Адсорбенты и носители для молекулярной хроматографии

В монографии (1-е изд.— 1973 г.) рассматриваются адсорбционные и хроматографические методы исследования хи-мин поверхности н структуры твердых тел. Подробно описаны статические н газохроматографические способы получения изотерм адсорбции газов н паров, определения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, структурных характеристик твердых тел, спектроскопические методы исследования химической природы поверхности, методы изучения адсорбции из бинарных и многокомпонентных растворов и их применение в жидкостной молекулярной хроматографии. В приложении приведены способы получения адсорбентов и носителей и химического модифицирования их поверхности для использования в молекулярной хроматографии. [c.215]

Хроматографический анализ. Анализ основан на хроматографии (см. 6.3), позволяющей разделять двух- и многокомпонентные смеси газов, жидкостей и растворенных веществ методами сорбции в динамических условиях. Анализ производится с помощью специальных приборов - хроматографов. Разработано несколько методов анализа, которые классифицируются по механизму процесса и природе частиц (молекулярная, ионообменная, осадительная, распределительная хроматография) и по формам применения (колоночная, капиллярная, тонкослойная и бумажная). Молекулярная хроматография основана на различной адсорбируемости молекул на адсорбентах, ионообменная хроматография - на различной способности к обмену ионов раствора (см. 8.6). В осадительной хроматографии используется различная растворимость осадков (см. 8.6), образуемых компонентами анализируемой смеси при взаимодействии с реактивами, нанесенными на носитель. Распределительная хроматография базируется на различном распределении веществ между двумя несмешивающимися жидкостями ( 8.2). Молекулярная (жидкостная адсорбционная), ионообменная и осадительная хроматография обычно проводятся в хроматографических колонках соответственно с адсорбентом, ионообменным материалом или инертным носителем с реагентом. [c.513]

Основой молекулярной хроматографии служат различия взаимодействий молекул разделяемых компонентов с неподвижной фазой колонны (адсорбентом, жидкостью). Эти различия определяют принципиальную возможность разделения, т. е. селективность колонны по отношению к данному набору компонентов. Динамический характер хроматографического процесса в колонне л связанные с ним макроскопические факторы (распределение зерен адсорбента или носителя по размерам и по сечению колонны, характер газового потока, диффузионные явления и процессы обмена с неподвижной фазой) при определенной геометрической и электронной структуре данной неподвижной фазы и молекул данного набора компонентов сильно влияют па эффективность колонны. Эти факторы сни- [c.33]

Анализ при помощи газовых весов очень трудоемок и неудобен при большом количестве проводимых анализов. Взамен его предлагается хроматографический метод анализа тройной смеси азот — аргон — кислород. Схема разделения анализируемой смеси двухступенчатая используется серийный хроматограф ХЛ-4. Одна из хроматографических колонок служит для выделения (при 40 °С) азота, в другой происходит разделение аргона и кислорода при — 90,6 °С. В качестве адсорбента применяют молекулярные сита ЮХ, в качестве газа-носителя гелий. Хроматограф четко регистрирует пики всех трех компонентов азота, аргона и кислорода и, кроме того, пик, пропорциональный суммарному содержанию аргона и кислорода. Абсолютная ошибка опыта не более 0,5%. Минимальная концентрация, регистрируемая прибором, составляет 0,1 %. Продолжительность анализа 8 мин. [c.661]

Получение сорбента для биоспецифической хроматографии требует правильного выбора фермента-лиганда, адсорбента-носителя и способа присоединения этого фермента-лиганда к адсорбенту-носи-телю, т. е. способа иммобилизации. При присоединении фермента-лиганда к адсорбенту-носителю не должно создаваться стерических препятствий для взаимодействия молекулы фермента-субстрата с активными участками фермента-лиганда. Поэтому необходимо обеспечивать не только доступность поверхностных функциональных групп для привязки фермеита-лиганда, но и достаточную подвижность привязанного лиганда. Для этого лиганд часто присоединяют к адсорбенту-носителю посредством промежуточной молекулярной пени соответствующей длины, выполняющей роль вставки , или ножки , удаляющей лиганд от поверхности адсорбента. Для обеспечения подвижности лиганда в растворе эта вставка должна обладать достаточной конформационной подвижностью, т. е. некоторым числом свободно вращающихся звеньев. [c.251]

ГЛАВА 31. СПОСОБЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ НЕКОТОРЫХ АДСОРБЕНТОВ И НОСИТЕЛЕЙ ДЛЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.432]

Адсорбенты и носители для молекулярной хроматографии [c.432]

В ряде работ вычислена средняя потенциальная энергия адсорбции углеводородов на нитриде бора [33], на слое фталоцианина, нанесенного на графитированную термическую сажу [34], и на модифицированном органическими катионами глинистом минерале — гекторите [35]. Во всех случаях получено удовлетворительное согласие вычисленных величин средней потенциальной энергии адсорбции различных углеводородов с полученной из измерений теплоты адсорбции. Молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов в этих случаях еще не было сделано. Для модифицированных слоями органических веществ адсорбентов такие расчеты можно будет сделать на основе атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия Фс - С) фн - с и фн-- н и потенциальных функций для гетероатомов в соответствующих валентных состояниях. Нахождение необходимого набора таких потенциальных функций требует проведения исследований адсорбции и газовой хроматографии на различных молекулярных кристаллах и на плотных монослоях углеводородов и других органических веществ, отложенных путем адсорбции из растворов или из газовой фазы непосредственно в колонне на поверхности таких адсорбентов — носителей, как, например, графитиро-ванные сажи и силохром (см. обзоры [3,36]). Накопление надежных данных в этой области и определение набора атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия позволит рационально подойти к выбору оптимальных для газовой хроматографии структур активных углей, пористых полимеров и модифицирующих адсорбенты-носители пленок полимеров. [c.44]

Макропористые промышленные аэросилогели и пористые стекла вследствие высокой химической и геометрической однородности поверхности могут быть использованы в молекулярной хроматографии как адсорбенты и носители адсорбционных слоев неподвижных жидких фаз для разделения органических соединений, а также в химии полимеров и в биологии как макромолекулярные сита . [c.47]

Газ-носитель подвижная фаза, В качестве газа-носителя применяют азот, воздух, гелий, водород и реже другие газы, не вступающие в реакцию с исследуемыми газами и наполняющими колонку сорбентом. В качестве наполнителя колонок (неподвижная фаза) могут быть применены указанные ранее адсорбенты — активированный уголь, молекулярные сита (искусственные цеолиты), силикагели, окись алюминия — или специальные жидкости типа высококипящих углеводородов, нанесенные на поверхность малоактивного адсорбента. В Советском Союзе в качестве такового применяют обычно измельченный инзенский кирпич, выпускавшийся ранее под маркой ИНЗ-600, или вновь разработанный диатомовый носитель марки ТНД-ТС-М. За рубежом выпускают аналогичные адсорбенты под различными марками (стерхамол, хромосорб и др.) Такие адсорбенты, на которые наносится тонкий слой жидкости, назьшают носителями (не смешивать с газом-носителем). Их роль состоит в том, чтобы создать большую поверхность для жидкости, являющейся активной неподвижной фазой. Применение в газовой хроматографии вместо активных адсорбентов жидкостей, обладающих различной растворяемостью газов, было предложено Джеймсом и Мартином в 1952 г., что резко увеличило возможности и улучшило метод газовой хроматографии. [c.67]

Разделение компонентов можно осуществлять в колоннах на-садочного типа (колоночная хроматография), капиллярах, заполненных неподвижной жидкой фазой (капиллярная хроматография), на фильтровальной бумаге (бумажная хроматография), на тонком слое сорбента, нанесенном на стеклянную пластинку (тонкослойная хроматография). Разделять смеси можно при постоянной температуре и давлении или с программированием, т. е. с постепенным повышением по заданной программе температуры или давления газа-носителя. Все варианты хроматографии являются молекулярными, а жидкостно-адсорбционная хроматография может быть и ионообменной, осуществляемой при обмене ионов разделяемых компонентов с поверхностными ионами ионообменного адсорбента. [c.118]

Твердые вещества с удельной поверхностью 10-10 м /г могут применяться в качестве твердых носителей и адсорбентов. Наиболее подходящими для газовой хроматографии адсорбентами являются такие, у которых удельная поверхность колеблется в пределах 60-400 м /г. К ним относятся активные угли, силикагель, активный оксид алюминия, молекулярные сита и пористые полимеры. Данный вид твердых носителей используется в газо-адсорбционной хроматографии в качестве насадки. [c.46]

Наиболее надежным способом определения суммарного содержания нормальных алканов в средних дистиллятных фракциях нефти является экстрактивная кристаллизация карбамидом Ь сочетании с ГЖХ [87]. ГЖХ - трудоемкий, требующий много времени метод. По мнению ряда специалистов его можно ускорить, если в основу положить высокотемпературную газоадсорбционную хроматографию, применив в качестве адсорбента молекулярные сита типа 5 А. В этом случае носителем служит водород, детектором — катарометр. [c.136]

Массопередача в газовой хроматографии происходит путем диффузии 1) через газовый поток к пористым частицам носителя или адсорбента, 2) затем в неподвижном газе, который заполняет эти частицы, и наконец, 3) в жидкой фазе или путем адсорбции—десорбции на поверхности раздела газ — твердое тело. Как показано ниже, первостепенное значение имеет вклад диффузии в газовой фазе в кинетику массопередачи и, следовательно, в размывание зоны. Молекулярная диффузия играет главную роль как в радиальном, так и в осевом направлениях колонки. Во всех этих случаях основным параметром, который определяет кинетику, служит коэффициент диффузии. [c.119]

Большой интерес для газовой хроматографии в качестве адсорбентов и носителей, а также материалов для пористых капиллярных колонок представляют пористые стекла. Мы ограничиваемся здесь лишь этим напоминанием, поскольку некоторые результаты нашей работы с пористыми стеклами приводятся в одной из следующих статей этого сборника [34]. Рассмотрим вкратце некоторые вопросы применения пористых кристаллов. Обычно пористые кристаллы используются как молекулярные сита, т. е. используется лишь геометрический фактор их структуры — близость размеров отверстий каналов пористых кристаллов к размерам разделяемых молекул. Однако для тех молекул, которые способны про- [c.22]

Для анализа веществ разделительные колонки (диаметром от 2 до 30 мм и длиной от 1 до 20 м) заполняются неподвижной фазой. В газо-адсорбционной хроматографии в разделительных колонках используют твердые адсорбенты — уголь, силикагель, молекулярные сита и т. п. — с зернами величиной от 0,04 до 0,8 мм. В газо-н идкостной хроматографии жидкую неподвижную фазу в виде тонкого слоя наносят на твердый носитель, размер зерен которого выбирается от 0,1 до 0,8 жж. Носитель должен быть инертным по отношению к анализируемым веществам, т. е. он не должен адсорбировать их через слой неподвижной жидкости. [c.160]

В своем обычном варианте газовая хроматография при невысоких давлениях слабо адсорбирующегося газа-носителя может быть использована для разделения и анализа только достаточно летучих и термически устойчивых веществ сравнительно небольшого молекулярного веса. Быстрый рост удерживаемого объема (константы Генри) не позволяет использовать обычную газовую хроматографию для разделения тяжелых молекул. Для необходимого уменьшения константы Генри тяжелых молекул используются сильно сжатые и сильно адсорбирующиеся газы-носители [57. 58]. Этот вариант газовой, или так называемой флюидной , хроматографии по существу уже близок к жидкостной хроматогра-4)ии. Действительно, высокая концентрация и способность к специфическому взаимодействию молекул сильно сжатого носителя-флюида приводит к тому, что эти молекулы активно участвуют в конкуренции с молекулами компонента за места на поверхности адсорбента, как и молекулы жидкого растворителя—элюента в случае жидкостной хроматографии. Однако в последнем случае разделение производится при более низких давлениях и температурах (обычно давление у входа жидкости в колонну составляет от десятка до сотни атмосфер, а температура колонны близка к комнатной). Кроме этого, жидкости мало сжимаемы, так что в этом случае не возникает таких трудностей, как нри выводе из колонны сильно сжатого газа. [c.55]

К легким газам в хроматографии обычно относят водород, азот, кислород, элементы нулевой группы периодической таблицы, а также метан, оксид и диоксид углерода. Определение состава смесей, включающих эти газы, необходимо при анализе атмосферы нефтяных, болотных и рудничных газов продуктов радиоактивного распада, производства редких газов и продуктов электролиза газов, растворенных в металлах, в крови газов, выдыхаемых человеком многих смесей. Для хроматографического разделения таких смесей необходимы сильные сорбенты типа активных углей, силикагелей, алюмогелей и молекулярных сит. Однако вследствие очень высокого давления пара и примерно одинаковых размеров молекул разделить некоторые пары веществ даже на колонке с молекулярным ситом удается лишь при весьма низких температурах. Кроме того, вследствие сорбции газа-носителя может происходить изменение свойств адсорбента по отношению к разделяемым веществам, и, таким образом, природа подвижной фазы оказывает влияние на селективность колонки и форму регистрируемых пиков [231]. [c.221]

В зависимости от агрегатного состояния подвижной и неподвижной фаз различают газо-адсорбционную, газо-жидкостную, жидкостно-адсорбционную и жидкостно-жидкостную хроматографию. В газоадсорбционной хроматографии подвижной фазой служит газ, называемый газом-носителем, а неподвижной фазой — твердый адсорбент. В качестве адсорбента в газовой хроматографии используют активированные угли, силикагели, отась алюминия и другие пористые вещества с сильно развитой поверхностью. Так, величина удельной поверхности активированных углей составляет 400—900 м /г. В последнее время в качестве адсорбента начали широко использовать искусственные цеолиты (молекулярные оита) — кристаллы, состоящие из окислов кремния, алюминия и одно- и двухвалентного метал- [c.93]

Помимо важной роли в развитии теории адсорбции (см. разд. 1 гл. I) графитированные термические сажи представляют также интерес как эталонные углеродные непористые адсорбенты с однородной поверхностью при изучении свойств термически необработанных саж, графитов, коксов и активных углей. В частности, сопоставление с графитированной термической сажей важно при изучении адсорбционных свойств новых важных адсорбентов — неокисленных молекулярно-ситовых углей [1—7]. В последнее время графитированная термическая сажа приобрела важное значение в газовой хроматографии [8—16], в особенности как адсорбент для разделения структурных и пространственных изомеров [9, 10, 12, 17, 18] и других соединений, отличающихся геометрией молекул [10, 18], а также дейтери-рованпых [И, 19—22], фторированных [23, 24], хлорированных, бромированных и иодированных углеводородов и их производных [25] и ряда элементорганических соединений [26, 27]. Кроме того, графитированные сажи применяются как носители слоев труднолетучих и высокомолекулярных веществ [28—31]. Графитированная сажа с успехом применяется также как носитель однородных адсорбционных слоев более высококипящего адсорбата (например, ксенона или этилена) при изучении адсорбции на поверхности таких слоев при низкой температуре более низкокипящего адсорбата (аргона) [32—37]. [c.40]

Большой интерес представляет исследование адсорбции на слоях плоских молекул или на слоях соответствующих молекулярных кристаллов, нанесенных на адсорбент-носитель. На поверхности таких кристаллов резко различаются расстояния между атомами, связанными химически в одной молекуле, и расстояния между атомами разных молекул. В работах Гьошона, Видаль-Мадьяр, Кузнецова и Франкена [29, 30, 380—383] изучалась газовая хроматография на слоях плоских молекул бензофенона, антрахинона, фта-лоцианина и фталоцианинов комплексообразующих металлов, нанесенных на графитированную термическую сажу. Слои бензофенона и антрахинона приготовлялись путем адсорбции из растворов с последующим выпариванием растворителя и образованием некоторого избытка кристаллов органического вещества сверх адсорбированного плотного монослоя на поверхности графитированной санш. Фталоцианин и фталоцианины большинства металлов, кроме фтало-цианина лития, плохо растворимы. Поэтому вначале растворялся в спирте фталоцианин лития, а затем этот раствор подвергался [c.78]

Если в газо-жидкостной хроматографии адсорбционная способность носителя является вредным качеством, то в газоадсорбционной хроматографии она представляет собой главное свойство сорбента, обеспечивающее разделение компонентов анализируемой смеси. В качестве адсорбентов используют молекулярные сита, активированные угли, графитовые сажи, силикагель, окись алюминия и многочисленные их модификации [52]. Кратко остановимся лишь на тех, которые представляют интерес в связи с анализом низкокипящих пестицидов (фумигантов). [c.50]

