Равновесный потенциал возможность измерения

Время установления равновесного потенциала индикаторных электродов мало, что удобно для изучения кинетики реакций и автоматического контроля технологических процессов. Используя микроэлектроды, можно проводить измерения в пробах объемом до десятых долей миллилитра. Потенциометрический метод дает возможность проводить определения в мутных и окрашенных растворах, вязких пастах, и при этом исключая операции фильтрации и перегонки. Потенциометрические измерения относят к группе неразрушающих способов контроля и анализируемый раствор может быть использован для дальнейших исследований. Погрешность определения при прямом потенциометрическом измерении составляет 2—10%, при проведении потенциометрического титрования 0,5—1%. Интервал определения содержания компонентов потенциометрическим методом в различных природных и промышленных объектах находится в пределах от О до 14 pH для стеклянных электродов, и от 10° до 10 (И) ) М определяемого иона для других типов ионселективных электродов. [c.117]

Интересно отметить, что невозможность измерения истинно равновесного потенциала железа обычно связывали с его структурной неоднородностью, вызывающей электрохимическую коррозию, однако имеется иная возможность протекания процесса по изложенному выше механизму. Нормальный равновесный потенциал обратимой реакции (158) близок к нормальному потенциалу ионизации железа Fe Fe + - - 2е (соответственно —0,463 В и —0,440 В по н. в. э. [103]), и поэтому образование промежуточного соединения неизбежно при равновесных условиях ионизации — восстановления железа в водных растворах, а следовательно, неизбежен необратимый процесс по реакции (159) или (161). [c.112]

Работа этих приборов независимо от вида измерения основана на сравнении потенциала электрода, находящегося в изучаемом растворе, с известным потенциалом другого электрода, находящемся в некотором стандартном растворе. Электроды соединяются последовательно электролитическим мостиком (раствор хлорида калия), чем и обеспечивается сравнение их потенциалов. При этом очень важно, чтобы измерение проводилось в условиях, максимально близких к равновесным, что возможно только тогда, когда в цепи не протекает электрический ток. Тем самым при измерении ЭДС исключается прохождение реакций на электродах, и концентрации веществ у измерительного электрода сохраняются постоянными. [c.208]

Эти выводы согласуются с результатами наблюдений. Интересно отметить, что невозможность измерения истинно равновесного потенциала железа обычно связывали с его структурной неоднородностью, вызывающей электрохимическую коррозию, однако имеется иная возможность протекания процесса [c.111]

Исследования с пленками из водных растворов электролитов [И, 12] подтвердили теорию Дерягина — Ландау об электростатической составляющей расклинивающего давления Г47]. Это дает новые возможности для исследования диффузных электрических слоев и характеризующего их фо-потенциала. Возможность подбирать условия эксперимента с равновесными пленками так, чтобы они соответствовали надежному и простому применению теории, позволяет таким путем получать гораздо более полные данные фо, чем те, которые дают измерение электрокинетического потенциала. Эти возможности еще далеко не использованы и соответствующие исследования пока лишь начаты. До настоящего времени удалось определить надежно фо для чистой воды (около 20 мв), а также исследовать влияние некоторых ПАВ на величину Фо [48]. Оказалось, что зависимость фо от концентрации ПАВ качественно совпадает с кривой насыщения, найденной ранее [51, и что максимальные значения фо для различных ПАВ различны. К сожалению, пока еще не удалось найти ПАВ, адсорбция которого выражалась бы простой адсорбционной изотермой и давала достаточно высокие Фо для того чтобы проверить и интерпретировать количественно зависимость Фо 0т степени насыщения адсорбционного слоя. Эта задача, как и многие другие, ожидает своего решен-ния . [c.55]

