Веса молекулярные предполагаемые

На основании экспериментальных данных для ряда простейших алканов некоторые авторы высказали предположение, что при изомеризации нормальных парафинов в разветвленные изменение энергии образования имеет характерную величину для простого разветвления (один третичный атом С) и сложного разветвления (один четвертичный атом С), независимо от молекулярного веса алкана. Предполагалось далее, что при наличии нескольких разветвлений эти эффекты складываются. [c.127]

Прайс с сотр. исследовали кристаллические полигликоли, полученные озонолизом стереорегулярных образцов полипропиленоксида. Количество поглощенного озона определяло молекулярный вес полигликоля. Предполагая без достаточных оснований, что вклад концевых групп гликолей и структурных неоднородностей цени в понижение температуры плавления одинаков, и используя приближенную форму уравнения (7) [c.372]

Для того чтобы вычислить распределение углерода и содержание колец, сперва рассмотрим теоретический случай, в котором гидрогенизация прошла идеально и все определения проведены точно. Так как в подобном идеальном случае число атомов углерода при гидрогенизации сохраняется точно тем же самым и увеличение числа атомов водорода соответствует увеличению молекулярного веса, то, предполагая, что представляет средний состав до, а —после гидрогенизации, мы можем написать [c.256]

Молекулярная гетерогенность растворенного вещества оказывает влияние также и на теорию критической точки смешения. Использование соотношений (П-37) для определения положения критической точки с помощью аналитических выражений, описывающих свободную энергию смешения бинарных систем, не оправдано для систем, содержащих поли-дисперсные полимеры, так как распределение полимерного компонента по молекулярным весам в целом будет различным для двух сосуществующих фаз. Эта проблема была проанализирована Штокмайером [165], который сделал вывод, что положение критической точки должно зависеть от среднего значения молекулярного веса, лежащего, как правило, между средневесовым и z-средним молекулярными весами растворенного вещества. Для большинства наблюдающихся на практике распределений по молекулярным весам Штокмайер предполагает, что определяющим фактором является М ,. Этот вывод согласуется с экспериментальными данными Шульца и Флори [91]. [c.76]

Требование, чтобы исходное парафиновое сырье выкипало в совершенно определенных пределах и тем самым имело бы определенный молекулярный вес и длину углеродной цепи, предполагает, что при окислении, как уже упоминалось раньше, образуются все теоретически возможные жирные кислоты. Все метиленовые группы различных угле- водородов окисляются с одинаковой степенью вероятности (см. также главу 9, стр. 586). Для того, чтобы получить максимальный выход кислот (С 2— 18), углеводороды исходного сырья ие должны иметь ии слишком короткую, ни слишком длинную цепь. Поэтому речь может идти [c.447]

Предполагают, что спирты и кислоты образуют сложные эфиры. Кроме того, в конденсационно-полимеризационных процессах, имеющих здесь место, идет образование молекул с большим молекулярным весом и смолистых веществ. Химизм реакции образования таких соединений пока неясен. Частично. окисленные углеводороды, содержащие гидроксил, карбонил и группы карбоновой кислоты, как предельные, так и непредельные, могут взаимодействовать друг с другом. Конечные продукты этих реакций, очевидно, являются очень сложными. [c.71]

В случае адсорбции на угле с увеличением молекулярного веса нормальных парафинов увеличивается адсорбируемость, в то время как на силикагеле она остается постоянной [26]. Для газов адсорбируемость (сила адсорбции) в основном увеличивается с повышением температуры кипения (понижение давления пара), хотя влияние структуры молекул может в некоторых случаях менять нормальный порядок. Так, например, нри адсорбции на силикагеле пары толуола сильнее адсорбируются, чем нары к-октана, хотя точки кипения этих соединений соответственно 110,6 и 125,7°С. В случае смесей парафиновых и олефиновых газов олефины немного сильнее адсорбируются на силикагеле, чем можно было бы предполагать по их упругостям паров при адсорбции на угле структура молекулы имеет меньшее значение [27]. [c.264]

При удалении групп сернистых соединений без достаточных оснований предполагается, что все соединения данной группы в аналитическом смысле ведут себя одинаково вне зависимости от молекулярного веса и строения углеводородного скелета, что, конечно, совершенно неверно. Последовательное удаление групп сернистых соединений (обычно в виде осадков) приводит к потерям некоторой части соединений последующих групп за счет адсорбции на осадках, селективного вымывания применяемыми растворителями в результате побочных реакций реактивов с соединениями других групп. Эти выводы следуют из работы С. С. Наметкина и сотрудников 178] но тщательной проверке метода Фарагера и метода Броуна на искусственных растворах индивидуальных сернистых соединений. [c.427]

Конечно, если в качестве растворителей используются органические кислоты и спирты, то можно предполагать, что при относительно низких температурах возможна ассоциация молекул растворителя вследствие образования водородных связей. Это может служить причиной плохой растворяющей способности низкомолекулярных кислот и спиртов. Известно, что с повышением молекулярного веса спиртов и кислот способность их к ассоциации понижается. [c.169]

Распределение по молекулярным весам в случае поликонденсации проще всего можно получить при помощи вероятностного метода. Поскольку все функциональные группы (для определенности речь будет идти о группах Y) предполагаются эквивалентными, каждая группа Y с одинаковой вероятностью а вступает в реакцию поликонденсации за время / и с вероятностью 1— а сохраняется (не реагирует) в течение времени t. Эта вероятность может быть определена как отношение числа групп У, вступивших в поликонденсацию за время t, к общему числу функциональных групп У, т. е. [c.357]

Неоднократно делались попытки связать состав газов и их возраст какими-либо закономерностями. Самая идея подобного взаимоотношения правильна, потому чтд деградация молекул продолжается в течение всей геохимической истории нефти, хотя и замедляется в конце процесса. Теоретически можно ожидать, что древние газы должны содержать больше ближайших гомологов метана, чем газы начальных этапов превращения. Можно также ожидать, что переход азотистых соединений в азот должен относительно увеличить концентрацию азота в древних газах. Возможно, что подобное положение вещей и удалось бы показать анализами газа, однако на пути решения подобной задачи появляется множество затруднений во-первых, газ представляет собой подвижную систему углеводородов, смесь которых неизбежно должна менять свой состав в зависимости от давления и температуры, особенно при наличии такого растворителя, как нефть во-вторых, миграция газа связана с своеобразным хроматографическим разделением компонентов вследствие различий в молекулярном весе и вязкости компонентов в-третьих, в каждом месторождении можно предполагать частичное удаление наиболее легких компонентов (метана) в силу диффузии и подобных явлений, наконец, нельзя не считаться с тем, что нет практической возможности принимать известным количественное соотношение между газообразными и жидкими углеводородами нефти. Все это приводит к тому, что всякая проба газа, отобранная для исследования, будет случайной, т. е. обособленной от той среды, из которой она взята. Тем не менее изучение состава природных газов иногда позволяет наметить кое-какие закономерности, отражающие действительное положение дела. [c.77]

Пикратный метод для выделения высших ароматических углеводородов из нефти неприменим, так как эти углеводороды пикратов не образуют. Хроматография, во всяком случае, позволяет выделить из нефтяных фракций чистые ароматические углеводороды, особенно при повторном хроматографировании. Анализ этих углеводородов показывает, что с ростом температуры кипения цикличность увеличивается с 2 до 4, чаще до 3. Элементарный состав также показывает постепенный рост содержания углерода, что наряду с определением молекулярного веса позволяет отнести выделенные углеводороды к классам от С Н2 )2 ДО С Н2п—18-Как правило, получаются эмпирические формулы с дробными показателями, например, С Н2 17,1 или С Н2п-19,5 и т. п., так как хроматографирование в его общепринятой форме не позволяет сразу выделить индивидуальные вещества или даже вещества одного ароматического ряда. Всегда можно предполагать, что полученная узкая фракция представляет собой смеси близких классов, например нафталина и антрацена в переменных отношениях. [c.118]

Вопрос, о том, где кончается вещество, способное дать углеводороды, является беспредметным. Часть органического вещества может, в силу своей химической структуры, дать настоящие углеводородные смеси, тогда как другая часть, химически менее активная, может одновременно присутствовать в данных условиях в неизменном состоянии. Можно, конечно, допустить, что жировой материал, содержащий готовую цепь углеродных атомов способен сравнительно легко перейти в метановые углеводороды или вообще — в углеводороды. Но это только часть вещества будущей нефти, основная же масса его превращается, проходя последовательные этапы, в сложную смесь веществ высокого молекулярного веса, обладающих циклическим строением, а также содержащих некоторое количество гетероатомов. Потеря этих гетероатомов создает предпосылки для образования активных соединений, способных к последующей полимеризации и конденсации молекул. Поэтому начальная углеводородная смесь должна иметь сложный полициклический характер в этой смеси наряду с полиметиленовыми циклами будут содержаться ароматические, а также их различные комбинации. Начальные стадии нефтеобразования, если подразумевать под этим термином собственно образование углеводородов, характеризуются совместным содержанием высокомолекулярных углеводородов и остатков гетерогенных соединений. Эти химические свойства объясняют высокий молекулярный и удельный вес первичной нефти и значительное содержание в ней смолистых веществ, не идентичных смолистым веществам, возникающим при вторичных процессах изменения нефти. Пока сложные молекулы еще сохраняют какую-то близость к структуре исходного материала, очевидно, не имеется достаточных оснований предполагать в таких нефтях высокое содержание легких углеводородов и газа. [c.211]

Позже, после экспериментальной проверки, выяснилось, что подобные представления верны, но несколько неточны. В работе [13] представления о коллоидной природе битумов были изложены следующим образом компоненты с хорошо выраженными ароматическими свойствами и наибольшим молекулярным весом наиболее тесно примыкают к ядру коллоидной мицеллы. Вокруг ядра располагаются последовательные слои компонентов все меньшей ароматичности и молекулярным весом, переходящие в интермицеллярную жидкость. Предполагалось, что между отдельными слоями и между мицеллой и интермицеллярной жидкостью нет четких фаниц раздела. [c.30]

Физические свойства отражают различные формы взаимоотношений вещества с внешними условиями и в первую очередь с налагаемыми на них внешними полями. Так, определение молекулярного веса предполагает взаимодействие вещества с полем тяготения — естественным или искусственным в случае применения ультрацентрифугирования. Действие силы тяжести учитывается во всех физических исследованиях, связанных с измерением плотности вещества (седиментационный анализ, определение молекулярной рефракции, удельного вращения). Для истолкования масс- [c.21]

Распознавание молекулярных пиков соединений первых из перечисленных типов затруднений не представляет. Однако если исследуют соединения, для которых возможна малая интенсивность молекулярных пиков, то пик, соответствующий наибольшему массовому числу, совершенно недопустимо рассматривать как молекулярный пик. Так, в спектрах первичных спиртов изостроения имеются пики, массовые числа которых на 18 а.е.м. меньше значения, соответствующего молекулярному весу спирта (отщепление воды), в то время как сам молекулярный пик чаще всего распознать нельзя. Кроме того, получение ошибочных данных при определении молекулярного веса возможно при преимущественном отщеплении водорода от молекулярного иона (М—1, М —2 и др.) или при реакциях переноса атома водорода (М +1). Последние предполагают столкновение молекулярного иона с другими молекулами, и происходят они при относительно высоких давлениях., [c.289]

Компоненты добавки, оказывающие наибольшее влияние при электролизе, в большинстве случаев остаются невыясненными. Можно, однако, предполагать, что содержание действующего компонента в комбинированной добавке пропорционально концентрации всей добавки и что наиболее заметным поверхностно активным действием здесь будут обладать компоненты, имеющие наибольший молекулярный вес и линейное строение молекул (длина молекул превышает поперечные их размеры). [c.353]

У11-1-4. Раствор, содержащий 86,52 г сероуглерода и 1,4020 г антрацена, имеет температуру кипения на 0,220° С выше, чем чистый сероуглерод при давлении 740,5 мм рт. ст. [34]. Прибавление 1 моля растворенного вещества на 100 г СЗг поднимает температуру кипения этого растворителя на 23,7° С. Предполагая, что раствор идеальный, определите молекулярный вес антрацена. [c.60]

В рассмотренных выше перколяционных моделях, описывающих гелеобразование, каждый индивидуальный кластер находится в окружении других кластеров, что учитывается отсутствием химических связей вдоль его периметра (см. рис. 1.24). Этот межмолеку-лярный эффект исключенного объема приводит к множителю (1—/)) в статистическом весе р — р) перколяционного кластера, поскольку вероятность каждой из i его независимых периметрических связей равна 1—р. При описании статистики разветвленных макромолекул в разбавленном растворе, где можно пренебречь их молекулярными взаимодействиями, рассматриваются только отдельные изолированные кластеры. Их окружение, естественно, учитывать не нужно, и поэтому множитель (1 —р) в статистическом весе кластера отсутствует. Это означает, что все конформации любой конфигурации размещенной на решетке молекулы полимера в рассматриваемой модели случайных решетчатых животных (СРЖ) предполагаются равновероятными. Такая модель, учитывающая внутримолекулярный эффект исключенного объема, обычно используется для статистического описания ансамбля достаточно разбавленных разветвленных полимеров в хорошем растворителе [98, 99, 111-115]. [c.188]

Пример Х-6. Моделирование кинетики процесса полимеризации. Одна из трудностей аналитического описания кинетики процесса полимеризации заключается в том, что образующийся полимер состоит из большого количества различных видов молекул, отличающихся длиной цепи (или молекулярным весом, зависящим от их длины). Хотя длина цепи меняется дискретно в результате присоединения простого структурного элемента — звена, от построения дискретной модели роста цепи обычно переходят к упрощенной схеме, в которой предполагается, что длина цепи меняется непрерывно во времени, т. е. при описании кинетики процесса полимеризации обычно принимаются две независимые переменные — длина цепи М, характеризующая молекулярный вес образующегося полимера, и время t. Как было показано в предыдущих примерах, это приводит к уравнениям в частных производных. [c.239]

Термодинамические функции I2 вычислялись ранее в ряде работ, среди них следует отметить работы Джиока с сотрудниками [1718, 3706] (Г 3000° К, метод Джиока и Оверстрита), Хаффа, Гордона и Моррелл [2142] (Т 6000° К), Буткова [112], Келли [2363] (Г < 3000° К), Рибо [3426] (Г < 3000° К), Эванса и др. [1514] (Г < 3000° К) и Поттера [3314] (Т < 5000° К). При температурах до 3000° К результаты всех этих расчетов удовлетворительно согласуются между собой и со значениями термодинамических функций, приведенными в настоящем Справочнике (за исключением данных [112, 2142], вычисленных в приближении модели жесткий ротатор — гармонический осциллятор). При более высоких температурах расхождения в основном обусловлены различием принятых методов расчета. В частности, результаты расчетов Поттера [3314] отличаются от приведенных в Справочнике на 0,038(0,103) и 0,113 (0,305) калЫоль-град в значениях Ф оо ( зооо) и Ф оо ( моо) соответственно. Следует отметить, что в работе [3314] состоянию П приписывался статистический вес 5 (предполагая, что П является отталкивательным состоянием), причем для молекулярных постоянных I2 в этом состоянии были приняты ошибочные значения, приведенные в монографии Герцберга (см. третье примечание на стр. 252). [c.260]

Предполагаемый объем продукции, или тоннаж, можно оценить следующим образом. Если учесть, что G равняется числу молекул вещества, образовавшемуся на каждые 100 эв поглощенной энергии излучения, то количество граммов данного вещества на один киловатт-час будет равно G М 0,376, где М — молекулярный вес. Можно предполагать, что в недалеком будущем объем используемой ядерной энергии достигнет 10 миллионов киловатт. Если около15% этой энергии тратить на нужды химической промышленности (исключая производство электроэнергии), то потенциально возможный объем радиационно-химических производств составит [c.364]

Хотя Уоллинг с сотр. определили относительные реакционные способности га-цианостирола и п-нитростирола по отношению к другим мономерам, они не привели данных о скоростях исследованных реакций. Смете и Рекерс показали, что л -нитростирол действует как замедлитель при его сополимеризации со стиролом, п-хлорстиролом и метилметакрилатом. При этом образуются сополимеры исключительно низкого молекулярного веса. Авторы предполагают образование стабильного радикала по следующей схеме [c.335]

Согласно Грасси и Мелвилу, кривая термической деструкции образца полиметилметакрилата с молекулярным весом 725 ООО (кривая 4, рис. 77) свидетельствует в пользу механизма термической деструкции, по которому вслед за случайными разрывами цепей происходит отщепление мономера от концов цепей, т. е. имеет место процесс, обратный полимеризации. Кривая молекулярного веса постепенно приближается к нулю при 100%-ной деструкции полимера. Что касается образцов полимера с меньшим молекулярным весом, то предполагается, что стационарное состояние у них наступает уже на начальной стадии процесса благодаря быстрому исчезновению коротких цепей в результате последовательного отщепления мономера от концов полимерных цепей. Молекулярный вес полимерного остатка сохраняется постоянным до 20—30%-ной деструкции, а затем начинает постепенно снижаться. [c.191]

Так, например, сообщалось, что четыреххлористое олово является эффективным катализатором полимеризации октаметилциклотетрасилоксана при температурах выше 100° [971 при этом образуются линейные полимеры со средним молекулярным весом около 350 ООО. Эти полимеры обладают такой же температурой стеклования, как и метилсиликоновый каучук того же молекулярного веса. Авторы предполагают, что полимеризация в этом случае протекает через стадию образования промежуточного активного комплекса III, образующегося из хлорного олова и силок-сана [c.472]

Пример 37. Из газа, содержащего 4,0% объемн. пропана, требуется и зиле ч , Ю , о пропана от общего его количества. Абсолютное давление в абсорбере равно 12 ат (11,8 бар), средняя температура 35" С. Абсорбент — газойль с молекулярным весом 200 содержит 0,1% мао. пропана. Часовой расход гааа при нормальных уоловиях 4000 м /ч. Расход абсорбента принимается 6 кг1м газа или 24 ООО кг/ч. Предполагается, тто применим закон Рауля-Дальтона. [c.248]

Б. Жесткая сферическая модель. В этом случае предполагается, что молекула похожа на бильярдный шар, т. е. она представляется в виде твердой сферы диаметролс ст с массой т (молекулярный вес), способный только к идеально упругим столкновениям с другими молекулами и стенками сосуда. Эта модель часто используется при исследовании столкновений молекул, но ее нельзя применять для конденсированных систем (жидкостей или твердых тел), так как она не предполагает никаких других сил между молекулами, кроме сил отталкивания при соударении двух молекул. Ее преимущество в том, что молекула характеризуется единственным параметром ст —диаметром молекулы. [c.126]

В результате крекинга парафиновых углеводородов в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, образуется смесь продуктов большего и меньшего молекулярных весов, чем исходный парафин. Такая реакция, известная как автодеструктивное алкилирование [24], предполагает каталитический крекинг, сопровожда-юш,ийся алкилированием путем присоединения третичного алкильного иона карбония к промежуточному олефину. [c.237]

Механизм синтеза. Первоначально предполагали, что при синтезе из окиси углерода и водорода СО взаимодействует с металлическим катализатором, образуя карбид (например РегС, Ге С, СОаС), который затем в присутствии водорода восстанавливается с образованием метиленовых групп СНз последние в свою очередь полимеризуются в углеводороды различного молекулярного веса [357, 358]. Эта теория, однако, пе в состоянии объяснить образование кислородсодержащих соединений [393]. Вдобавок предполонгение о том, что восстановление карбидов приводит к получению полимеризующихся метиленовых радикалов, противоречит опыту. Известно, что при восстановлении карбида железа водородом образуется метан, а не соединения типа (СНз) - [c.596]

На основании величины АТ можно предсказать анилиновую точку Т для полностью гидрированного масла. Было найдено, что повышенпе анилиновой точки в результате гидрирования различных масел составляет в среднем 0,85 АТ. (Величина 0,85 называется фактором предсказания .) Предполагая, что молекулярный вес при гидрогенизации не изменяется, по найденной для исходного масла величине М и по вычисленной Г, находят по графику удельную рефракцию К., гидрированного масла. Затем, пользуясь графиком, при помощи и М определяют общее содержание углерода в насыщенных кольцах (%Скол.)- [c.275]

При расчете выхода продуктов каталитического крекинга при-, вимается что расщепление карбониевого иона идет по -правилу так, что отщепляются осколки не менее С3 и до тех пор, пока в ионе не останется шесть углеродных атомов. В случае Гидрокрекинга принимается что отщепляются осколки не менее С4 и до тех пор, пока в ионе не останется семь атомов углерода. Была определена зависимость интенсивности гидрокрекинга узких фракций от их среднего молекулярного веса и показано, что с максимальной интенсивностью расщепляются фракции Сд. Углеводороды с числам углеродных атомов менее 8 устойчивее и тем более, чем ниже их молекулярный вес. Уменьшение конверсии в случае углеводородов С и С10 связывается с образованием осколков Се, устойчивых к дальнейшему распаду. Кроме того отмечается что отношения мольных выходов продуктов С1 и С4 в случае гидрокрекинга углеводородов Св и продуктов С 2 и С4 в случае углеводородов С, отличны от 1 1, т. е. процесс сложнее, чем обычный распад. Авторы предполагают, что этот процесс идет через присоединение ионов С к цроме-жуточцо образуемым олефинам (С ) например [c.313]

А содержат димерные углеводородные автоассоциаты, стойкость, которых повышается с повышением сродства к электрону акцептора (ангидрида), в поле влияния которого они находятся. Стойкость этих димеров коррелирует как со строением углеводородной молекулы, так и со свойствами растворителя. Для молекул-до-норов, где второй заместитель отсутствует или максимально удален от первого, стойкость коррелирует с такой характеристикой среды, как диэлектрическая постоянная, а у неплоских молекул — с вязкостью, температурой плавления и показателем преломления. Чувствительность димеров к влиянию среды зависит от типа симметрии молекулы исходного углеводорода. Ранее было сделано предположение о параллельном расположении углеводородных молекул, образуюш,их димер [2]. Есть основания предполагать, что в среде УА взаимное расположение нафталиновых молекул соответствует таковому в кристаллах исходных соединений. На примере систем, исследованных в Д, показано различие активности мономерных молекул нафталиновых углеводородов и соответствующих димеров, существующих в поле влияния ПДА [2]. 05 этом же говорит и различие способности их КПЗ к взаимному наложению синглет-триплетной полосы компонентов на синглет-синглетную полосу КПЗ. Большая стойкость КПЗ с димерами, чен с мономерными молекулами, соответствует известному эмпирическому правилу о повышении прочности при увеличении молекулярного веса одного из компонентов. Механизм взаимодействия между углеводородными молекулами в димере не ясен. Известно мнение, что ароматические углеводороды способны выступать как в роли доноров, так и в роли акцепторов л-электронов [22], Явление образования ароматическими л-донорами димеров вереде органических растворителей в поле влияния ПДА было обнаружено [c.136]

Пфейффер и Сааль [3], использовавшие этот метод, приводят для асфальтенов различного происхождения значения молекулярных весов, равные 80 ООО, 110 ООО и 140 ООО. Вероятно, этим исследователям не удалось получить истинно мономолекулярных слоев асфальтенов, п расчеты пх привели к ошибочным выводадь Во всяком случае, за истекшие с тех пор 18 лет эти данные не подтвердились, еслп не считать одпого упоминания об опытах по изучению скорости диффузпп асфальтенов в растворах, результаты которых позволяют предполагать, что величины молекулярных весов асфальтенов, по крайней мере, столь же высокие, как у Пфейффера и Сааля [3]. Воздшжно, основную роль здесь играют крупные образования, возникающие в результате ассоциации молекул асфальтенов. [c.507]

Специальными опытами с анилином и о-толуидином было установлено, что азотистые основания весьма склонны к процессам конденсации на силикагеле с образованием веществ смолистого типа, обладающих молекулярным весом, в 4—5 раз большим, чем исходные основания. Таким образом можно предполагать, что в образовании асфальтенов, а также в процессе конденсации смол, извлекаемых из силикагеля четыреххлористым углеродом, деятельное участие принимают азотистые основания и, вероятно, пиридинфеноксиды. Наличие пиридинфеноксидов, так же как и азотистых оснований, в смолах было впервые установлено этими исследованиями. [c.65]

Значительно более сложным является вопрос о распределения по молекулярным весам. Ниже этот вопрос будет рассмотрен для начальной стадии полимеризации, когда скорость инициированил н концентрацию мономера, а следовательно, и стационарную концентрацию свободных радикалов можно считать постоянными величинами. Для просто-1 ы рассматривается случай, когда реакцией передачи цепи можно пренебречь. При рассмотрении предполагается, что константа скорости присоединения мономера ко всем свободным радикалам, в том числе и непосредственно образовавшимся из инициатора, одинакова и равна Константы скорости рекомбинации будут предполагаться равными кз для случая рекомбинации любых одинаковых свободных радикалов. Для рекомбинации разных свободных радикалов константа скорости рекомбинации в этом случае [c.363]

Асфальтогеновые кислоты являются наименее изученным классом смолистых соединений нефти. Эти кислоты получаются экстракцией при помощи спирта осадка от осаждения смолистых веществ нефтяным эфиром или пентаном. При этом асфальтены в раствор не переходят. Природа асфальтогеновых кислот практически не изучена. Предполагается, что в них содержатся три активные группы, скорее всего гидроксильные, но одна из них, возможно, имеет кислотный характер. Асфальтогеновые кислоты имеют высокий молекулярный вес (до 800). Искусственно вещества подобного рода были получены К. В. Харичковым при окислении воздухом керосина в присутствии щелочи, однако приводимая им формула говорит о гораздо меньшем молекулярном весе, так же как и формула Гольде. Асфальтогеновые кислоты характерны не столько для нефтей и их смол, сколько для асфальтов, образующихся в природе путем испарения и окисления нефти на поверхности, поэтому возмон<но, что кислоты из асфальтенов происходят в результате окислительных процессов, что не позволяет, впрочем, отожествлять их с кислотами, выделенными из нефтяных смол. Асфальтогеновые кислоты дают сложные эфиры с уксусным ангидридом, что во всяком случае говорит о наличии в них гидроксильной группы, при нагревании осмоляются и превращаются в асфальтообразные вещества. Свойства солей этих,кислот далеки от свойств солей нафтеновых кислот. [c.152]

В процессе поликонденсации оксибензиловых спиртов с ди-и триметилольны.ми производными фенола образуется пространственный полимер. Изменяя условия реакции поликонденсации (повышение pH или снижение температуры), можно приостановить этот процесс на какой-либо промежуточной стадии, В тех случаях, когда получаемый полимер предполагается использовать в производстве изделий, клеев, лаков, реакцию поликонденсации целесообразно приостановить на стадии образования сравнительно низкомолекулярного продукта (молекулярный вес 700— 1000). Полимер, полученный на этой стадии поликонденсации (обычно 1 азываемый феноло-формальдегидной смолой), представляет собой прозрачную янтарного цвета аморфную массу, твердую, стекловидную, но очень хрупкую. При 60—90° полимер перех одит в жидкотекучее состояние, легко [c.375]

Поэтому при решении вопроса о том, происходит ли в сколько-нибудь значительрюй степени присоединение свободного алкильного радикала по месту двойной связи с образованием алкильного радикала большего молекулярного веса, приходится базироваться главным образом на факте отсутствия кетонов при окислении олефинов с прямой цепью. По-видимому, это вполне допустимо, так как нет никаких оснований предполагать, что действие свободного электрона кислородного атома в перекисном радикале, подвергающемся изо- [c.412]

Планирование хода анализа. В соответствии со строением сополимера можно ожидать появления раздельных сигналов метиленоксидной группы М и этиленоксидной группы Е как в ИК-, так и в ЯМР-спектрах. По условиям синтеза сополимера следует предполагать образование концевых ОН-групп. Среднечисловой молекулярный вес проще всего определить из соотношения интенсивностей сигналов концевых ОН-групп и цепи. [c.419]

В тех случаях, когда полученную смолу предполагается использовать в производстве пластических масс, клеев, лаков, реакцию поликонденсацпи целесообразно приостановить на стадии образования сравнительно низкомолекулярного продукта, названного резолом. Несмотря на очень низкий молекулярный вес резола (700—1000), смола представляет собой твердую, хрупкую стекловидную массу с температурой размягчения 65—75°. Это, очевидно, объясняется водородными связями, возникающими между гидроксильными группами фенольных звеньев соседних молекул резольной смолы [198]. [c.743]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология