Носители дегидрогенизации

На состав продуктов и глубину превращения углеводородов влияет содержание отдельных компонентов катализатора и его удельная поверхность. В качестве катализаторов в процессах дегидрогенизации используют природные вещества или специально приготовленные смеси. Последние могут применяться с носителями или без носителей. [c.64]

Б. А. Казанский, И. Б. Лосик, Н. Д. Зелинский [101] изучали окись алюминия в роли носителя окиси хрома, так как было известно, что окись алюминия является прекрасным носителем для катализаторов, применяющихся при гидрогенизации и дегидрогенизации в качестве промотора для синтеза аммиака на никелевом катализаторе Н. Д. Зелинского и др. Исходя из этого, был приготовлен ряд катализаторов с различным содержанием обоих окислов, испытанный на фракциях синтеза. [c.288]

Известно, что циклогексаны легко ароматизируются над алюмохромовыми, алюмомолибденовыми и алюмоплатиновыми катализаторами. Однако в лабораторных условиях эти катализаторы не всегда обеспечивают достаточно высокие выходы, что связано с высокой изомеризующей активностью кислой окиси алюминия, которая способствует превращению циклогек-санов в циклопентаны. Активированный уголь, являясь инертным носителем, часто используется в качестве подложки для катализаторов, содержащих 5% или 5% Рс1.Реакции проводят при 200-300°С и атмосферном давлении. Никелевые катализаторы обладают способностью проводить разложение углеводородов до углерода и водорода, а также до метана и водорода, и поэтому они менее надежны в реакции дегидрогенизации. [c.78]

Хотя эта реакция обычно не рассматривается как дегидрогенизация, ей присущи все отличительные признаки этого процесса. Разложение аммиака используется для получения небольших количеств восстановительного газа, как, например, в металлургическом производстве. Реакцию проводят при температуре 875-1000°С, атмосферном давлении и среднечасовой скорости подачи газа 2000 Как и в процессах риформинга природных газов, в качестве катализаторов применяют никель или окись железа на таких огнеупорных носителях, как муллит. [c.83]

Существенное влияние на дисперсность и распределение металла на носителе может оказать термическая обработка катализатора. Было показано, что быстрое охлаждение ( закалка ) выдержанной при 700 С пленки платины, осажденной на кварце, повышает каталитическую активность платины и каж реакции дегидрогенизации циклогексана. Закалка родиевых цеолитов типа X и Y от температуры 550° С не изменила их активности. В связи с этим было исследовано поведение никелевых цеолитов типа X и Y. Условия восстановления никелевых цеолитов оказывают существенное влияние на активность и стабильность этих катализаторов. Есть основания полагать, что в результате кристаллизации под влиянием реакции и высокотемпературной обработки водородом никель экранирует окна цеолита. Об этом свидетельствует падение до нуля величины удерживаемого объема по бензолу, в то время как этот объем, определенный по этилену, остается значительным (меньшие молекулы этилена проникают в поры цеолита). Возрождение активности в отношении гидрогенизации бензола после прокаливания катализатора говорит о рассредоточении металла в цеолите под влиянием термообработки и закалки . [c.335]

Носители в реакциях дегидрогенизации [c.466]

Высказано предположение о существовании предела покрытия носителя катализатором. Гриффит [207], варьируя концентрации носителя при дегидрогенизации декалина, декана и гексана на окиси хрома, осажденной на носителе, нашел, что для более крупных молекул (декалин и декан) можно добавлять большее количество носителя, между тем как у сравнительно небольших молекул (гексан) сразу же проявляется эффект разбавления (фиг. 40). Гриффит объясняет это тем, что молекулы гексана могут проникать ко всем активным частям чистого катализатора, чего не наблюдается ни у декана, ни у декалина вследствие того, что у них более резко выражен стерический эффект. [c.478]

При выборе носителя важно знать, для какого типа каталитической реакции он больше подходит. Хорошо известен факт, что течению многих реакций способствует контакт с твердыми поверхностями. Пористые контакты эффективны при окислении, гидрогенизации, хлорировании и других процессах, так как они способны адсорбировать кислород, водород, хлор и т. д., облегчая этим их соприкосновение с реагирующими компонентами. Таким образом, природа и функции носителя могут быть специфичны не только в отношении катализатора, но также и в отношении типа реакции. В то время как осаждение платины или палладия на силикагеле, кизельгуре и других носителях значительно повышает способность этих катализаторов к гидрогенизации, гидрогенизирующее действие платины, осажденной на угле, незначительно. Сульфат бария или пемза также понижают каталитическую активность палладия. Действие носителя бывает отрицательным, когда эти катализаторы осаждены на таких углеродистых веществах, как крахмал и производные насыщенных углеводородов. Способность платины к дегидрогенизации, когда она осаждена на угле или целлюлозе, повышается в такой степени, что реакция проходит при комнатной температуре [269, 432]. [c.502]

Гроссе и Ипатьев [36] дают описание некоторых особенностей реакции каталитической дегидрогенизации парафиновых углеводородов в соответствую щие олефины. Эта реакция идет при употреблении в качестве катализаторов окисей некоторых металлов 4, 5 и б групп периодической системы элементов на таком специально приготовленном носителе, как глинозем. Катализаторы состоящие из окиси хрома на глиноземе, имеют особое значение. Они имеют длительный период работы и в высшей степени селективны. Превращение происходит в соответствии с общим уравнением дегидрогенизации [c.700]

Более высокая активность катализаторов и больший выход в единицу времени получаются со смешанными катализаторами, содержащими два, три или даже больше дегидрогенизирующих окисла металлов, отложенные на носителе. Соотношения между активностью катализатора и природой различных окисей металлов и их количеством очень сложны. Это показано на фиг. 64 для дегидрогенизации гептана в толуол при 500° над смесями окисей хрома, молибдена и ванадия, отложенных на глиноземе. Во всех смесях количество молекул дегидрогенизирующих окисей металлов на 100 молекул глинозема поддерживалось постоянным. Все окиси наносились с помощью соответствующ,их аммонийных соединений. [c.716]

Это —немногие примеры, которые позволяют использовать сведения, представленные в таблицах различных каталитических реакций органических и неорганических соединений для анализов и сравнений. Катализаторы можно классифицировать также по присущим им функциям, т. е. как вещества, способствующие ослаблению связей, и как вещества, образующие промежуточные продукты присоединения. Первоначальные изменения, вызываемые хлористым алюминием, например в углеводородах, могут сводиться к активации водородных атомов, ведущей в некоторых случаях к ослаблению связей. Активация водородных связей проявляется при гидрогенизации и дегидрогенизации, а также конденсации в ароматическом ряду и в реакциях крекинга и обмена. Миграция галоидных атомов в углеродных цепях и циклах под влиянием хлористого алюминия наблюдается при реакциях изомеризации. Окись магния и титана, глины и некоторые природные земли способствуют разрыву углерод—углеродной связи. Наиболее типичные катализаторы для реакций галоидирования — это вещества, обычно применяемые в качестве носителей при реакциях в паровой фазе. Некоторые катализаторы способны к образованию двойных солей с реагирующими веществами в этом случае стабильность промежуточных продуктов определяет их каталитическое действие. [c.4]

Гидрогенизация малеиновой кислоты в жидкой фазе температура 15-20° Родий на керамическом носителе в форме колец (слабо активен при гидрогенизации, но активен при дегидрогенизации спирта) перренаты и сплавы рения оказываются более эффективными 2706 / [c.267]

Дегидрогенизация алифатических вторичных спиртов (изопропилового спирта, вторичных гексиловых спиртов) в кетоны Окись церия, цинка, магния, марганца, хрома и т. д. на носителе с теплопроводностью по меньшей мере 0,2 для приготовления катализатора из окиси и воды делают пасту, которую наносят на опилки или маленькие кусочки меди, алюминия, латуни, стали или карборунда 1 3178 [c.357]

Дегидрогенизация изоборнеола в камфору Соли металлов, гидроокиси которых растворимы в избытке аммиака, например, цинк, медь, серебро или кадмий азотнокислый цинк, азотнокислая медь, азотнокислый кадмий, азотнокислое се -ребро носители активированный древесный уголь, кизельгур, силикагель, гель окиси алюминия или фуллерова земля 854 [c.364]

Дегидрогенизация органических соединений Галоидные соединения меди, серебра, цинка, кадмия, свинца, олова, титана, кремния, ванадия, висмута, молибдена, вольфрама, урана, марганца, рения, никеля, железа или кобальта носители активный уголь или активный кремнезем 1199 1 [c.366]

В последнее время Шуйкин и Миначев [24] изучали гидрирующую и дегидрирующую способность никелевых катализаторов на различных носителях. Соде)ржание никеля в (катализаторах изменялось от 11,3 до 22%. В качестве носителей изучались АЬОз, СггОз, РегОз, 2пО, М 0. В результате установлено, что наибольшей дегидрирующей способностью обладают N1 — АЬОз и N1 — 2пО, в то время как N1 — РегОз для дегидрогенизации практически не пригоден. Эта последняя система неудовлетворительно обеспечивала также и гидрогенизацию бензола в циклогексан все остальные катализаторы надело гидрировали бензол при 160—170° С. [c.119]

Для возникновения зависимости между изменениями электропроводности и скоростью реакции, очевидно, необходимо, чтобы хемосорбция реагента, определяющая изменения количества носителей тока, определяла также скорость всей реакции. Это условие несомненно выполняется в случае дегидрогенизации спиртов, однако предварительное исследование окисления СО на NiO в статических условиях говорит, по-видимому, о том, что в этом случае указанное условие не выполняется. [c.49]

Вслед за этим было обращено внимание и на другие контакты, в первую очередь на платину, палладий и никель. Этот последний элемент оказался исключительно подходящим для гидрирования непредельных и ароматических углеводородов, но оказывал на эти углеводороды также и разрушительное действие уже при температурах, превышающих 250—300°. Сабатье, который много занимался гидрированием в присутствии никелевого катализатора, однажды сказал, что его катализатор напоминает холеную породистую лошадь, которая сразу легко и быстро совершает работу, но зато скоро устает. И вот пришлось здесь, в Москве, изыскать пути использования никеля для целей дегидрогенизации наряду с платиной и палладием. Для этого никель откладывали на носитель, в качестве [c.5]

Дегидрогенизация шестичленных алициклических и гетероциклических соединений идет на Р1, Рс1, Ни, НЬ, нанесенных на носители, при высоких температурах и давлении, с высоким выходом [5, 36, 39, 296, 419, 554—565, 567—578, 585—592, 594, 595, 709, 934, 935, 938, 940, 1073, 1075—1113, 1120, 1123—1125]. [c.1005]

Второе большое отличие между катализаторами риформинга типа металл— кислотный окисел и окисными катализаторами заключается в их различной дегидрогенизационной активности. Платина, отложенная па носителях, значительно активнее в реакциях дегидрогенизации парафиновых и нафтеновых углеводородов, чем окислы молибдена и хрома. Поэтому при работе с окисными катализаторами для получения сравнимых выходов ароматических углеводородов из парафиновых и нафтеновых углеводородов необходимо применять более высокие температуры, меньшие скорости подачи сырья и парциальные давления водорода. Однако применение, этих условий способствует протеканию реакций полимеризации, сопровождающихся коксообразованием. [c.468]

Как показано на рис. 86, при температурах ниже 427° степень превращения циклогексаиа также зависит от удельной поверхности алюмосиликатного носителя. Более низкие степени превращения циклогексаиа при температурах ниже 427° не объясняются различием дегидрогенизационной активности катализаторов. В присутствии указанных бифункциональных катализаторов циклогексан подвергается следующим превращениям 1) изомеризации, сопровождающейся образованием метилциклопентана, и 2) дегидрогенизации с получением бензола. При температурах ниже 427° и прочих принятых условиях проведения экспериментов изомеризующая активность катализатора определяет характер реакций превращения циклогексаиа. Следовательно, чем более развита поверхность носителя или согласно рассмотренному ранее чем выше кислотность его, тем выше способность катализатора к изомеризации циклогексаиа в метилциклопентан. [c.584]

По данным Молдавского, Камушер и Кобыльскрй при дегидрогенизации м-гексана над катализатором из окиси хрома без носителя при 460° С, атмосферном давлении и объемной скорости 0,2—2 жидкие продукты реакции содержат от 94 до 21% ароматических углеводородов и от 3 до 10% олефинов. [c.168]

Для удаления соединений кислорода и азота такие средние масла следует подвергнуть предварительному парофазному гидрированию (насыщение или форгидрироваине). Удовлетворительного удаления соединений азота и кислорода можно достигнуть при применении в качестве катализатора форгидрирования сульфида вольфрама одиако при этом образуется также некоторое количество бензина с сравнительно низким октановом числом. Было найдено, что расщепляющую активность сульфида воль-( )рама можио практически подавить добавлением 15% сульфида никеля. Этот катализатор нашел промышленное применение особенно в процессе гидрирования днизобутена в изооктан. Катализатор с большим содержанием сульфида никеля применялся для реакций дегидрогенизации. Катализатор с аналогичными свойствами и той же активностью, но более дешевый, был получен при применении в качестве носителя активированной окиси алюминия. Этот катализатор содержит 70% окиси алюминия, 27% сульфида вольфрама и 3% сульфида никеля он нашел промышленное применение в качестве катализатора форгидрирования. [c.261]

ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, используют в виде черней и нанесенными на носителн. Модификаторы — соли s, Na, d, Pb. Уд. пов сть до 200 м /г (на АЬОз) и до 5,50 м г (на цеолите) объем пор до 0,4 см г. Получ. катализаторы на носителях — пропиткой носителя водными р-рами соед. Pd с послед, сушкой и восст. при 200° С (иногда 500 С) черни — по методу Адамса — Фрамптона или Зелинского (см. Платиновые катали.шторы). Примен. при избират. гидрироваиии ацетиленовых спиртов, очистке газообра. шых олефинов от диолефинов и ацетилена, дегидрогенизации алициклич. соед., окислении, крекинге, полимеризации. [c.421]

Используемые для промотирования металлы можно разделить на две фуппы. К первой из них принадлежат металлы VIII ряда рений и иридий, известные как катализаторы гидро-дегидрогенизации и гидрогенолиза. К другой группе модификаторов относятся металлы, практически неактивные в реакциях риформинга, такие, как германий, олово и свинец (IV группа), галлий, индий и редкоземельные элементы (III группа) и кадмий (из II группы). К биметаллическим катализаторам относятся платино-рениевые и платино-иридиевые, содержащие 0,3 - 0,4 % масс, платины и примерно столько же Ке и 1г. Рений или иридий образуют с платиной биметаллический сплав, точнее кластер, типа Р1-Ке-Ке-Р1-, который препятствует рекристаллизации - укрупнению кристаллов платины при длительной эксплуатации процесса. Биметаллические кластерные кристаллизаторы (получаемые обычно нанесением металлов, обладающих каталитической активностью, особенно благородных, на носитель с высокоразвитой поверхностью) характеризуются, кроме высокой термостойкости, еще одним важным достоинством - повышенной активностью [c.535]

Любое из индивидуальных соединений содержится в сырой нефти, естественно, в небольших количествах, поэтому до его выделения необходимо повысить концентрацию. Перегонкой можно грубо отделить широкую фракцию Се—Са, но даже в этой фракции содержание ароматических углеводородов довольно низкое. Цнкло-дегидрогенизацию алканов в арены осуществляют при высоких температурах и давлениях в присутствии металлических катализаторов. Обычно в качестве катализатора используют платину (плат-форминг) на оксиде алюминия высокой чистоты. На металлических центрах осуществляются реакции гидрогенизации — дегидрогенизации, а кислотные центры на оксиде алюминия необходимы для катализа процесса изомеризации. Реакции гидрокрекинга могут проходить на центрах общего типа. Платину обычно наносят на носитель в виде платинохлористоводородной кислоты, которая также образует кислотные центры на оксиде алюминия. Количество платины в катализаторе колеблется от 0,3 до 1,0% по массе, а процесс происходит при 500—525°С и давлении от 1,0-10 до 4,0-10 Па. Поверхность катализатора может легко дезактивироваться сернистыми соединениями и отложением кокса. Поэтому исходное сырье обессеривают до содержания серы <3 м. д. по массе и реакцию проводят в присутствии водорода, чтобы избежать отложения кокса. [c.323]

Активность катализатора может быть повышена и после достижения максимума Z, но лишь при изменении механизма реакции, например путем дальнейшего дробления барьера Е". Так, при нанесении катализатора на носитель Е" может разбиться еще на два барьера меньшей высоты — перехода продуктов реакции с катализатора на носитель и с носителя в газовую фазу. Вероятность подобной миграции показана в фаботе автора, О. К. Богдановой и А. П. Щегловой [54] по дегидрогенизации бутилена. Отравляющие продукты распада и (полимеризации бутадиена освобождают центры дегидрогенизации, отчего скорость последней не падает эти продукты образуют кокс. Другая возможность повышения предела — превращение реакции в последовательную. [c.54]

Ададуров [1а] не согласен с теорией Кёппена относительно влияния носителя в процессах гидрогенизации и дегидрогенизации с платиновым катализатором и обращает особое внимание на влияние поля носителя на поле катализатора. Исследуя влияние формы и размера частиц контактной массы (окись олова — окись бария) на каталитическое окисление двуокиси серы, Ададуров и Гернет [3] пришли к заключению, что для каждой формы и размеров частиц контактной массы характерны оптимальные соотношения объемной скорости, концентрации газа и продолжительности контакта. Увеличение отношения объем—скорость связано с увеличением величины частиц контакта, размеры которых в сравнении с эффективной поверхностью и величиной свободного пространства, вероятно, очень малы. Для контактных частиц, имеющих большую поверхность, таксе влияние не обязательно, так как может увеличиться число активных центров, участвующих в достижении состояния равновесия. Желательно, чтобы катализатор обладал наибольшей удельной геометрической поверхностью, так как это даст наибольшую эффективную поверхность на единицу свободного пространства. С другой стороны, увеличение открытой поверхности сильно влияет на продолжительность контакта и на выходы при низких температурах, которые становятся эквивалентными получаемым при повышении температуры вследствие возникновения большего числа активных центров на единице поверхности. [c.124]

Анисимов, Крашенникова и Платонов [21] указывают, что рений обладает сравнительно небольшой активностью в качестве катализатора для реакции гидрогенизации, но при осаждении его на керамиковом носителе он весьма активен для дегидрогенизации спирта в альдегид. Однако он менее активен, чем металлическая медь. Смешанный катализатор, состоящий из меди и рения, оказался при 350° активнее, чем полученный таким же образом медный катализатор. Следовательно, добавка рения увеличивает каталитическую активность меди. С другой стороны, при 450° активность медного катализатора выше активности смешанного медно-рениевого катализатора. Рениевый катализатор в закрытом аппарате регенерируется окислением рения кислородом при температурах выше 200°. Вообще в реакциях каталитического окисления (аммиак, метан и бензол) при высокой температуре рений легко дает летучие окислы. Поэтому в таких случаях рекомендуется применять вместо рения перренат или сплав рения. [c.299]

Ададуров утверждал, что отложение меди на древесном угле дает нестойкий карбид, в котором происходит смещение электрического поля, и атсмы меди действуют как отрицательные полиса. Чистая медь, подобно всем металлам, проявляет положительную валентность. Отрицательно заряженные активные центры медного катализатора, осажденного на углероде, отталкивают отрицательно заряженные водородные ионы углеводородов (Астон и Моерс). Изменение знака потенциала, когда медный катализатор осаждается на углероде в качестве носителя, мешает проведению дегидрогенизации спирта и ограничивает его активнссть реакцией дегидратации. Ададуров пробовал показать дальше, что изменения направления каталитической реакции можно достигнуть не только изменением электрического поля катализатора осаждением на носителе, но также постепенным изменением искажения поля, меняя количество осажденного на носителе катализатора. [c.449]

Окись щнка известна как специфический катализатор дегидрогенизации этилового спирта в альдегид. При дегидрогенизации спирта Брюккер получил выход 95% [83]. Ададуров и Крайний [8] превратили альдегидный тип реакции в этиленовый, осаждая окись цинка на уголь, применяемый в качестве носителя. С тонким слоем окиси цинка на угле при 400° они получили 50% разложение пропущенных паров спирта. Характер разложения, который удается наблюдать вьш1е и ниже этой температуры, дает основание ожидать полное изменение направления реакции в сторону исключительно этиленового разложения, если значительно увеличить количество осажденной окиси цинка. Уменьшая осаждаемое количество окиси цинка на одну треть, эти исследователи получили результаты, представленные в табл. 132. Температура —важный фактор для получения соответствующей деформации наружного поля катализатора, необходимого для проведения реакций специфического типа. Разложение муравьиной кислоты можно привести в качестве другого примера, показывающего влияние носителя на направление реакции [c.449]

Адсорбционные свойства древесного и костяного угля известны давно. Ловиц (1785) применял уголь для обесцвечивания растворов винной кислоты. Фигье (1811) обнаружил, что костяной уголь тоже обладает заметной обесцве-чивающей способностью. Адсорбционные и каталитические свойства активных углей растительного и животного происхождения, приготовленных различными способами, изменяются в зависимости от размера пор и содержания посторонних веществ. Структура и примеси посторонних веществ влияют на применение углистых материалов в каталитических реакциях. Некоторые активированные угли могут служить адсорбентами для газов и жидкостей и в известной степени катализаторами. Например, в присутствии кислорода некоторые виды угля легко окисляют сероводород другие окисляют окись углерода. Многие угли пригодны для хлорирования, восстановления, дегидрогенизации и полимеризации. Аналогично поведение геля кремневой кислоты и цеолитов. Проницаемость и пропитываемость являются другими факторами, с которыми следует считаться при применении углистых материалов как носителей для катализаторов. Отверстия пор или капилляров неактивированного угля закрыты пленками, состоящими из ориентированных, насыщенных атомов. Обычно такие пленки образуются в результате адсорбции смолистых веществ во время процесса коксования. У активированного угля полости образуются системами атомов, в которых на один ненасыщенный активный углеродный атом приходится двенадцать неактивных углеродных атомов [342]. Различные виды углей имеют поры различного размера. Например [c.480]

Адсорбционная способность различных форм угля значительно превосходит адсорбционную способность других веществ. Она изменяется не только в зависимости от природы и характера предварительной обработки угля, но также связана с типом адсорбируемого вещества. Адсорбционная способность жидкостей зависит от сжимаемости. Эфир значительно более сжимаем, чем вода, поэтому он занимает внутри древесного угля объем, который равен лишь одной десятой объема, занимаемого водой. Харкинс и Эвинг [217], работая с кокосовым маслом, пришли к заключению, что жидкости, проникающие в поры угля, сжимаются под действием сил молекулярного притяжения, равных давлению в несколько тысяч атмосфер. Неорганические электролиты нормально адсорбируются на угле анион и катион адсорбируются почти одинаково. Эта адсорбция слабая, она достигает приблизительно 0,01—0,5 миллимолей на 1 г адсорбента. Большие молекулы органических электролитов адсорбируются углем легче. Если уголь распределяется между двумя несмешивающимися гидрофобными жидкостями, то он лучше смачивается органическими жидкостями, чем водой или водными растворами. Когда угли применяются с осажденным на них катализатором в процессах гидрогенизации или дегидрогенизации, часто наступает потеря активности это можно устранить применением обработки воздухом или кислородом. Но вследствие того, что эта обработка помогает лишь временно, рекомендуется применять активированный уголь, подвергнутый тер мической, кислотной или газовой обработке. Обладая высокими адсорбционными силами, носитель действует как вещество, придающее катализаторам устойчивость при отравлении. [c.480]

До работ Зелинского уголь был известен как адсорбент. В качестве катализатора он использовался весьма редко и то лишь в реакциях окисления и присоединения хлора. Для платины он является носителем, но таким, который имеет большое значение в изменении физико-химических условий реакций гидрогенизации— дегидрогенизации. Адсорбировав на своей поверхности большое количество водорода в относительно малом объеме, уголь таким образом как бы заменяет давление и этим ускоряет или замедляет реакции- гидрогенизации — дегидрогенизации в зависимости от смещения равновесия адсорбционно-десорбцион-ных процессов. [c.120]

С 40-х годов в практику повышения антидетонационных качеств бензинов был введен гидрореформинг, или гидроформинг, т. е. реформинг с применением давления водорода. В 50-х годах этот процесс после целого ряда патентных рекомендаций стали осуществлять на платине, находящейся на алюмосиликатном носителе. Такой вариант реформинга получил название плат-форминга. Легко видеть, что в основе платформинга находятся процессы, систематически изучаемые школой Зелинского, в частности Казанским, Шуйкиным, Платэ, Новиковым и другими. Эти процессы состоят из реакций дегидрогенизации циклогексаалка-нов, дегидроциклизации парафинов, метиленного распада углеводородов, алкилирования метиленовыми бирадикалами, гидрогенолиза и т. д. [c.174]

Дегидрогенизация шестичленных циклоалканов изучалась Зелинским, как известно (см. гл. III), не только на катализаторах— благородных металлах, но и на никеле, отложенном на разных носителях, в том числе на окиси алюминия. Никелевые катализаторы в дальнейшем изучались Рубинштейном, Шуйкиным, Новиковым и другими [49—52]. Причем Рубинштейн показал, что активность катализаторов зависит не только от их химической природы, но и от их физической структуры (от деформации и фазового состояния кристаллической решетки, от дисперсности). На этой основе Рубинштейн [53] объяснил различную активность одного и того же катализатора в реакциях гидрогенизации, где требуется активация прежде всего молекулярного водорода, и в реакциях дегидрогенизации, где требуется соответствующая активация органической молекулы. Рубинштейн, Фрейдлин и Бо-рунова [54] нашли, что при приготовлении никель-глиноземных катализаторов возможны случаи образования аморфного никеля, который из-за отсутствия структурного соответствия между катализатором и реагирующей молекулой лишается каталитических свойств и не вызывает дегидрогенизации циклот-ексана. [c.226]

В Румынии процесс получения дивинила из этилового спирта по способу Лебедева изучали с применением подвижного слоя катализатора [243]. В Болгарии этот же процесс изучали с целью использования в качестве катализаторов местных каолинов [244]. В Венгрии Ласло Илона, Фалькаи й Хедьеш [245] исследовали реакцию дегидрогенизации — дегидратации спирта до дивинила на ряде новых катализаторов и носителей и добились при этом хороших выходов диена. [c.246]

Автором, Е. И. Карпейской и А. А. Толстопятовой на ряде реакций исследована каталитическая активность рения — катализатора дегидрогенизации циклогексана, предсказанного мультиплетной теорией. Найдено, что на активность сильно влияет природа носителя наиболее активен рений на угле. Наблюдается связь между каталитической активностью и степенью соответствия строения решеток носителя и катализатора. [c.324]

Определение энергий связи с окисными катализаторами оказалось особенно плодотворным. В докладах А. А. Толстопятовой и автора (см. стр. 351 наст, сб.) дается краткий обзор выполненного под их руководством обширного круга исследований. Применялся кинетический метод, основанный на мультиплетной теории, в его первом варианте. Исследовалась кинетика более 20 реакций, в особенности дегидрогенизации циклических углеводородов и параллельной дегидрогенизации и дегидратации спиртов на окислах бериллия, алюминия, церия, титана, циркония, тория, хрома, молибдена и вольфрама. Многие из этих процессов были ранее неизвестны. Было показано, что для катализаторов дегидратации энергии связи катализаторов с водородом (38—50 ккал) лежат значительно ниже, чем для катализаторов смешанного действия (53—66 ккал), а для связи катализатора с углеродом — выше (соответственно 22—23 и 9—11 ккал). В согласии с теорией, способ приготовления и природа носителей влияют на энергии связей. Как и в аналитической химии, зависимость энергий связей от положения элемента в Менделеевской системе ясно заметна, но она осложнена закономерным влиянием различной степени валентности. [c.326]

В соответствии с порядками активностей, определенных из реакций НаВа обмена, алюмо-хромовый катализатор имеет активность, в 6 раз меньшую, чем алюмо-молибденовый. Металлические катализаторы на носителях характеризуются активностями, на несколько порядков превышаюш,ими активности окислов. К дан-ныА исследований рёакций изомеризации к-гексана и -гептана для дальнейшего выяснения взаимосвязи между дегидрогенизационной активностью бифункционального катализатора и его изомеризующими свойствами можно применить величины, полученные при дегидрогенизации. [c.490]