцию проводят при давлении 4—6 ат. Адсорбция углеводородных газов зависит от химического и фракционного состава и молекулярного веса компонентов. Олефиновые углеводороды при прочих равных условиях адсорбируются лучше, чем парафиновые. Высокомолекулярные углеводороды одного и того же ряда адсорбируются более активно и вытесняют ранее адсорбированные низкомолекулярны соединения. Адсорбцию проводят как в адсорберах периодического действия с неподвижным (стационарным) слоем зерненого поглотителя, так и в адсорберах с непрерывно движущимся слоем адсорбента. В последних газовую смесь пропускают через аппарат до полного насыщения адсорбента, после чего газовую смесь переводят для поглощения в адсорбер со стационарным слоем, а в первом производят десорбцию поглощенных углеводородов перегретым до 250° С водяным паром. Отогнанные углеводороды конденсируются, отделяются от воды и, так же как при абсорбции, подвергаются ректификации. После отгонки углеводородов адсорбент сушат и охлаждают, пропуская через него сухой газ, выходящий из работающего адсорбера. Продолжительность работы адсорбера на стадии поглощения газов 45—60 мин. В начале поглощения температура адсорбента 50° С, а к концу процесса температура в связи с выделением тепла адсорбции поднимается до 70° С. [c.216]

Взаимодействие полимерных молекул с твердыми телами приводит к существенному изменению всего комплекса их свойств. Это связано г тем, что адсорбционное взаимодействие на границе раздела уменьшает молекулярную подвижность цепей и в ходе формирования полимерного материала, и при его эксплуатации, а это приводит к изменению структуры граничного слоя, изменению температур, при которых в граничных слоях происходят термодинамические и структурные переходы, и к ряду сопутствующих явлений [ 18—21 ]. Между тем структура граничного слоя и условия ее формирования прежде всего зависят от характера адсорбции и определяются прежде всего структурой собственно адсорбционного слоя. Таким образом, проблема межмолекулярных взаимодействий в наполненных и армированных системах — это также проблема адсорбции. Следует отметить еще один аспект данной проблемы — влияние адсорбции на процессы синтеза высокомолекулярных соединений, протекающие на границе раздела фаз с твердыми телами [ 1 ]. Адсорбция растущих полимерных цепей переменного молекулярного веса и изменяющегося молекулярно-весового распределения существенным образом изменяет кинетические условия реакции, а в случае получения трехмерных пространственных сеток влияет также на их структуру 122, 23]. Следовательно, адсорбционные явления играют важную роль не только в процессах переработки или эксплуатации полимерных материалов, но и при их синтезе. [c.5]

Наряду с типом поверхности адсорбента и концентрацией раствора на скорость адсорбции оказывает влияние также молекулярный вес полимера, молекулярно-весовое распределение, температура, качество растворителя и пр. Рис. 9, на котором приведены кинетические кривые адсорбции полистирола на поверхности хрома, иллюстрирует зависимость скорости адсорбции от концентрации раствора [49]. Вместе с тем, в этом случае скорость адсорбции уменьшается с увеличением молекулярного веса. Так, для полистирола молекулярного веса 38 ООО максимум адсорбции достигается за [c.25]

Сравнение величины адсорбции из этих двух растворителей показывает, что в данном случае на адсорбцию оказывает большое влияние взаимодействие адсорбент — растворитель. Причины, объясняющие отсутствие адсорбции полимеров из диоксана, не рассматриваются. Исследуя адсорбцию полимеров окиси этилена на пористом адсорбенте (древесном угле), авторы установили, что адсорбция возрастает в следующем порядке вода > метанол > бензол > диоксан > хлороформ > ДМФ. Как видно, порядок в ряду изменяется по сравнению с адсорбцией этого же полимера на аэросиле, но наблюдается связь адсорбции с термодинамическим качеством растворителя в случае высокого молекулярного веса полимера адсорбция из лучшего растворителя (хлороформа) меньше, чем из худшего (метанола). [c.46]

Вопрос о конформации адсорбированных полимерных цепей и ее зависимости от температуры очень важен, хотя ему посвящено мало исследований. В работе [611 на основании экспериментальных данных авторы приходят к заключению о том, что с ростом температуры происходит расширение клубка, в результате чего подвижность молекулярных сегментов возрастает. Это указывает на возможное разворачивание клубка при повышении температуры при малых концентрациях растворов, вследствие чего и толщина адсорбционного слоя при насыщении соответствует возросшему расстоянию между концами цепей. Зависимость адсорбции от молекулярного веса с изложенной точки зрения можно объяснить тем, что молекулы большого молекулярного веса требуют большего числа точек контакта с поверхностью для адсорбции, что соответствует меньшей толщине слоя и его большей концентрации. Аналогичным образом можно истолковать данные по влиянию природы растворителя, определяющего размер полимерных молекул и их конформацию. [c.97]

Скорость адсорбции углеводородов на катализаторе убывает в следующем порядке ароматические — нафтеновые—олефиновые — парафиновые углеводороды и при этом она оказывает влияние на скорость реакций распада, которые убывают в обратном порядке [78]. Поэтому главной реакцией становится дегидрогенизация нафтеновых и конденсация ароматических, что приводит к образованию большого количества кокса. Это количество тем больше, чем выше молекулярный вес сырья. При однократном прохождении через катализатор конверсия до кокса составляет 1—2 % для дизельного топлива, 3—5% для легкого масла и около 10% для остаточных масел. Средние и длинные парафиновые цепочки распадаются больше к середине, а парафиновые углеводороды с короткими цепями изомеризуются. [c.247]

Роль внешнего и внутреннего переноса гораздо важнее роли продольного. При адсорбции уксусной кислоты относительная роль внутреннего переноса больше, чем для масляной в соответствуюш,их условиях, что обусловлено меньшими значениями Г и Р для уксусной кислоты. Коэффициенты внешней передачи р для масляной кислоты меньше, чем для уксусной, а связи с более медленной диффузией масляной кислоты в воде из-за большего ее молекулярного веса. При адсорбции масляной кислоты на березовом угле при значениях приведенного числа Рейнольдса больше 0,5 лимитирующая роль принадлежит внешнему переносу, что видно из табл. 1 и рис. 1, а при адсорбции на плотном угле (№ 9) (табл. 1) основное влияние начинает оказывать внутренний перенос при ке 1. При адсорбции уксусной кислоты (7 м моль л) на угле № 9 такой переход происходит уже при / е >3 (рис. 2), а при адсорбции ее на березовом угле — при ] е >7. При концентрации уксусной кислоты равной 30 м моль л скорость адсорбции в основном определяется внутренним переносом уже при е >0,8. [c.273]

При всех опытах полимеризации наблюдался тепловой эффект, выражавшийся в повышении температуры при начале процесса на 20—30° и оказывавший влияние на качество получаемого продукта наблюдалось также явление отдыха флоридина, т. е. частичное и кратковременное восстановление его активности после того, как по прекращении выделения полимеров он оставался в покое на 12—15 часов. Значительное выделение тепла при начале полимеризации по всей вероятности объясняется тем огромным давлением и, следовательно, сжатием, которое испытывают частицы мономера при адсорбции их зернами флоридина. Температура внутри этих зерен по условиям опыта не может быть измерена, но можно предполагать, что она значительно выше той, которую удавалось наблюдать при помощи термоэлемента, погруженного в массу флоридина. Во всяком случае, при всех опытах полимеризации первые порции продукта, получавшиеся во время теплового эффекта, имели значительно пониженные вязкость и молекулярный вес, так как повышение температуры реакции усиливало диссоциацию. Что же касается явления отдыха флоридина, то дать ему исчерпывающее объяснение пока не представляется возможным, [c.501]

Растрескивание в присутствии поверхностно-активных веществ начинается с поверхности в результате адсорбции этих веществ, не вызывающей других заметных эффектов. Агент, вызывающий растрескивание, не является растворителем и даже не вызывает набухания полимера. За исключением материалов с малым молекулярным весом, для растрескивания необходимо сложно-напряженное состояние, однако величина необходимой сдвиговой составляющей напряжения заметно у.меньшается с ростом жесткости материала. Растрескивание под влиянием поверхностно-активных веществ наблюдается почти исключительно у полиэтилена. [c.374]

Цитохром с имеет изоэлектрическую точку при pH 10,1 и молекулярный вес 13 ООО. На фиг. 73 показано влияние pH на элюирование этого белка при двух различных концентрациях Ыа+. Этот график можно сравнить с кривой влияния pH на адсорбцию лизина (изо-электрическая точка pH 9,7), изображенной на фиг. 74. [c.227]

Кроме того, ассоциация молекул жирных кислот уменьшается с увеличением длины углеводородной цепи, поэтому влияние упаковки в случае низших жирных кислот усиливается вследствие более заметного влияния карбоксильных групп. Так как более высокие гомологи полнее покрывают поверхность смолы вследствие их меньшей ассоциации, с повышением молекулярного веса кислот адсорбция уменьшается (табл. 4). [c.196]

При абсорбции углеводородов способность промывного масла к извлечеиию целевых компонентов сильно зависит от их концентрации. В случае угольной адсорбции этого явления не наблюдается. Очень велико также влияние молекулярного веса. Так, предел насыщения для нонана при пропускании его над активным углем при концентрации 25 г м составляет 55%, т. е. акпивный уголь адсорбирует до 55% нонана от веса угля. Соответствующими величинами для октана, пентана и пропана являются 52, 22 и 3,2%. [c.96]

Влияние молекулярного веса и длины цепи па скорость адсорбции нормальных парафинов из раствора приведено па рис. 62 нормальный эйкозан С20Н42 полностью адсорбируется через 45 мин, а нормальный дотриаконтап g Heg только через 3 ч. При постоянной концентрации раствора скорость поглощения зависит, от количества добавляемого сорбента например, если на каждый грамм раствора добавлено 10 г цеолита, то 98% нормального дотриаконтана g Hge адсорбируется через 4 ч, а при соотношении 30 1 полная адсорбция заканчивается через 1,5 ч. [c.137]

Влияние молекулярного веса полимера на его способность адсорбироваться в сильной степени зависит от свойств растворителя, формы молекул полимера и его сродства к растворителю. Если процесс адсорбции обратим, то хороший растворитель извлекает из адсорбента большее количество полимера, чем плохой, так как растворитель, активно взаимодействующий с полимером, способен распутать образовавшиеся на адсорбенте структуры. Это было установлено работами Дж. Корала, Р. Ульмана, Ф. Эйриха [140] и других исследователей [139, 141]. [c.190]

Следует отметить, что сцепление битума с минеральной поверхностью зависит от ряда факторов химической адсорбции поверхностно-активных соединений, наличия полярных групп, высокого молекулярного веса и т. п. Показатель сцеиления может дать лишь приближенное представление о характере влияния химического состава битума. [c.130]

Значительное влияние структуры поверхности и характера обработки катализатора указывает на то, что поверхность играет чрезвычайно важную роль и непосредственно участвует в полимеризации. При осажденных катализаторах изменение физической и химической структуры осадка непосредственно определяет молекулярный вес получаемого полимера и степень его стереорегулярности, При предварительно приготовленных окпснометаллических катализаторах характер и метод приготовления носителя с высокой удельной поверхностью оказывают сильное влияние па протекание реакции полимеризации. Низкие давления, необходимые для получения стереорегулярных полимеров, непосредственно связаны с тем, что олефины хемосорбпрованы на поверхности применяемых твердых катализаторов [96]. Следовательно, мономер концентрируется на этой поверхности даже при сравнительно низком внешнем давлении газа. Поверхность может увеличить скорость реакции роста полимера в результате повышения скорости присоединения мономерных остатков по сравнению с одновременно протекающей реакцией передачи цепи. Движущей силой реакции распространения цепп в этом случае является экзотермическая адсорбция олефпна. [c.298]

Добавка растворимого вещества может значительно понизить поверхностное натяжение растворителя но если вещество вызывает повышение поверхностного натяжения, этот эффект невелик, потому что растворенное вещество вытесняется из поверхностного слоя, как будет объяснено ниже. В зависимости от их влияния на поверхностное натяжение растворенные вещества называют поверхностно-активными и поверх-ностно-неактивными. В случае поверхности раздела водный раствор — воздух поверхностно-неактивными являются неорганические электролиты, соли органических кислот и оснований с низким молекулярным весом и некоторые нелетучие неэлектролиты, например сахар и глицерин. Поверхностно-активными считаются органические кислоты, спирты, простые и сложные эфиры, амины, кетоны и т. п. Влияние поверхностно-активных веществ на поверхностное натялсение воды может быть велико, как это видно из рис. 8.5. Особенно эффективно понижают поверхностное или межфазное натяжение мыла и другие моющие средства. Они образуют поверхностные пленки на частицах грязи при стирке. Поскольку добавка некоторых веществ, например жирной кислоты, понижает поверхностное натяжение (изобарный потенциал поверхности), эти вещества стремятся самопроизвольно концентрироваться в поверхностном слое. Гиббс вывел уравнение, связывающее адсорбцию на поверхности и изменение поверхностного натяжения. [c.246]

Одпако выяснилось, что на вязкостные свойства масел большое влияние оказывает также уровень их вязкости при положительной тзмнературе. Этой закономерности подчиняются даже узкие по групповому составу фракции. Так, для нафтеновых структур, выделенных адсорбцией на силикагеле из различных сернистых масел, величина отношения Г5о Vloo, как это видно из табл. 1, увеличивается по мере повышения их молекулярного веса. [c.106]

Интерпретация аналогичных опытов еще более затрудняется, если дополнительно учитывать влияние структуры пор и необратимость адсорбции. Так, при исследовании преимущественной адсорбции низкомолекулярных полимеров [1271, а также при фракционировании [85], очевидно, определенную роль играли кинетические аффекты, обусловленные величиной пор. При адсорбции полиметилсилоксана на железе и стекле Перкель и Ульман [54] установили преимущественную адсорбцию низкомолекулярных фракций, хотя адсорбированное количество увеличивается с повышением молекулярного веса. Поскольку система в значительной мере необратима, преимущественная адсорбция обусловлена тем, что низкомолекулярная фракция быстрее мигрирует к поверхности,необратимо сорбируется на ней и не вытесняется более высокомолекулярной фракцией Возможно, преимущественная адсорбция низкомолекулярных фракций ацетата целлюлозы [129] и поливинилацетата [89] на угле обусловлена необратимостью адсорбции. [c.63]

Влияние увеличения молекулярного веса растворенного вещества (эквивалентное влиянию увеличения размера частиц, см. стр. 112) на увеличение адсорбции на твердом теле при низких концентрациях иллюстрируется данными табл. 6 на стр. 101. Однако молекулярная агрегация приводит к замедлению броуновского движения (см. стр. 110,120) и уменьшает скорость диффузии (стр. 146) молекул красителя. Удивительно, что коэфициент диффузии красителя, по крайней мере через целлофан, растет до максимального, а затем падает с увеличением концентрации соли. Причина этой аномалии неизвестна, ио факты указывают, что явление это чрезвычайно слогкное. Это наводит на мысль, что в случае этих непосредственных красителей, которые мало или почти не адсорбируются на хлопке в отсутствии солей, роль последних заключается н понижении -потенциала (стр. 201) отрицательно заряженной целлюлозы, в результате чего анионы красителя могут приближаться. При низкой концентрации соли двухвалентных металлов более эффективно способствуют адсорбции, чем соли одновалентных. Сернокислый алюминий, однако, менее эф ])ек-тивен, чем хлористый натрий, возможно, потому, что он коагулирует краситель. Рис. 8 показывает, что при высоких концентрациях соли, чем больше способность волокна к набуханию, тем больше обнаруживается и адсорбция краски, вовможно, вследствие большей доступности больших агрегатов красителя внутрь волокна. Относительно низкую адсорбцию на регенерированной целлюлозе при малых концентрациях соли можно объяснить понижением сродства между краской и волокном вследствие деградации, аналогичной той, которая происходит при образовании оксицеллюлозы (стр. 163). [c.510]