Порядки электрохимических реакций 2о,у или гв,, определяются из зависимости плотности тока обмена о от концентраций С веществ 8 методом, изложенным в 106, так как плотность тока обмена является составляющей плотности тока г+ или при равновесном потенциале ед. Правда, имеется особенность, заключающаяся в том, что измерение этих составляющих плотности тока как о возможно только другими методами. В соответствии с уравнением Нернста, при изменении концентраций изменяется значение потенциала, а значит, и равновесный потенциал 8о, при котором плотность тока обмена рассматривается [c.469]

Для получения этой зависимости проводятся измерения равновесных потенциалов электрода I рода М в растворах с постоянной исходной концентрацией комплексооб-разователя и изменяющейся концентрацией лиганда. Если. комплекс имеет высокую прочность (низкие значения Кд), а концентрация лиганда во много раз О 100) превосходит концентрацию комплексообразователя, то содержанием лиганда, связанного в комплекс, и концентрацией свободных ионов можно пренебречь по сравнению с содержанием свободного лиганда и концентрацией комплекса. Это дает основание подставлять в уравнение (11.32) вместо и 1Л ] исходные концентрации комплексообразователя и лиганда. Величина концентрации ионов М. , образующихся при диссоциации комплекса, вычисляется по измеренному значению равновесного потенциала электрода I рода при известном его стандартном потенциале в соответствии с уравнением (11.26). Таким образом, серия измерений ер, проведенная рассмотренным выше способом, дает возможность получить ряд значений а значит, [c.76]

Если опыты проводить в атмосфере инертного газа, то при наложении анодного импульса тока единственным анодным процессом будет ионизация адсорбированного водорода с переходом его в раствор. Таким образом, эта область потенциалов отвечает только стадии разряда (при катодном толчке) и ионизации (при анодном толчке), что позволяет исследовать кинетику одной этой стадии без наложения осложняющих эффектов, связанных с процессами рекомбинации или диссоциации молекул водорода. Изучение зависимости емкости двойного слоя и омического сопротивления (эквивалентного торможению на стадии разряда) от частоты наложенного тока в этой области потенциалов позволило Долину, Эршлеру и Фрумкину впервые непосредственно измерить скорость акта разряда. Параллельные поляризационные измерения при небольших отклонениях от равновесного потенциала, где перенапряжение еще линейно зависит от плотности тока, дали возможность найти скорость суммарного процесса и сопоставить ее со скоростью стадии разряда. Было установлено, что акт разряда протекает с конечной скоростью, причем ее изменение с составом раствора происходит параллельно изменению скорости суммарной реакции. В то же время скорость стадии разряда всегда больше, чем скорость суммарной реакции в 27 раз в растворах соляной кислоты и в И раз в растворах едкого натра. Таким образом, акт разряда хотя и протекает с конечной скоростью, но не определяет скорости всего процесса выделения водорода на гладкой платине и не является здесь лимитирующей или замедленной стадией. [c.377]

Данные, полученные в хлоридных и сильнощелочных электролитах, показывают, что нет основания всегда считать водород основным активирующим фактором при выделении палладия. В обоих этих электролитах ускорение процесса электроосаждения палладия наблюдается при потенциалах, которые более чем на 0,6 в положительнее равновесных потенциалов водорода в данных растворах. В этих условиях мало правдоподобной является не только возможность выделения молекулярного водорода, но также и присутствие его на поверхности палладия в адсорбированном состоянии. Это подтверждают данные по измерению кривых заряжения палладиевого электрода, из которых видно, что водород адсорбируется на электроде лишь при удалении до 0,1 в в положительную сторону от равновесного потенциала [322, 323]. [c.186]

Из этой диаграммы следует, что экспериментальное определение равновесного потенциала электрода путем измерения э. д. с. цепи, составленной из него и какого-либо электрода сравнения, возможно только в том случае, если измеренный равновесный потенциал лежит в области устойчивого состояния воды (между линиями аЬ и ей). Измеренный потенциал имеет действительно значение равновесного собственного потенциала лишь в том случае, если на электроде возможен только один окислительно-вос- [c.327]

Из этой диаграммы следует, что экспериментальное определение равновесного потенциала электрода путем измерения э. д. с. цепи, составленной из него и какого-либо электрода сравнения, возможно только в том случае, если измеренный равновесный потенциал лежит в области устойчивого состояния воды (между линиями аЬ и d). Измеренный потенциал имеет действительно значение равновесного собственного потенциала-лишь в том случае, если на электроде возможен только один окислительно-восстановительный пронес, приводящий к равновесию. Так, измерение собственного потенциала металла возможно лишь в том случае, если на электроде устанавливается равновесие Ме Ме+ и не происходит никаких других окислительно-восстановительных процессов. Если раствор освобожден от воздуха и потенциал электрода лежит в области А, то это условие может быть выполнено. [c.301]

Наиболее удобным в методе стационарных поляризационных измерений является определение порядка реакции по зависимости логарифма плотности тока от логарифма активности компонента при постоянном потенциале. Не всегда можно считать, что равновесная концентрация компонента равна аналитической, поэтому порядок реакции по компоненту желательно (хотя это не всегда возможно) определять из зависимости логарифма плотности тока от логарифма равновесной активности компонента. Другие способы определения порядка реакции — по зависимости плотности тока обмена от концентрации и от равновесного потенциала, в отличие от первого, требуют при расчете предварительных знаний о механизме реакции. В результате определения порядков реакции оказывается возможным записать определенную последовательность стадий суммарной электродной реакцни. [c.406]

Знание внутриклеточной ак и содержания К снаружи клеток дает возможность с помощью уравнения Нернста судить о Ер по величине К -равновесного потенциала. Однако такой весьма упрощенный подход, основанный на феномене преимущественной проницаемости клеточной мембраны для К, нередко оказывается неудовлетворительным. Об зтом свидетельствуют, в частности, расхождения в характере К -зависимости к и реального Ер, измеренного в клетке высшего растения в условиях аноксии. которые имеют место главным образом при низких концентрациях во внеклеточной среде (см. рис. 6). Более полно Ер клетки высшего растения может быть описан с учетом вклада в его формирование других ионов, прежде всего Na и С1-[112, 427]. [c.31]

Палладиевые электроды. Палладиевые водородные электроды проявляют интересные свойства [33]. Если платиновые электроды, покрытые палладием, поместить в водный раствор, в котором растворен водород, то они принимают потенциал платинированных электродов. Однако собственно палладиевые электроды самопроизвольно поглощают водород только в количествах, необходимых для насыщения а-фазы металла. В равновесном состоянии такой электрод имеет потенциал на 50 мв более положительный, чем обычный водородный электрод. Измерения с а-палладиевым электродом, насыщенным водородом, не требуют пропускания водорода [34] и могут оказаться полезными для закрытых систем и растворов, в которых возможно восстановление водородом. Дальнейшее насыщение палладиевого электрода газообразным водородом не происходит, но может быть осуществлено электролитически. В этом случае образуется -палладиевый водородный электрод, обладающий потенциалом платинового водородного электрода. [c.220]

При измерении осмотического давления тоже, конечно,, используют метод фазы-датчика химического потенциала. Только для установления осмотического равновесия между чистым растворителем и этим же растворителем в растворе необходима полупроницаемая перегородка. В случаях же равновесий, использованных Гиббсом, равновесное сосуществование фаз возможно при их непосредственном контакте. [c.81]

Термодинамическая теория окислительного потенциала рассматривает окислительный электрод как индифферентный по отношению к раствору проводник электрического тока [6—12]. Поэтому в качестве электрода может быть применен любой, не взаимодействующий в данных условиях с раствором металл платина, золото, вольфрам, ртуть и т. д. Следствием термодинамической теории является деление систем на обратимые , в которых потенциал может быть измерен, и необратимые , в которых лотенциал измерить невозможно. Критерием обратимости или необратимости системы считается возможность или невозможность измерения в ней окислительного потенциала [7]. Величина окислительного потенциала в обратимой системе должна зависеть не от материала и состояния поверхности электрода, а только от концентрации и природы окисленных и восстановленных компонентов реакции [11]. Термодинамическая теория справедлива при условии достижения равновесия между окислительно-восстановительной системой и электродом. Термодинамическая теория не может, однако, характеризовать систему до наступления равновесия. Известно вместе с тем, что в слабых, т. е. имеющих слабую тенденцию вызывать потенциал на электроде, системах время установления потенциала может исчисляться не только часами, но и сутками [7—9, 17, 18]. К слабым системам относятся, как правило, системы молекулярно-водородные и в особенности кислородные. Впервые вопрос о кинетическом характере окислительного потенциала рассмотрен в работах Н И. Некрасова [19], где показано, что в случае достижения предельного потенциала в неравновесных системах или окислительного потенциала в равновесных, но медленно реагирующих системах, величина его определяется кинетическими факторами. Можно, однако, показать, что кинетические факторы имеют существенное значение не только при измерении окислительного потенциала в слабых системах — регулируя соответствующим образом кинетику установления потенциала, в принципе можно измерить окислительный потенциал в любых химически обратимых системах. [c.169]

Работа с микроскопическими пленками является существенным условием для получения данных о фо как для сильно, так и для слабо стабилизирующих пены ПАВ, независимо от их концентраций. Возможно получение равновесных пленок даже в отсутствие ПАВ. Однако это сопряжено с очень большими трудностями, так как подавляющее большинство пленок рвется еще в момент образования. (Эти пленки образуются сразу с толщиной, близкой к кг, а не посредством постепенного утоньшения, начиная с значительно больших начальных толщин, как в том случае, когда раствор содержит достаточное количество ПАВ.) Причиной такой исключительной неустойчивости пленок, не защищенных ПАВ, является отсутствие условия нулевой скорости вытекания на поверхпости, обеспечивающее плавное утоньшение. Как было выяснено [11, 121, это граничное условие выполняется даже при очень низких поверхностных концентрациях ПАВ. Сильное действие ПАВ на начальную толщину пленок при очень низких их концентрациях дает возможность контролировать таким способом чистоту растворов по отношению к ПАВ. Несмотря на трудности при исследовании равновесных плепок, полученных из растворов, свободных от ПАВ, все же такие измерения были проведены, что очень важно, так как таким образом было исключено влияние электролита на адсорбцию ПАВ и на фо-потенциал. Учитывая сказанное, необходимо было проводить эксперимент, используя только кварцевые сосуды, бидистиллированную воду и кварцевую ячейку, которую специально промывали перед каждым измерением. [c.234]

Необходимым условием определения окислительного потенциала колориметрическим методом является быстрое установление равновесия между индикатором и исследуемой системой. Поэтому в системах, в которых процессы окисления-восстановления осуществляются с участием водорода или кислорода, измерение окислительных потенциалов следует производить в присутствии катализаторов, ускоряющих окислительно-восстановительную реакцию. Кроме того, необходимо, чтобы при измерениях потенциала систем типа (И), в которых процесс восстановления осуществляется водородом, окисленная форма индикатора достаточно быстро восстанавливалась. Аналогично для окислительно-восстановительных систем типа (HI) измерения потенциала в принципе возможны только в случае, если восстановленная форма индикатора быстро окисляется кислородом. Это требует, в свою очередь, тщательного удаления примесного кислорода, концентрация которого должна быть меньше, чем равновесная концентрация кислорода, выделяемого в течение окислительно-восстановительной реакции. [c.31]

Очевидно, для правильного измерения окислительно-восстанови-тельного потенциала азотной кислоты с примесью окис.лов азота нельзя использовать традиционные водные электроды сравнения типа хлорсеребряного или каломельного из-за неопределенного значения диффузионных потенциалов на границе водного и неводного растворов. Кроме того, здесь возможны реакции между водой и окислами азота. Для устранения связанных с этим ошибок авторы разработали специальный электрод сравнения на основе кристаллического иода в безводной азотной кислоте, содержащей 35—38% тетраоксида азота. Равновесный потенциал такого электрода оказался равным — 47 + 5 мВ относительно потенциала обратимого кислородного электрода в системе HNO3 — NO3 — HgO — О.2 нри давлении последнего около 8,4 -10 Па. Потенциал этого электрода условно принят за нуль. [c.124]

Наиболее просто механизм электродной реакции можно интерпретировать лишь в случае, когда одно исходное вещество превращается в одни продукт со 100%-ным выходом по току. Проверка реакции на соответствие закону Фарадея нли проведение кулонометрнческпх измерений позволяет одновременно определить число электронов z, участвующих в суммарной электродной реакции. Знание состава исходного вещества и продукта реакцни, а также общего числа переносимых электронов дает возможность записать уравнение суммарной электродной реакцни. Если состав исходного вещества и продукта реакции установлен ие потенциометрическим методом, то уравненне суммарной электродной реакции может быть экспериментально проверено из измерений зависимости равновесного потенцнала от активностей исходного вещества и продукта реакции. При потенциометрических определениях состава исходных и конечных продуктов необходима полная проверка уравнения для равновесного потенциала, т. е. его зависимость от всех компонентов, присутствующих в растворе, в том числе от фонового электролита. [c.398]

Потенциометрические измерения позволяют определить активность или равновесную концентрацию компонентов, участвующих в реакции комплексообразования, или по изменению потенциала подходящего электрода проследить за их изменением, обусловленным этой реакцией. Существует несколько возможностей потенциометрического изучения процесса комплексообразования. В зависимости от применяемых электродов потенциалоп-ределяющими компонентами могут быть ионы металла-комплек-сообразователя, лиганда или частиц, находящихся в равновесии [c.107]

Измеряемая емкость — термодинамическая величина, определяемая уравнением (15) лишь для равновесных условий. Потенциал Е при измерениях мостовым методом включает в себя периодическую компоненту, и соответственно Г периодически меняется во времени. Производная дТ/дЕ)у [уравнение (15)] не обязательно достигает своего равновесного значения (соответствующего объемной концентрации адсорбата, но не концентрации вблизи электрода) вследствие медленьюсти массопередачи, а также, возможно, и медленности адсорбции. Измерения, при которых dT dE) - 0, соответствовали бы постоянному заполнению. Они давали бы емкость дд1дЕ)т- Эту величину иногда называют истинной емкостью , но такое выражение может ввести в заблуждение, так как емкость С, определяемая уравнением (15), является термодинамической величиной [6]. Величину (дд1дЕ)т можно назвать емкостью при постоянном заполнении или, как предложил Парсонс [6], емкостью при бесконечной частоте . Первое определение, по-видимому, пред- [c.114]

Интересное исследование параметров потенциальной функции политетрафторэтилена провел Бэйтс [85], исходивший из предположения, что одно и то же силовое поле должно быть справедливо для описания внутреннего вращения в гексафтор-этане, ряда свойств (в частности, дипольных моментов) пер-фторалканов и спиральной конформации политетрафторэтилена. Эти свойства зависят в первую очередь от относительного влияния взаимодействий F... F и торсионного члена Используя значение равновесного радиуса фтора из работы [86] и оценив М [см. формулу (45)] из уравнения Слетера—Крикву-да [106], Бэйтс варьировал только один параметр потенциала 6-ехр — N. Кроме того, были учтены еще и диполь-дипольные взаимодействия связей С—F [107]. При этом оказалось, что если взять постоянную i/o, близкую к 3 ккал моль (т. е. ее значение в этане), и при этом подобрать N так, чтобы значение барьера внутреннего вращения в гексафторэтане было равно измеренному [108] (4 ккал моль), то равновесной формой политетрафторэтилена является плоский зигзаг, что противоречит установленной на опыте спирали 1З7. Рассмотрев возможные комбинации потенциалов F...F п постоянных [/э, автор цитируемой работы пришел к выводу, что потенциал [c.39]

Измерение потенциала появления иона СуНт С 91) и снятие масс-спектров меченных дейтерием алкилбензолов показали, что ионСгН имеет строение катиона тропилия б, а не бензил-катиона а. Возможно также, что этот ион представляет собой равновесную смесь структур а и б. В масс-спектрах некоторых кислородсодержащих алкилбензолов более вероятной [c.199]

Общая характеристика газовых электродов. Любой газовый электрод представляет собой полуэлемент, состоящий из металлического проводника, контактирующего одновременно с соответствующим газом и с раствором, содержащим ионы этого газа. Конструирование газового электрода и измерение потенциала системы газ — раствор ионов газа невозможно без участия металлического проводника, так же как любой электрод немыслим без проводника с электронной проводимостью. Кроме того, металл в газовых электродах не только создает электронно-проводящий электрический контакт между газом и раствором его ионов, но и ускоряет медленно устаяавливающееея электродное равновесие, т. служит катализатором электродной реакции. Следовательно, в газовых электродах можно использовать не любые металлы, а лишь те, которые обладают высокой каталитической активностью по отношению к реакции газ —ионы газа в растворе. Далее, потенциал металла в газовом электроде не должен зависеть от активности других ионов, присутствующих в растворе, в частности, от активности собственных металлических ионов. Являясь катализатором реакции между газом и его ионами в растворе, металл газового электрода в то же время должен быть инертным по отношению к другим возможным реакциям. Наконец, металл в газовом электроде должен обеспечивать создание по возможности большей поверхности раздела, на которой могла бы протекать обратимая реакция перехода газа в ионное состояние. Всем этим требованиям лучше всего удовлетворяет платина, которая чаще всего и используется при конструировании газовых электродов. Для создания развитой поверхности платину покрывают электролитически платиновой чернью, получая так называемую платинированную платину Pt, Pt. Газовые электроды очень чувствительны к изменению состояния поверхности платины, в частности, к отравлению ее каталитическими ядами. Получение воспроизводимых значений потенциала, отвечающих истинно равновесным условиям функционирования газовых электродов, связано поэтому с необходимостью соблюдения различных, не всегда легко осуществимых мер предосторожности. [c.155]

Можно сделать вывод, что основные сложности измерений в системе 10j определяются ее химическими особенностями, а ие трудностями в реализации равновесных потенциалов индикаторных электродов. Двуокись хлора и хлорит-ионы по отношению ко многим другим веществам выступают как окислители, что осложняет, как и в случае системы МпО " проведение химического анализа. Поэтому возможность потенциом етрического контроля процессов с участием компонентов системы СЮ - " приобретает и здесь практическую значимость. [c.145]

На общие трудности потенциометрических измерений указывает тот факт, что внесение Р1-электрода как в растворы системы Еи + +, так и Т1 +> + ведет к резкому, ускорению процесса разложения воды ионами Еи + и ТР+ [66]. Два побочных катодных процесса должны осложнять достижение равновесия на индикаторных электродах и приводить к установлению смещан-ного потенциала восстановление ионов Н+ до Нг и восстановление Ог до Н2О2 и Н2О. При обсуждении возможностей реализации равновесных или смешанных потенциалов по рис. 1.8—1.10 необходимо иметь в виду следующие численные оценки. [c.149]

На рис. XXI, 2 изображена установг ка для измерения мембранного потенциала между- растворами, где Х = С1 . Буквами Н обозначены водородные электроды, погруженные в растворы, которые разделены мембраной М. Измеряемая разность потенциалов этих электродов равна нулю после достижения мембранного равновесия, а фактическая разность потенциалов компенсируется мембранным потенциалом. Пара электродов Н служит таким образом индикатором достижения равновесня между левым и правым растворами (см. рис. XXI, 2) или между растворами (а) и (Ь) (см. рис. XX, 1 схема II) через мембрану. Одинаковые каломельные электроды, соединенные солевыми мостиками 5 с двумя растворами, где концентрации С1 (Х ) находятся в отношении т2/(пи + тг), дают возможность измерить э. д. с. концентрационной цепи относительно Х , т. е. мембранный потенциал фт (см. уравнения XXI, 36). [c.542]

По аналогии с мономерными окислительно-восстановительными системами потенциал полуокисления редоксита характеризует его способность выступать в качестве окислителя (восстановителя). Однако не для всех видов редокситов возможно прямое измерение его окислительного потенциала. Для твердых редокситов, в которых активные оксред-группы фиксированы, прямое измерение окислительного потенциала с помощью индифферентного металлического электрода невозможно. В этом случае за окислительный потенциал редоксита принимают значение, измеряемое в равновесном водном растворе медиатора [1]. Основные требования, предъявляемые к системе медиатора, сформулированы в работах [1, 7, 8]. В работе [9] при термодинамическом обсуждении равновесия редоксит — медиатор в качестве дополнительного к системе медиатора выявлено требование малой адсорбции обеих его форм на редоксите. [c.273]

При использовании ионитового мембранного электрода в качестве датчика для определения концентраций ионов в растворах очень важно знать продолжительность установления равновесного значения мембранного потенциала. В работе [12] показано, что истинное мембранное равновесие практически достигается только за 20— 25 ч, что для практических целей не приемлемо. Однако анализ зависимости = / (т) показывает, что резкое изменение потенциала наблюдается только в первые несколько минут (0,5—10 мин), а затем градиент потенциала составляет 1—2мв1ч. Этот факт позволяет говорить о существовании квазиравновесного состояния, время установления которого определяется в основном теми же критериями, что и для истинного равновесия. Таким образом, измерение мембранного потенциала в условиях квазиравновесного состояния открывает широкие возможности для применения ионитового мембранного электрода для анализа растворов электролитов. [c.117]

Для объяснения возможности образования таких мостиков необходимо принять во внимание неравномерность распределения потенциала в двойном слое параллельно поверхности электрода, на которую указывалось в наших работах [51], О. А. Есиным [52] и Б. В. Эршлером [53], но которая не учитывается в общепринятой теории двойного слоя. Несомненно, что копцентрация анионов в двойном слое нри достаточно высоком отрицательном заряде поверхности мала, и обнарун ение их присутствия измерениями, относящимися к равновесным свойствам двойного слоя, затруднительно, хотя и не совс М невозможно, как это видно из доклада [c.14]

В настоящей работе сделана попытка определить концентрацию электролита в приэлектродной зоне в процессе электролиза опытным путем. Известные из литературных данных [1] уравнения, связывающие концентрационные изменения с некоторыми параметрами электролитического процесса, учитывают случай идеально чистого раствора как показывает опыт, в присутствии ничтожных количеств примесей, неизбежных в реальных условиях, концентрационные изменения могут быть более глубокими, чем ожидаемые на основании теоретических расчетов. Ранее намн было установлено [2], что потенциал платинового или никелевого катода, измеренный при мгновенном разрыве поляризующего тока, близок к равновесному значению можио было предположить, что после разрыва тока в цепи поляризации электрод приходит в равновесное состояние. На основании анализа большого экспериментального материала было найдено, что катод из платины или никеля, поляризуемый в растворах Н2304 или N1304 с некоторыми добавками, ведет себя подобно водородному электроду. Потенциал такого электрода закономерно изменяется с изменением концентрации П+-ионов, что дает возможность судить об изменениях pH околоэлектродной жидкости при электролизе. [c.672]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология