Квантовые состояния, разделение

Антифазная структура спектра ЭПР спин-коррелированных РП (см. рис. 4) также может быть наглядно представлена в терминах неравновесной заселенности спиновых уровней спин-коррелированных РП. Подробнее этот вопрос будет обсуждаться в следующей лекции в связи с изучением спектров ЭПР состояний с разделенными зарядами в реакционном центре фотосинтеза. Для объяснения упомянутых выше осцилляций интенсивности линий ЭПР спин-коррелированных РП уже оказывается недостаточно привлекать неравновесные населенности спиновых уровней энергии. Для этого надо учитывать квантовую когерентность в состоянии спинов РП. Мы еще вернемся к вопросу о спиновой когерентности в РП. Пока только поясним кратко, о чем идет речь. Пусть система может находиться в двух стационарных состояниях и ср . Система может тогда находиться и в состоянии линейной суперпозиции (р= + В этом состоянии с , к = 1, 2 дает вероятность найти систему в А -ом стационарном состоянии. Величина характеризует когерентность состояния. Те, кто знакомы с методом молекулярных орбиталей в теории электронного строения, могут заметить, что можно провести аналогию между квантовой когерентностью в суперпозиционных квантовых состояниях и порядком связи в методе молекулярных орбиталей, выбранных в виде линейной суперпозиции атомных орбиталей. [c.95]

Разделенный атом. Когда ядра находятся весьма далеко друг от друга, молекула приближается к состоянию разделенного атома, и квантовые числа п ш I пе могут быть определены так, как это делалось выше. [c.308]

Если ядра атомов А и В имеют одинаковые заряды, то, как было указано выше, электроны будут иметь четный (g) или нечетный (и) характер симметрии. В случае, когда молекула по строению близка к объединенному атому, g- или и- характер определяется состоянием электронов в этом атоме. Таким образом, если квантовое число I для электрона является четным, что справедливо для s- и -электронов, то этот электрон в молекуле будет иметь g -характер, если же —нечетное (для р- и /-электронов), то электрон будет иметь и-характер. В молекуле, приближающейся к состоянию разделенных атомов, несущих равные заряды, всегда будут два электрона с одинаковой энергией. [c.309]

Рассмотрим вновь процесс переноса между двумя состояниями, разделенными потенциальным барьером (см. рис. ХП1.2). Как было показано, в такой системе при отсутствии диссипативных процессов совершаются квантово-механические колебания между двумя состояниями Ф и Ф/. Однако если конечное состояние является квазистационарным в силу определенных диссипативных процессов и характеризуется комплексной энергией (ХП1.3.13) Ef = oif — Т//2, то решение системы уравнений, аналогичной (ХП1.2.8), показывает, что процесс перехода из начального в конечное состояние имеет необратимый характер. Это означает, что можно ввести вероятность перехода в единицу времени Wif, которая определяется формулой ( золотое правило Ферми) [c.382]

Остается однако открытым вопрос, насколько велик вклад этого рекомбинационного свечения в общий выход флуоресценции при закрытых центрах. Поскольку квантовый выход разделения зарядов в состоянии PIQ мал из-за электростатического отталкивания электронов на 1 и Q , возможен также обратный перенос энергия от Р в антенну с испусканием флуоресценции. В целом считается, что затухание флуоресценции антенны ФС I характеризуется временем т 100 пс, а для ФС П это составляет т 300 пс. Обнаруживаемая короткоживущая компонента т 10 ПС отражает процесс миграции экситона в пределах одного пигмент-белкового комплекса. [c.300]

Стационарные состояния, т.е. собственные функции оператора энергии, могут быть одновременно и собственными функциями операторов П, Р,. Однако стационарных состояний с заданными квантовыми числами Д У, MJ бесконечно много, и для их разделения требуется детальное исследование уравнения Шредингера. [c.117]

Быстрое развитие в последние годы исследований в области лазеров ИК- и ДИК-диапазонов спектра, несомненно, приведет к существенному увеличению масштабов использовапия этих лазеров, которые уже сейчас с успехом применяются в исследованиях лазерного разделения изотопов, плазмы, в различных вариантах метода спектроскопии двойных резонансов. Следует заметить, что сама генерация вынужденного ИК- и ДИК-излучения может быть эффективным методом изучения свойств колебательных н вращательных состояний, кинетики релаксационных пропессов в молекулах органических соединений, знание которых необходимо как для развития этой области квантовой электроники, так и для исследований, связанных с ИК-лазерной фотохимией и селективным воздействием лазерного излучения на вещество. [c.198]

Как было видно из приведенных выше данных, в кислых растворах наблюдается заметное снижение коэффициента разделения изотопов по мере роста электродного потенциала. Этот факт установлен в ряде работ [26, 27, 65, 66, 72—74]. В рамках модели растяжения связи такой характер зависимости объясняется уменьшением активационного барьера по мере роста потенциала и, в соответствии с этим, облегчением туннелирования протона [26, 27]. Квантово-механическая теория, как отмечалось выше, приводит к заключению об отсутствии прямой связи между энергией активации (барьер по координате диполей растворителя) и вероятностью туннелирования протона. Уменьшение 5 с ростом потенциала объясняется с этой точки зрения лучшим перекрыванием волновых функций начального и конечного состояний из-за приближения иона гидроксония к электроду под действием электрического поля. Схематически это изображено на рис. 13. [c.30]

Так как X всегда является хорошим" квантовым числом и так как свойства g тл и должны сохраняться с изменением расстояния между ядрами, то корреляция (соответствие) между состояниями объединенного атома и разделенного атома должна быть вида —>о , [c.273]

Для общих испытаний светостойкости обычно используются образцы промышленных полимеров. При их изучении до и после фотолиза применяют обычные методы химии полимеров, в частности проводят разделение методами центрифугирования, гель-хроматографии и характеризуют такими параметрами, как молекулярная масса, выход гель-фракции, характеристическая вязкость -растворов и т. п. В исследованиях механизмов фотопревращений полимеров применяют, как правило, очищенные и хорошо охарактеризованные образцы. В данном случае стараются выделить различные факторы и изучить влияние каждого в отдельности. Для этого используют весь арсенал физико-химических методов органической химии и фотохимии, и особенно спектральные. Например, люминесцентные измерения позволяют установить мультиплетность и природу излучательных состояний и в целом охарактеризовать фотофизические процессы в полимере с их участием. Чаще всего при фотолизе используется монохроматический свет известной интенсивности, что позволяет (зная количество поглощенного света) находить квантовые выходы фотохимических реакций. [c.141]

Из сравнения формы сплошной и пунктирной кривых видно, что если колебательное квантовое число мало, то колебания являются приближенно простыми гармоническими. Однако для более высоких квантовых уровней появляются значительные отклонения, обусловленные ангармоничностью. В результате, когда колебательная энергия достаточно высока, как, например, на уровне на рис. 22, то расстояние между ядрами становится при колебаниях бесконечно большим. Другими словами, при достаточно большой колебательной энергии возможна диссоциация молекулы на образующие ео атомы. Этот тип диссоциации обычно не происходит в основном состоянии молекулы, но, как будет видно в параграфе 32г, в результате электронного перехода колебательная энергия молекулы в конечном состоянии иногда бывает достаточна для полного разделения ядер. Потенциальная энергия молекулы, соответствующая уровню самому низшему, при котором происходит диссоциация на атомы, равна теплоте диссоциации (сравн. параграф 32д). Как можно заключить на основании рассмотрения рис. 22, имеется два значения теплоты диссоциации. Одно измеряется относительно самого низшего колебательного (г = 0) уровня и обозначается буквой 1>о. Оно в действительности равно гипотетической теплоте диссоциации при 0°К. Другое измерено относительно минимума кривой потенциальной энергии и равно максимальной колебательной энергии оно обозначено буквой В, и, таким образом, [c.227]

Колебательная волновая функция (0 ) — функция рассматриваемого колебания кристалла (О), которое включает движение рассеивающего иона, а ит, и т и у"т— квантовые числа уровней колебания (О), связанные с электронными состояниями к, п я г. Переход, сопровождающийся комбинационным рассеянием, происходит с колебательного уровня Vm электронного состояния к на колебательный уровень у т электронного состояния п. Суммирование проводят по всем электронным состояниям г и всем колебательным состояниям и т- Оператор дипольного момента ет в принципе может быть разделен на электронную и ядерную части. Таким образом, в общем случае [c.92]

ЭЛЕКТРОННО-КОЛЕБАТЕЛЬНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ, составляющая полного взаимод. частиц в молекуле или твердом теле, возникающая в приближении, основанном на разделении электронных движений и колебаний ядер. Э.-к. в. наз. также вибронным взаимодействием (от англ. vibrational ele troni ), хотя термин вибронный в широком смысле означает все электронно-колебат. (вибронные) квантовые состояния и соответствующие этим состояниям уровни энергии. [c.444]

Следует заметить, что в первом из выражений межмолекулярпые члены умножены на фактор Франка — Кондона. Это показывает, что в приближении первого порядка расщепление вибронного уровня пропорционально интенсивности именно данного вибронного перехода, а не суммарной интенсивности системы полос. Из вышеизложенного ясно, что такой подход применим только к переходам, для которых взаимодействие между молекулами не слишком велико. Причиной этого ограничения служит то, что если второй из трех матричных элементов в уравнении (48) сравним или превышает колебательный интервал между п-и и /п-м квантовыми состояниями колебания, то разделение этих состояний в кристалле будет сильно изменено. Можно сказать, что в таком случае система внутримолекулярных сил имеет большие дополнительные члены, обусловленные зависимостью электронной энергии кристалла от колебательного состояния молекулы, которые меняют не только колебательные частоты, но, возможно, также и равновесную конфигурацию молекулы в верхнем состоянии. Другими словами, можно сделать вывод, что в этом случае разделение по Борну — Опненгеймеру электронной энергии кристалла и колебательной энергии индивидуальных молекул неприменимо. При этом простой подход, ведущий к уравнению (48), оказывается уже непригодным. Во многих реальных случаях интенсивные переходы дают очень слабую тонкую колебательную структуру, и расчет, основывающийся на предположении о том, что переход происходит в чисто электронное верхнее состояние, приводит к приемлемому согласию с экспериментом, как это показано в разделе 1,5. В случае сильного взаимодействия, рассмотренного в статье [92], теория для колебательных эффектов полностью еще не разработана. [c.541]

В настоящее время теория в состоянии дать только самую грубую оценку изменения энергии, сопровождающего образование связи. Даже определение энергии предварительного разделения спаренных электронов представляет известные трудности, так как любой полученный при этом электрон может иметь спин, ориентированный в произвольном направлении (потому что неспаренный электрон не должен делить свое орбитальное квантовое состояние с другим электроном, и, таким образом, его спин не ограничивается принципом Паули). Следовательно, оказываются возможными различные спиновые комбинации неспаренных электронов. Хотя в наших расчетах мы обычно пренебрегаем энергией, обусловленной спином электрона, она все же оказывается достаточной для того, чтобы вызвать значительные различия между энергиями некоторых из этих состояний с различными комбинациями спинов. А так как точно не известно, какая их комбинация должна быть использована при образовании связи, энергия разделения спаренных электронов остается под некоторым сомнениел . Однако энергия разделения спаренных электронов у углерода была определена Ван Флеком [25], как он полагает, с точностью од 10% и оказалась равной приблизительно 7 электрон-вольтам, [c.265]

Фейрбратер [69] считал, что при применении катализаторов Фриделя — Крафтса электрофильные галогениды металлов до некоторой степени вызывают переход ковалентных алкилгалогенидов в ионные алкилгалогеииды. При таком рассмотрении принимали, что если гипотетическая кривая потенциальной энергии ионного состояния достаточно понижается, так что она пересекает кривую для ковалентного состояния, то имеется возможность двух различных состояний, разделенных некоторым энергетическим барьером. Однако, очевидно, невозможно определить на каком-либо теоретическом основании, достаточно ли велико резонансное взаимодействие между двумя гипотетическими состояниями для образования только одного минимума у действительной функции потенциальной энергии. Следует отметить, что с точки зрения квантовой механики нормальное состояние обычных молекул можно рассматривать как сумму вкладов многих канонических форм, включая ионные формы [70] [c.200]

Задача о расчоте констант скорости различных процессов может быть разделена на две по.чависимые части — динамическую и статистическую. Это разделение осзюпано на том факте, что продолжительность столкновения двух молекул (10 —10 сек.) намного меньше среднего времени между последовательными столкновениями ( 10 сек. при нормальных условиях). Поэтому можно выбрать такой интервал времени, который мал ио сравнению со временем между столкновениями, но намного превосходит длительность одного столкновения. В течение этого времени систему двух сталкиваюш,ихся молекул можно считать изолированной от всех остальных частиц и описывать ее состояние уравнениями механики, в которых учитываются степени свободы только этих молекул. При таком подходе влияние всех остальных молекул проявляется только через начальные условия, определяющие состояние молекул до столкновения. Решение задачи механики (классической или квантовой), заключающейся в вычислении вероятности переходов между микроскопическими состояниями системы сталкивающихся молекул, завершает первую часть расчета. [c.37]

Изменению подвергаются только валентные состояния, именно они и определяют химические свойства. Роль остовных электронов состоит в том, что они создают поле, в котором движутся валентные электроны. Таким образом, используя энергетическую разделенность электронных состояний, задачу расчета молекулы можно свести к расчету только валентных состояний при заданных остовных. Эта идея не является специфической для метода псевдопотенциала. Указанное приближение назьтают по-разному, например, приближением валентных электронов или приближением замороженного остова. Это приближение используется во многих квантово-химических расчетах и приводит к большой экономии времени расчета и машинных ресурсов, требуемых при расчете, а также позволяет более наглядно представить себе результаты расчета и проще описать свойства и поведение молекул. [c.274]

Второй способ разделения данной системы на быструю и медленную подсистемы объединяет протоны и электроны в быструю и одновременно квантовую подсистему. В медленной подсистеме остаются молекулы растворителя, удовлетворяющие классическому характеру поведения. В этих условиях вводится понятие протонно-электронного терма, включающего потенциальную энергию растворителя, полную (квантованную) энергию электронов и полную (квантованную) энергию протонов. Зависимость протонно-электронных термов от обобщенной координаты растворителя имеет форму параболических кривых, представленных на рис. 157. Механизм элементарного акта разряда здесь также связан с реорганизацией растворителя. Так, если в результате флуктуации растворителя полные энергии электронов и протонов в начальном и конечном состояниях системы оказываются равны (точки пересечения протонно-электронных термов), то появляется возможность для одновременного туннельного перехода электрона и протона с образованием адсорбированного атома водорода. Вероятность этого перехода будет определяться не только перекрыванием волновых [c.289]

Отметим, что все межмолекулярные силы имеют электрическую природу, а их разделение на ра.чнообразные составляющие — это полезный, но приближенный прием. В общем случае межмолекулярное взаимодействие определяется толр -ко мгновенным кулоновскнм взаимодействием всех положительных и отрицательных зарядов, а распределение электронной плотности определяется законами квантовой механики. Если расстояния между частицами значительно больше внутриатомных расстояний, распределение электронной плотности постоянно. Здесь полезными оказываются приближенные выражения для энергии диполь-дипольного, квадрупольного и других взаимодействий. Расчеты этих величин с помощью суммы по состояниям Ланжевена см. в 3. [c.249]

Казакова Л. П., Крейн С. Э., Физико-химические основы производства нефтяных масел. М., 1978 Черножу-К о в Н. И., Очистка и разделение нефтяного сырья, произподство товарных нефтепродуктов, 6 изд., М., 1978. НЕЭМПИРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ квантовой химии (мего д расчета <аЬ initio ), служат для приближ. расчета во.лно-вых ф-ций молекул с использованием сведений лишь о числе электроиов, геом. конфигурации и природе составляющих молекулу ядер. Основаны на приближ. решении ур-иия Шредингера (см. Квантовая химия) с помощью ей риационного метода, возмущений теории, методов числен ного интегрирования или их комбинаций. Определяемые ф-ции основных и возбужденных состояний молекул служат для оценки молекулярных постоянных. [c.376]

Когерентность характерным образом проявляется в спектроскопии. Например, в одной из предыдущих лекций уже обсуждались квантовые биения интенсивности линий во время-разрешенных спектрах электорон-ного парамагнитного резонанса состояний с разделенными зарядами в реакционном центре фотосинтеза [2]. Спектроскопические проявления когерентности позволяют изучить тонкие детали элементарного химического акта. [c.139]

АДИАБАТИЧЕСКОЕ ПРИБЛИЖЕНИЕ в квантовой химии, метод анализа молекулярных систем, заключающийся в том, что в системе выделяют и раздельно описывают две или неск. подсистем, для к-рых характерные времена изменения состояния сильно различаются. Предполагается, что медленное изменение состояния одной из подсистем не влияет иа состояние другой, для к-рой характерное время его изменения существенно меньще. Наиб, важные применения А. п. связаны с разделением в ур-нии Шрёдингера для молекулы или кристалла переменных г и R, описывающих состояния соотв. электронов и ядер. Разница в характерных временах изменения состояния электронной и ядерной подсистем при их взаимод. обусловлена существенным (в тысячи раз) различием масс ядер и электронов. [c.35]

В рамках зонной теории аморфные (стеклообразные и жидкие) П. можно рассматривать как немолекулярные системы, в к-рых из-за многообразия положений и взаимных ориентаций атомов и атомных групп положения дна (по энергии) зоны проводимости и потолка валентной зоны испытывают флуктуации порядка ширины запрещенной зоны. В силу этого среднестатистич. энергетич. (потенциальный) рельеф краев зон имеет сложную форму, электроны в зоне проводимости и дырки в валентной зоне локализуются в потенц. ямах ( каплях ), разделенных разновысокими потенц. барьерами. Проводимость в таких системах обусловлена спонтанным перебросом носителей тока через барьер или квантовым туннелированием. К таким П. относятся халькогенидные стекла, сохраняющие полупроводниковые св-ва в жидком состоянии. [c.57]

MOB, всегда, очевидно, можно вполне однозначно (если не считать трансляций и поворотов всех объектов как целого одновременно вокруг одной общей оси) расположить все атомы относительно друг друга Если в результате реакции образуется единая молекула, то все расстояния между соседними атомами не будут превосходить типичные межатомные расстояния Если же в результате реакции получилось, например, две новых молекулы, то образуется как бы две группы атомов, разделенных достаточно большим тфомежутком Каждая из таких совокупностей атомов дет находиться в состоянии минимальной энергии Внутреннюю энергию каждой совокупности атомов можно рассчитать обычными методами квантовой химии Если, далее, полная энергия точки минимума на поверхности реакции будет с хорошей точностью равна просто сумме внутренних энергий получившихся совокутшостей атомов, то можно с уверенностью заключить, что в результате реакции образовались две новые молекулы, и найти их геометрические параметры Таким образом, задача решается полностью Другое дело, что надо учитывать все те допущения, которые были положены в основу расчета [c.313]

На первой стадии исследования основная роль отводится ионам гидроксония и гидроксила — продуктам диссоциации воды. Траектория движения каждого из этих ионов в потоке воды, проходящем через магнитное поле, представляет собой циклоиду. Двигаясь из одной точки и вращаясь в одной плоскости, но в разные стороны, эти ионы ориентируют ближайшие молекулы воды (поскольку последние обладают большим дипольным моментом). Происходит объединение молекул воды, нанизанных на гидроксильную и гидроксониевую циклоидные арки, в плоские кольцевые ассоциаты (что обусловлено водородными связями). Иными словами, происходит разделение гидроксильных и гидроксониевых ионов на вращающиеся навстречу друг другу образования, которые, выйдя из поля, перестают вращаться и могут образовывать нейтральные кольцевые ассоциаты. Энергия водородных связей, объединяющих ионы в кольца, очень мала. Но в соответствии с положениями квантовой химии кольца могут быть устойчивыми. Аналогичная ситуация наблюдается в кольце бензола, которое гораздо устойчивее, чем это вытекает из тривиального учета ненасыщенных двойных связей [121]. Ассоциат находится в состояниях 1 и 2 (рис. 34). Амплитуды вероятностей этих состояний составляют а энергия одинакова. Поэтому кольцевой ассоциат и является системой с двумя состояниями. Его [c.97]

Примером разделения степеней свободы на две группы может служить полуклассическое приближение при неупругих соударениях молекул относительное движение молекул рассматривается классически, а внутренние степени свободы — квантовомеханически. Другой пример относится к разделению движений электронов и ядер состояние электронов определяется в соответствии с законами квантовой механики, а движение ядер считается классическим. [c.94]

Вращение электрона вокруг собственной оси в отличие от вращения вокруг атомного ядра обозначают как (нем.) или spin (англ.). Оно определяется квантовым числом, уже упомянутым на стр. 145 и называемым спиновым квантовым числом s. Вращение электрона вокруг собственной оси вносит свою долю в магнитный момент атома, так как вращение электрически заряженного шарика вокруг собственной оси оказывает такое же действие, как электрический круговой ток. Правда, влияние спинового квантового числа s на магнитный момент атома, так же как влияние магнитного квантового числа т, обусловленного орбитальным моментом, проявляется только тогда, когда на атом действует внешнее магнитное поле. Однако, с другой стороны, вращение электрона вокруг собственной оси оказывает также влияние на вращательный импульс атома. Вследствие этого общий вращательный импульс атома и таким образом его энергетическое состояние зависят не только от орбитального квантового числа I, но также и от спинового квантового числа s. Из обоих чисел образуется так называемое внутреннее квантовое число j. Последнее всегда имеет положительное значение, а именно для I = О оно имеет только одно значение (] = 1/2), а для каждого / > О два значения, например j = 1з ж ) = 1/2 ддя I = 1. С позиций волновой механики также можно обосновать спиновое квантовое число s и его комбинацию с I, дающую квантовое число /, хотя объяснение спинового квантового числа S здесь несколько иное. Так как у щелочных металлов все -уровни, за исключением тех, для которых I = 0, делятся на два энергетических уровня, все линии в спектрах щелочных металлов, которые образуются за счет перехода на основной уровень 1 = 0, должны давать дублеты. Это и наблюдается в действительности. Расстояние между линиями дублета сильно возрастает с увеличением атомного веса. У желтой натриевой линии оно так мало (разница в длине волн 5,97 A), что для разделения этих составляющих требуется хороший спектроскоп. У цезия расстояние, однако, так велико, что обе синие линии цезия различаются даже при довольно слабой дисперсии (разница в длине волн составляет здесь 37,94 A для лежащего в инфракрасной области дублета первого члена главной серии цезия она составляет даже 422,4А). При переходах на более высокие уровни, чем основной, в эмиссионном спектре могут появиться более чем две линии, так как в этом случае не только исходный, но и конечный уровень разделяется на два уровня. В таких случаях говорят о сложных дублетах . [c.197]

Во-первых, Р имеет матричные элементы, отвечающие только состояниям с противоположной четностью. Во-вторых, для состояния с заданным значением ] существуют матричные элементы, которые связывают его с состоянием, для которых значения ] равны 7—1, 7 или 7- -1. В-третьих, порядок величины неисчезающих матричных элементов, содержащих электронные состояния с главным квантовым числом /г, будет таким же, как вычисленный при помощи водородных волновых функций. Он составляет, как мы увидим, 6,4й2 си-1 прл поле в 100 кУ/см. Поэтому можно почти с уверенностью сказать, что возмущение второго порядка для двух состояний, разность энергии которых больше 10 (6,4) — 400 см- , будет меньше 0,1 см даже при 10 У/см. Так как для большинства экспериментальных работ 0,1 см- является пределом точности, а применяемые поля в них меньшие, то мы видим, что взаимодействие двух термов, отстоящих на несколько тысяч волновых чисел, ничтожно. Однако суммарное влияние целой серии термов на данный терм может быть значительным. Из нашего прежнего изучения общих черт возмущений (см. раздел 10 гл. II) мы знаем, что формула второго приближения дает вполне точные результаты, если только начальное расстояние между двумя взаимодействующими состояниями велико по сравнению с энергией взаимодействия между ними. Так что для термов, разделенных более чем на 6,4 , достаточно пользоваться формулой второго приближения. Это качественное ограничение вместе с правилами отбора по четности и I делают возможными рассмотрение этим методом большинства случаев. В таких случаях смещение термов меньше, чем в случае водорода, и строго пропорционально квадрату напряженности поля. [c.391]

Так, например, при облучении бромистого этила СбНзВг медленными нейтронами образуются два радиоактивных изотопа бромав соответствии с реакциями Bг(/г, у) Вг и Вг(/г,у) Вг. Свободные радиоактивные ионы и атомы изотопов Вг и Вг легко выделяются путем отмывания водой (встряхивания бромистого этила с водой в обычной делительной воронке) и последующего (после отстаивания) разделения водной и органической фракции. Сечение данной реакции (п, у) зависит от энергии нейтронов. Эта реакция типична для медленных нейтронов. Термин медленные применяется обычно к нейтронам с энергией менее 1000 эв. Медленные нейтроны поглощаются ядрами главным образом при малых значениях энергии нейтронов. При очень низких значениях энергии, порядка теплового движения, эффективное сечение обратно пропорционально скорости нейтрона ( закон 7 )- Объяснениём этому служит то, что время, в течение которого нейтрон и ядро пребывают на достаточно близком для реакции расстоянии, пропорционально 7 - Во многих случаях на эту простую закономерность накладываются резонансные эффекты. Если возбуждение Е составного ядра, образовавшегося из бомбардируемого ядра и нейтрона, равно энергии одного из его квантовых квазистационарных состояний, то сечение реакции резонансно возрастает при соответствующих значениях кинетической энергии нейтрона. Напомним, что [c.166]

Разделение энергии на электростатическую и обменную есть результат неправильного толкования расчетных формул. Выран ая состояние электронов в двухатомной или многоатомной системе через атомные волновые функции, мы получаем в результате выражение для энергии в виде суммы двух членов. Первый из них выражает энергию взаимодействия, которое возникло бы, если бы иоведение электронов не подчинялось одному из основных законов квантовой механики, выражаемому в иринцине Паули. Второй член вносит поправку, обусловленную учетом этого принципа. Очевидно, что рассмотрение этих членов порознь не имеет смысла, а существует лишь общая энергия, выражаемая их суммой и являющаяся полной энергией взаимодействия электронов и ядер как квантово-механических частиц. [c.249]

До последних лет считали, что медленным процессом, обусловливающим перенапряжение, является образование на новерх-ности электрода молекулярного водорода из атомов, однако позднее (Эрдей-Груц и Фольмер, 1930 г.) возникла точка зрения, согласно которой медленным процессом считается первая стадия, а именно соединение иона с электроном особенно это подтвердилось квантово-механической интерпретацией процесса, когда был предложен механизм проникновения электронов через потенциальный барьер между электродом и положительлым ионом в растворе (Герней, 1932 г.). Поскольку ионы Н3О+ и ВНаО+ (или ОзО+) имеют различные нулевые энергии (стр. 136), из которых наибольшая имеется у иона Н3О+, требуются различные количества энергии для перевода ионов в активированное состояние, необходимое для осуществления разряда. Это количество энергии для гидратированного Н+-иона меньше, чем для соответствующего 0+-иона, поэтому скорость разряда будет в первом случае больше, чем во втором. Следуя по этому пути, можно доказать, что теоретически ожидаемый порядок величины коэфициентов разделения составляет около 10 5. [c.123]

Поэтому-то разделение колебательной задачи и является не полным (по нормальным координатам), а частичным. Для молекулы Н2О частоты колебаний ь ыг, юз или, согласно квантовой механике, основных колебательных переходов в состояния, описываемые волновыми функциями Р о. (У1), г-зССз)- указаны на рис. [c.197]

Рациональное объяснение ширины линий комбинационного рассеяния рассматриваемого типа было предложено И. И. Собельманом [77]. Он исходил из того, что разделение колебательной и врашательной энергий молекулы возможно только в первом приближении. Существенно, что в возбужденных колебательных состояниях молекулы моменты инерции не совпадают с их значениями в невозбужденном состоянии. Расчет с учетом этого фактора и ангармоничности колебаний приводит к расщеплению О-ветви на ряд компонент, соответствующих различным значениям вращательного квантового числа /. Для двухатомных молекул, согласно [20], 82, подобное расщепление описывается дополнительным членом в выражении для колебательно-вращательной энергии вида [c.321]

ЗОе. Л-удвоение. В конце гл. I (параграф 2а) было упомянуто, что, когда орбитальный момент А не равен нулю (т. е. во всех состояниях, за исключением 2-состояний), каждое состояние будет дважды вырождено. Это происходит вследствие того, что два уровня, для которых момент А равен + Ь я — Ь, имеют одинаковые энергии. Однако при взаимодействии между электронным и вращательным движениями уровни оказываются разделенными, и каждая вращательная линия в П- и А-состоя-ниях расщепляется на две компоненты это явление известно цод названием А-удвоения . Разделение вращательных линий очень мало для низких значений результирующего квантового числа I, но оно увеличивается по мере возрастания /, хотя никогда не делается значительным. Случай удвоения типа Л можно иллюстрировать на примере молекулы окиси азота. Как было отмечено, молекула имеет в качестве нормального П-со-стоянче с компонентами и Пз/а- В результате А-удвое-ния каждый вращательный уровень в обоих состояниях является дублетным, и в результате имеется два уровня / = /2 и четыре уровня для /=7г и 7г и т. д. [c.215]

Отметим, что в данном случае нельзя получить нужных сведений путем гипотетического разделения объединенного атома, который будет атомом кремния основным термом последнего является Р-терм, и поэтому он должен приводить к молекуле азота в триплетном состоянии. Непосредственная связь между основными состояниями молекулы и объединенного атома не является обязательной вследствие того, что в молекуле, в которой ядра составляющих ее атомов находятся сравнительно далеко друг от друга, имеется гораздо больше возможных орбит, соответствующих данному значению главного квантового чи w a. Более вероятно наличие связи между состояниями молекулы и отдельных атомов, что и было показано в рассмотренном выше случае. [c.326]