Несмотря на то, что в последнее время появилось много работ, посвященных адсорбции полимеров на различных твердых поверхностях [133, 141—143, 164, 187—190, 194, 195], достаточной ясности в теории адсорбции полимеров еще нет. (Основными факторами, влияющими на адсорбцию полимеров на различных поверхностях, являются молекулярный вес полимера, концентрация раствора, тип растворителя, температура и, разумеется, природа адсорбента и адсорбтива У Рассмотрим вначале основные закономерности адсорбции полимеров из разбавленных растворов. Как правило, изотермы адсорбции из разбавленных растворов представляют собой кривые, достигающие насыщения при определенных концентрациях. Толщина адсорбционного слоя значительно превышает размеры мономолекулярного слоя. В связи с этим было предложено несколько моделей структуры адсорбционных слоев [142, 144—148, 182, 183]. При сильном взаимодействии макромолекулы с поверхностью возможно ее разворачивание под влиянием адсорбционных сил [149]. Такая молекула лежит на поверхности плашмя, причем адсорбируется несколько слоев молекул. ]Иожно представить себе, что адсорбированная макромолекула имеет форму статистического клубка [147, 148, 152, 153, 163]. И наконец, адсорбированная макромолекула может образовывать складки, будучи связана с поверхностью только несколькими сегментами. Последний случай наиболее вероятен для длинноцепных гибких макромолекул полимеров [144—146, 150, 163]. В частности, подобный характер адсорбции был экспериментально обнаружен в системе кремнезем — полиметилмет-акрилат [151] и подробно рассмотрен в работах Симхи, Фриша и Эйриха [144-146]. Поскольку конформация полимерной цени в растворе зависит от природы растворителя, этот фактор оказывает существенное влияние на характер адсорбции. В разбавленных растворах в плохих растворителях макромолекулы вследствие меньшего взаимодействия с растворителем более свернуты и адсорбируются в большей степени. Так, для политриметиленади-пипата хорошим растворителем является хлороформ, плохим — толуол. В последнем случае адсорбция на стекле оказывается в 5 раз больше [143]. Но иногда наблюдается обратная зависимость адсорбция нолидиметилсилоксана на стекле [154] из бензольного раствора (плохой растворитель) меньше, чем из четыреххлористого углерода (хороший растворитель). Это явление авторы объясняют конкурирующей адсорбцией растворителя на поверхности адсорбента, что препятствует адсорбции полимера. [c.23]

Рассмотрим прежде всего влияние на энергию адсорбции молекулярного веса нормального углеводорода, т. е. удлинения углеродной цепи его молекулы. На рис. 2 приведены зависимости теплоты адсорбции таких углеводородов от заполнения поверхности графитированной канально11 [c.48]

Энергии адсорбции отдельных групп были определены для ряда функциональных групп на различных адсорбентах. В табл. 3.5 приведены данные, полученные для адсорбции на окиси алюминия и силикагеле величины Q° для фпорисила обычно идентичны значениям для силикагеля. Чем выше значение энергии адсорбции данной группы, тем сильнее молекула адсорбируется. Из-за низкого значения энергии адсорбции метиленовой группы члены гомологических рядов имеют приблизительно одинаковые энергии адсорбции. Поэтому в адсорбционной хроматографии в отличие от распределительной соединения разделяются в основном по типу, а не по молекулярному весу. Значение энергии адсорбции групп может измениться в результате внутримолекулярных электронных взаимодействий, стерических эффектов (например, плоские молекулы адсорбируются лучше, чем неплоские, яра с-изомеры лучше, чем цис орио-замещенные ароматические соединения адсорбируются менее сильно, чем мета- или пара-производные) и химических взаимодействий между соседними функциональными группами. Например, водородная связь уменьшает энергию адсорбции. Для детального ознакомления с влиянием структуры образца на значения рекомендуется обратиться к работе /2/. [c.71]

Исследуя влияние давления (Р в ат) на температуру плав ления (Тт. в°С) полиэтиленоксида (мол. вес. 5000), Фортунэ и Малкомм получили уравнение = 171,0 + 0,040 (Р—50) з 4, Тт при атмосферном давлении оказалась равной 61° С. Термодинамическое исследование полипропиленоксида с мол. весом 150, 1120, 1955 и 3350 показало, что теплоты смешения в системах полигликоли — метанол и свободные энергии смешения существенно зависят от молекулярного веса, т. е. в эти величины значительный вклад вносят концевые гидроксильные группы з . Исследована адсорбция полиэтиленоксида разного молекулярного веса при температурах 22,5—42,5° С из растворов в бензоле и метаноле с применением в качестве адсорбентов стекла и алюминия. Полученные изотермы адсорбции во всех случаях имели ступенчатый вид, что позволило сделать вывод о многослойной адсорбции збв, [c.163]

Правильность высказанного предположения подтверждена экспериментальными результатами по влиянию концевых групп на адсорбируемость ряда простых и сложных полиэфиров из растворов метилэтилкетона на поверхности силикагеля. При сравнении равновесной адсорбции ПДЭГА с концевыми гидроксильными группами и ПДЭГА с бутоксильными концевыми группами, имеющих близкие среднечисловые молекулярные веса и МВР, установлено, что в первом случае величина адсорбции в несколько десятков раз выше,-чем во втором Аналогичные результаты получены при исследовании адсорбции на силикагеле сополимеров тетрагидрофурана с окисью пропилена и эпихлоргидрином На рис. 3 приведены изотермы адсорбции образцов политетрагидрофурана различной функциональности имеющих Мп = 1000. Видно, что максимальная адсорбция наблюдается у полимера с / = 2. Минимальная адсорбции характерна для полимера, макромолекулы которого не имеют гидроксильных групп. Промежуточное положение по способности адсорбироваться на поверхности силикагеля занимает монофункциональный полимер. [c.215]

Адсорбционная способность угля чрезвычайно сильно зависит от наличия небольших посторонних примесей при обугливании исхопного вещества, от температуры обугливания и ог природы газов, присутствующих во время обугли , ания. Несмотря на обилие эмпирических данных об активации угля, наши сведения о расположении атомов на его поверхности до сих пор остаются крайне скудными. Влияние кислорода на свойства готового угля сводится к изменению природы его поверхности и также, повидимому, сказывается на размерах его порз. Если действие кислорода было достаточно интенсивным, то уголь приобретает спосо ность адсорбировать вещества большего молекулярного веса, вероятно, благодаря расширению пор вследствие удаления вещества из мелких пор так, нафталинсульфоновая кислота и метиленблау не адсорбируются заметным образом до тех пор, пока не достигнута определённая стадия окисления воздухом. Недоступность некоторых частей поверхности для веществ, используемых при определении площади поверхности по их адсорбции, делает результаты таких определений недостоверными. [c.379]

Аминокислоты адсорбируются в форме катиона А , который в поверхностном слое смолы находится в обратимом равновесии с ионами водорода и незаряженными молекулами. Система на поверхности смолы находится в свою очередь в равновесии с окружающим раствором, но, так как смола несет заряд, концентрации водородных ионов на пограничной поверхности и в окружающем растворе различны. Вытеснение слабого основания А, будет определяться главным образом частичным подавлением катионной формы А, более сильным основанием А1, но оно зависит также от соотношения величин сродства смолы к катионам А] " и А . На суммарную энергию адсорбции оказывают влияние такие факторы, как валентность, степень гидратации иона, молекулярный вес н наличие ароматических колец. Последовательность вытеснения растворенных веществ определяется преимущественно степенью кислотности или основности (табл. 8). Обнаруженная экспериментально последовательность вытеснения из полистироловых смол перечисленных растворенных веществ находится в соответствии с их величинами рК. Исключение составляют пролин, метионин, цистеин, фенилалантш и тирозин. [c.62]