Получены в удобном для хроматографического применения виде макропористые кремнеземы и окись алюминия различные непорнстые и нанесенные на носитель соли цеолиты непорнстые, макропористые и микропористые углеродные адсорбенты макропористые органические полимерные материалы с различными функциональными группами. Адсорбционное и химическое модифицирование поверхности расширяет круг адсорбентов для молекулярной газовой и жидкостной хроматографии практически безгранично. [c.7]

Десять лет тому назад адсорбционную молекулярную хроматографию применяли в основном для разделения газов. В настоящее время диапазон разделяемых методом адсорбционной и ситовой хроматографии веществ значительно расширился. Он охватывает самые разнообразные вещества — от изотопов и изомеров водорода до синтетических полимеров, белков и вирусов. Этому способствовали главным образом следующие усовершенствования 1) регулирование однородности и специфичности молекулярного поля адсорбентов путем направленного синтеза адсорбентов и модифицирования их поверхности 2) расширение диапазона температур работы газо-хроматографических колонн до 500° С 3) применение сильно адсорбирующихся газов-носителей при высоких давлениях, сблизившее газовую хроматографию с жидкостной 4) развитие жидкостной молекулярной хроматографии на адсорбентах с регулируемым химическим составом поверхности и регулируемой пористостью, в частности, на поверхностно-пористых адсорбентах 5) создание набора молекулярных и макромолекулярных сит, в особенности, ненабухающих 6) разработка чувствительных методов детектирования в жидкостной хроматографии. [c.5]

В кннге описаны разнообразные методы исследования химии поверхности твердых тел, адсорбции газов, паров и растворенных веществ, а также газовой и молекулярной жидкостной (адсорбционной и ситовой) хроматографии. Наряду с вакуумными метода.ми измерения изотерм адсорбции рассмотрены калориметрические измерения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, хроматографические, спектроскопические, радиоспектроскопические, масс-спектро-метрические, электронно-микроскопические и другие методы, позволяющие исследовать пористость и химическое строение поверхности адсорбентов, носителей, катализаторов и состояние адсорбированных молекул. Книга написана авторами, принимавшими непосредственное участие в разработке и применении описанных экспериментальных методов, и содержит много полезных практических советов, составленных на основе многолетнего опыта. Описания ряда новых методов содержат краткие изложения их теоретических основ. Большое внимание уделено анализу погрешностей измерений и конкретным примерам. [c.2]

Как и в газовой хроматографии, разделение в жидкостно-адсорбционной молекулярной хроматографии в ее приближающемся к равновесному варианте основано на различии в константах равновесия растворов, содержащих разделяемые компоненты, с адсорбентом. Даже при полном разделении компонентов раствора при прохождении через адсорбент пика данного компонента раствор содержит но крайней мере два вещества компонент анализируемой смеси и растворитель — элюент. Для адсорбции из растворов характерно взаимное вытеснение молекул компонентов на поверхности адсорбента, т.е. адсорбция одних молекул обязательно сопровождается десорбцией других. Удерживаемый объем и теплота адсорбции для данного компонента из жидкого раствора определяется не только энергией взаимодействия с адсорбентом, как в случае газовой хроматографии из слабо адсорбирующегося газа-носителя, но и разностью энергии взаимодействия его молекул с молекурярными полями адсорбента и других плотных частей системы — поверхностного и объемного растворов. Поэтому теплота адсорбции из растворов обычно в несколько раз меньше теплоты адсорбции того же компонента из газовой фазы. Это позволяет, во-первых, осуществлять жидкостноадсорбционную хроматографию при значительно более низких температурах и, во-вторых, широко использовать измеиение лшлекулярного поля как адсорбента, так и растворителя — элюента. [c.56]

Описаны свойства макропористых аэрр-силогелей (диаметр пор 400—16000 А), получаемых из непористого высокодисперсного аэросила. Показано, что прокаливание и гидротермальная обработка аэросилогелей повышает их геометрическую однородность и улучшает хроматографические свойства. Макропористые адсорбенты могут быть получены и из пористых стекол путем их специальной обработки. Эти адсорбенты обладают исключительно однородной структурой и могут быть использованы в молекулярной хроматографии как адсорбенты и носители адсорбционных слоев неподвижных жидких фаз для разделения органических соединений, а также в химии полимеров и в биологии как макромолекулярные сита для разделения высокомолекулярных веществ. Библ. — 5 назв., рис."— 2, табл. — 3. [c.262]

Предлагаемое вниманию советского читателя руководство вышло в серии книг, посвященных актуальным методам современной биохимии и родственных областей естествознания. В нем собраны подробные экспериментальные методики, охватывающие практически все аспекты аффинной хроматографии получение, характеристика и применение твердых носителей, активация твердых носителей, иммобилизация на них лигандов различной природы, адсорбция и элюирование, анализ биоспе-цифических адсорбентов, использование аффинной хроматографии в препаративном масштабе и в условиях высокоэффективной хроматографии, количественная характеристика молекулярных взаимодействий, выделение клеток и другие. Хотя как практическое руководство данная книга призвана помочь исследователю прежде всего в экспериментальной работе, каждой главе предпослано небольшое теоретическое вступление. Особую ценность книге придает участие в ее написании ведущих специалистов по аффинной хроматографии из многих стран. [c.5]

Известны два гшда хроматографии газо-адсорбционная и газо-жидкостная. В [И рвом случае в качестве адсорбента применяют гели, активные у ли, молекулярные сита, пористые стекла, модифицированные сорбенты. Во втором — в качестве сорбента служит тонкая пленка растворителя, слой так назы-паемой неподвижной фазы, нанесенной на инертный твердый носитель. [c.171]

В этом направлении большой интерес представляют работы Зи, Блемера, Рийндерса, Ван Кревелена [273, 274], использовавших в качестве флюидов пентап, диэтиловый эфир, изопропанол при давлении 30—50 атм и температуре 250° С вместо газа-носителя низкого давления. В основе метода флюидной хроматографии лежит принцип смещения адсорбционного равновесия, которое определяется двумя факторами молекулярным взаимодействием в плотной газовой фазе и модифицированием поверхности адсорбента молекулами адсорбированного газа-носителя — флюида. Метод позволяет при температуре 200—250° С разделять производные алкилбензолов с числом атомов углерода 36 (температура кипения выше 500° С) за короткое время одновременно улучшается симметрия пиков. В работе [273] приведены примеры разделения антиоксидантов, алкалоидов, хинонов и эпоксисмол (рис, 52, 53). [c.155]

Под сорбцией понимают поглощение газов, паров или растворенных веществ твердыми или жидкими поглотителями. При этом поглощаемые вещества называют сорбатами, а поглотители — сорбентами. Если при этом сорбат поглощается всем объемом сорбента, то процесс называют абсорбцией, а если он концентрируется на поверхности сорбента, то адсорбцией соответственно и сорбенты делятся на абсорбенты и адсорбенты. Чаще всего адсорбентами являются твердые тела с развитой поверхностью, в хроматографии широко применяют для этой цели силикагели, алюмогели, активные угли, молекулярные сита, пористые поли- 1ерные сорбенты. Жидкие поглотители (абсорбенты) сами по себе в аналитической хроматографии не используют, их обычно наносят на поверхность твердых материалов с относительно небольшой поверхностью, которые называют твердыми носителями. В этом случае наряду с абсорбцией и адсорбцией на поверхности жидкого поглотителя, называемого в хроматографии неподвижной фазой, может происходить адсорбция и на поверхности твердого носителя. Таким образом, в хроматографии применяют два основных типа сорбентов твердые адсорбенты и неподвижные фазы, нанесенные на твердый носитель. [c.29]

К числу неорганических адсорбентов относят активный уголь, силикагель, оксид алюминия, графитированную сажу и молекулярные сита. В газовой хроматографии преимущественно используют широкопористые силикагели, которые получают из обычного силикагеля высокотемпературной обработкой (до 700—950 °С) или гидротермальной обработкой с паром в автоклаве. Найден комплекс приемов, который позволяет получать любую разумную структуру силикагелевых адсорбентов как для газовой, так и для жидкостной хроматографии. Вместе с тем оксид алюминия получают лишь в нескольких модификациях, имеющих-близкую к силикагелю удельную поверхность. Удерживание на силикагелях и на оксиде алюминия зависит от удельной поверхности, степени насыщения поверхности водой, условий предварительной термообработки, а также от свюйств разделяемых соединений, в первую очередь их полярности, наличия водородных связей и др. Селективность оксида алюминия обусловлена присутствием на его поверхности льюисовских свободных кислот, связанных с ионами на поверхности. Для обоих адсорбентов насыщение водой приводит к существенному увеличению удерживания. В некоторых случаях применяют смесь этих насыщенных водой адсорбентов с диато-митовым носителем или стеклянными шариками. При использовании коротких колонок, заполненных частицами силикагеля диаметром 7—10 или 15—35 мкм, удавалось реализовать высокоскоростные режимы с получением более 2000 теоретических тарелок в 1 с. [c.91]

Научные работы посвящены изучению химии поверхности, меж-молекулярных взаимодействий, адсорбции и хроматографии. Обнаружил (1936) гидроксильные группы на поверхности кремнеземных адсорбентов. Разработал молекуляр-но-статнстический метод расчета термодинамических характеристик адсорбщ1И на основе полуэмпири-ческих атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия. Создал высокоселективные и эффективные адсорбенты для хроматографии, а также носители для иммобилизации ферментов и клеток. Разработал (1978—1979) новый метод расчета структурных параметров сложных молекул на основе данных адсорбционной хроматографии, названный хромато-скопией. [c.236]

Высокодисперсные непористые, микро- и макропористые кремнеземы — аэросилы, аэросилогели, силохромы, силикагели,, аэрогели, пористые стекла-—находят щирокое применение как адсорбенты в различных процессах осушки, разделения и очистки газовых и жидких смесей, как адсорбенты в газо-адсорбцио -пой и молекулярной жидкостной (на колоннах и тонкослойной) хроматографии, как носители катализаторов, как загустители смазок, как наполнители лакокрасочных систем и полимерных материалов. [c.93]

Гилд, Бингхем и Аул (1958) указывают на высокие требования, предъявляемые к чистоте газа-носителя при проведении опытов с программированием температуры. При работе в изотермическом режиме устанавливается сорбционное равновесие между неподвижной фазой и загрязнениями в газе-носителе. После того как равновесие установится, примеси в газе-носителе проходят через колонку, не задерживаясь сорбентом. При программировании температуры они хорошо сорбируются при низкой начальной температуре колонки, но затем десорбируются при повышении температуры. Таким образом, концентрация загрязнений в газе-носителе, выходящем из колонки, в процессе опыта меняется, что может привести к отклонению нулевой линии или появлению ложных пиков. Среди возможных загрязнений в первую очередь следует отметить воду при адсорбционной хроматографии могут мешать также примеси постоянных газов, например азота или кислорода, содержащихся в гелии или водороде. Б связи с этим газ-носитель рекомендуется осушать на молекулярных ситах 5А. При низких температурах этот адсорбент может быть применим также для удаления азота и кислорода. [c.411]

Газовая хроматография обеспечивает уникальные возможности определения изотопов и спиновых изомеров водорода. Так, для разделения Иг, НО и Вг могут быть использованы молекулярное сито 5А при температуре жидкого азота, активный оксид алюминия, адсорбент, содержащий оксид алюминия и СГ2О3 или оксид алюминия и РегОз. Газами-носителями служат гелий и неон. [c.222]

Изотопы и изомеры водорода. Одним из преимуществ газовой хроматографии является возможность определения наиболее легких из встречающихся в природе веществ — изотопов и спиновых изомеров водорода. Смесь из Н2, HD и D2 разделяли на колонке с активированной окисью алюминия (адсорбент обрабатывали [12] раствором Fe l3 в соляной кислоте, нагревали и нейтрализовали гидроокисью аммония, либо активировали [13] при 450 °С в течение недели в потоке гелия при —196 °С). Глюкауф и Кит [14, 15] для разделения водорода и дейтерия, а также водорода, дейтерия и трития использовали колонку длиной 44 см с нанесенной на асбест палладиевой чернью. Имеются и другие работы, посвященные разделению изотопов водорода на колонках с молекулярными ситами и окисью алюминия при низких температурах [11, 16—19]. Разделение смеся дейтероводорода и спиновых изомеров водорода и дейтерия осуществили Монке и Зафферт [20]. Они использовали стеклянную капиллярную колонку с внутренним диаметром 0,27 мм, которую обрабатывали водным раствором аммиака и кондиционировали при 170 °С в течение 70 ч. Длина колонки 80 м, температура разделения —196 °С, расход газа-носителя (неона) 2 мл/мин, детектор — микрокатаро-метр. Полученная хроматограмма приведена на рис. VI, . Аналогичную смесь разделяли на колонке со стеклянными микросферами [21]. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология