межатомные расстояния и молекулярное строение

Если молекулы исследуемого вещества имеют сравнительно сложное строение, то максимумы на кривых распределения электронной плотности, соответствующие внутри- и межмолекулярным расстояниям, накладываются, что затрудняет их анализ. Поэтому целесообразно отделить долю внутримолекулярной электронной плотности от межмолекулярной. Это можно сделать, если нам известны конфигурация молекул и межатомные расстояния в них. Тогда интенсивность внутримолекулярного рассеяния можно рассчитать. Вычитая ее из экспериментальной кривой /(5), найдем интенсивность, обусловленную молекулярным расстоянием. Подвергая анализу Фурье оставшуюся часть интенсивности, получим искомую кривую распределения электронной плотности, максимумы которой будут соответствовать межмолекулярным расстояниям. Найдем уравнение, связывающее угловое распределение интенсивности межмолекулярного рассеяния с радиальным распределением электронной плотности соседних молекул. [c.75]

Проблема электронной структуры переходных металлов далека от полного решения и в настоящее время при описании свойств-металлов нельзя обойтись без применения как метода молекулярных орбиталей МО, так и метода валентных связей ВС, способствующих выяснению строения металлов в нескольких разных аспектах. Прочность связи в металлах и межатомные расстояния в них более удобно описываются методом ВС. Однако при этом утрачивается возможность описать явление электропроводности, изящная трактовка которого дается в методе МО. Наряду с этим величина энергии сублимации свидетельствует о том, что в связывании активное участие принимает большее число электронов, чем следует пз простого метода МО. В этом отношении метод ВС облада ет определенным (хотя и небольшим) преимуществом. [c.147]

В настоящее время есть все основания считать теорию Бутлерова фундаментальной общехимической теорией строения химических соединений и зависимости свойств их от химического строения. Эта теория — продолжение и развитие атомно-молекулярного учения Ломоносова, являющегося фундаментом всей химии. Спустя столетие после создания теории Бутлерова в результате успешного приложения к химическим объектам методов теоретической и экспериментальной физики стали глубже и полнее понимать само химическое строение. Сегодня химическое строение — это не только порядок валентной связи атомов и их взаимное влияние в веществе, но и направления и прочность связей, межатомные расстояния, распределение плотности электронного облака, эффективные заряды атомов, и т. п. Химическое строение в первую очередь определяется характером химической связи между атомами, связанными непосредственно друг с другом. Поэтому основу теории химического строения составляет учение о химической связи. [c.12]

Первой задачей книги является ознакомление химиков с новыми математическими подходами и методами для их практического использования. Химическое строение молекул обладает основным свойством топологических структур сохранением целостности и непрерывности взаимодействия атомов в молекуле при всех изменениях геометрии, межатомных расстояний, валентных углов. Структура молекул может быть удобно изображена на языке теории графов, что, как выясняется, не просто приводит к новой формализации, но имеет эвристическое значение. Матричные представления молекулярных графов, естественно, связываются с матричными методами квантовой химии, в частности с методом расчетов по Хюк-келю. [c.6]

Вся органическая химия посвящена установлению строения органических соединений и синтезу их на основании знания-строения и типичных реакций образования различных связей. Мы познакомились уже с идеей установления строения соединений химическими методами, которые и сейчас являются основными, но все больше дополняются физическими методами. Пытаясь сформулировать сущность химических методов установления строения в одной фразе, можно сказать, что они состоят в констатации родственных связей серии веществ (веществ с родственной структурой) и в выяснении строения одного или нескольких узловых веществ этой серии путем их постепенной деструкции (или, как ее иногда называют, деградации). Такой химический путь позволяет установить строение любого сколь угодно сложного вещества, однако ценой большого труда. И этот большой труд все более облегчается благодаря новым физическим методам разделения и идентификации продуктов деградации, особенно благодаря различным видам хроматографии (стр. 38). Одновременно и методом деградации и методом идентификации осколков молекулы (по их молекулярному весу) служит масс-спектрометрия (стр. 589). Разнообразные, все более развивающиеся физические методы в состоянии сильно облегчить задачу химика. Некоторые из этих методов дают возможность установить такие важные детали структуры, как характер связи, межатомные расстояния и углы, наличие или отсутствие того или иного рода взаимодействия электронных орбиталей, подобного сопряжению, наличие [c.341]

До сороковых годов рентгенография сравнительно простых соединений подтверждала их структуру, установленную химическими методами, и давала количественные сведения о межатомных расстояниях. В 1944 г. Ходжкин впервые расшифровала структуру пенициллина, которую химикам не удавалось определить. Молекула пенициллина содержит 23 атома кроме атомов водорода. Далее Ходжкин установила структуру витамина В12. Здесь были определены координаты уже 93 атомов. В дальнейшем рентгенографию начали применять в исследованиях наиболее сложных молекул — молекул белков. Основоположником этого важнейшего направления молекулярной биофизики был Бернал, и крупнейшие достижения в изучении белков принадлежат кембриджской научной школе. Они связаны с именами Брэгга, Кендрью и Перутца. В 1957 г. Кендрью установил пространственное строение первого белка — миоглобина (см. стр. 231). В молекуле миоглобина более 2500 атомов. [c.272]

Распределение частиц Ог, Ог+, Ог , Ог по межатомному расстоянию о—о и энергии связи О—О можно провести, рассмотрев электронное строение этих частиц по методу молекулярных орбиталей, а также оценив порядок связи между атомами кислорода. [c.93]

Межатомные расстояния. При рассмотрении молекулярного строения нитрилов весьма полезны данные о межатомных расстояниях. На основании этих данных можно определять значения кратности связи , которые в свою очередь указывают на характер взаимодействия цианогруппы с остальной частью молекулы. Длины С Ы-связей некоторых цианистых соединений приведены ниже [c.10]

Именно здесь, а не в попытках грубых квантово-механических расчетов энергий образования, межатомных расстояний и других характеристик молекул лежит центр тяжести в применении квантовой механики к вопросам строения молекул. Можно смело сказать, что квантовая механика стала теоретической базой молекулярной спектроскопии — этого важнейшего раздела современной теории строения молекул, позволяющего наиболее полно исследовать динамику молекулы . [c.82]

Если изучение атомных спектров дало ряд ценнейших сведений для создания теории атома, то изучение молекулярных спектров играет очень важную роль при исследовании строения молекул. При помощи спектроскопических исследований можно найти межатомные расстояния в молекулах, собственные частоты колебаний ядер и др. Эти данные вместе с дипольными моментами, а также с данными рентгенографического и электронографического анализа дают возможность составить надежное детальное представление о строении молекул. Спектроскопическими методами можно определить также энергию диссоциации молекул. Пользуясь молекулярным спектральным анализом, можно производить идентификацию химических соединений и измерять их концентрации. [c.751]

Однако этими областями использование ИК-спектроскопии не ограничивается. В случае просто построенных молекул изучение молекулярных спектров дает возможность вычислить межатомные расстояния, валентные углы, энергию связи. Величины, полученные спектроскопическим методом, сопоставляются с величинами, полученными другими методами (например, рентгенографическим), и делают достоверными наши сведения о строении молекул. [c.59]

Для вычисления энтропии поступательного движения достаточно знать только молекулярный вес соединения. Первые формулы для расчета энтропии поступательного движения частиц идеальных газов были предложены в 1911 — 1913 гг. Для вычисления энтропии вращательного движения надо знать произведение главных моментов инерции и число симметрии молекулы, а следовательно, ее геометрическое строение. Эти данные сначала для простейших, двухатомных молекул были получены в 1920-х годах методами инфракрасной спектроскопии, а в конце 20-х и 30-х годов для этой же цели могли служить Раман-спектроскопия, электронография и рентгенография. Кроме того, расчеты геометрии молекулы можно было уже производить по таблицам межатомных расстояний и валентных углов. Для расчета колебательной энтропии необходимо знать фундаментальные [c.124]

Валентные углы (327). 5. Классификация молекулярных структур (328). 6. Применение принципов плотнейшей упаковки к молекулярным кристаллам (328). 7. Строение углеводородов (330). 8. Строение более сложных органических соединений (333). 9. Ионные структуры соединений элементов-органогенов (335). 10. Зависимость характера связи от межатомных расстояний (337) [c.359]

При проведении физико-химических исследований недостаточно знать только структурную формулу вещества. Для физико-химика важно знание и других структурных параметров, таких, как расстояние между ядрами атомов, значения углов между связями и т. д. Однако эти характеристики молекулярной структуры не являются специфичными. В самом деле, расстояние между двумя атомами углерода, соединенными ординарной связью, независимо от строения исследуемой молекулы, составляет около 1,54 А, четыре связи в случае атома углерода в алифатических соединениях всегда направлены к вершинам тетраэдра и углы между связями составляют приблизительно 109,5°. В этом отношении не будет суп ественного различия между малыми и большими молекулами, поэтому значения межатомных расстояний или валентных углов, определенные для низкомолекулярных соединений, справедливы и для полимеров. В настоящей главе основное [c.26]

Рассматриваемая модель основывается на сравнительно простых концепциях и касается главным образом пространственной направленности валентных связей атомов различных элементов. Важнейшие из этих концепций сводятся вкратце к следующему. Пространственное распределение химических связей вокруг поливалентных атомов зависит прежде всего от общего числа электронов в валентной оболочке, причем неподеленные электронные пары должны приниматься во внимание наряду со связывающими. Для облаков всех этих пар вводится грубое приближение жестких сфер, окружающих атомный остов так, чтобы их взаимное отталкивание было минимальным. Квантовомеханической основой этих идей служит принцип Паули. Последующие постулаты касаются размеров облаков связывающих и неподеленных пар, кратных и полярных связей и т. д., т. е. в какой-то степени затрагивают также вопросы, связанные с межатомными расстояниями. Данная книга состоит из девяти глав. В первых двух даются общие сведения о строении атома и поведении электронов, гл. 3—5 посвящены основным положениям теории ОЭПВО, а в гл. 6—8 с позиций этой теории рассматриваются структуры молекул, образованных атомами элементов П—IV периодов системы Д. И. Менделеева и переходных металлов. В гл. 9 проводится интересное сравнение развиваемой в книге модели с методами валентных связей и молекулярных орбиталей. [c.6]

Эти методы основаны на изучении дифракционной картины, которую получают в результате рассеивания исследуемым веществом рентгеновских лучей, электронов или нейтронов. Рентгеновские лучи рассеиваются на электронах, потоки электронов (электронные лучи) на электронах и ядрах атомов, а потоки нейтронов — на ядрах. При рассеивании на электронах определяемый электронный центр атома, как правило, практически совпадает с местоположением ядра. Таким образом, дифракционные методы — рентгенография (называемая также рентгеноструктурным анализом), электронография и нейтронография являются незаменимым средством для определения геометрии органических соединений относительного расположения атомов в пространстве и геометрических параметров (межатомных расстояний и валентных углов). Впрочем, эти методы дают и другие представляющие интерес данные например, рентгенография распределение электронной плотности, характер упаковки молекул в кристаллах и даже молекулярные веса. Названные методы взаимно дополняют друг друга. Рентгенография применима в первую очередь для структурного анализа соединений, получаемых в кристаллическом состоянии, т. е. применима к определению соединений сложного строения. Электронография служит для структурного анализа органических веществ в газообразном состоянии, т. е. соединений относительно малого молекулярного веса и простого строения. Оба эти метода не дают удовлетворительных результатов при установлении координат атомов водорода, но для этой цели может с успехом служить нейтронография. [c.245]

Деформация валентных углов и увеличение межатомных расстояний, происходящие одновременно, очевидно, оказывают взаимное влияние, их следствия суммируются, и общий эффект, находящий отражение в активации молекулярной цепи и повышении ее уязвимости к действию химических реагентов, будет связан с особенностями строения полимера и реагента, участвующих в реакции механически активированного химического обрыва. Естественно предположить, что никакой химической специфики этот вид активации не вносит, и поэтому происходят только своеобразно активируемые, но типичные реакции для данного вещества при его химической деструкции. Выше уже отмечалось , что при ударных высокочастотных воздействиях могут возникать промежуточные активные состояния, характеризуемые ослаблением многих связей, и не только в основной цепи, что приводит к повышению их реакционной способности. В результате последующих превращений могут возникать свободные радикалы и без обрыва цепей. [c.36]

Порядки связей в методе молекулярных орбит. Очерк метода молекулярных орбит и истории его применения для разработки теории строения и свойств органических соединений дан в другой нашей работе [Б П, гл. VH. Здесь мы остановимся лишь на том периоде разработки метода молекулярных орбит в органической химии, когда для этой цели были привлечены эмпирические данные по межатомным расстояниям, а затем были предложены пути для их расчета. [c.226]

Первый том нового (шестого) издания справочника состоит из пяти книг, посвященных атомной и молекулярной физике. Первая книга — правила пользования справочником, метрическая система, основные физические и химические константы, атомы и ионы (спектры, радиусы, магнитные моменты, поляризуемость, эффект Фарадея). Вторая и третья книги — свойства молекул, молекулярных ионов и радикалов межатомные расстояния, энергии химических связей, колебания и вращение молекул, барьеры внутреннего вращения, ИК-, КР- и микроволновые спектры, спектры поглощения, энергии ионизации, оптическое вращение, поляризуемость, магнитные моменты, квантовые выходы фотохимических реакций. Четвертая книга — кристаллы (строение, типы решеток, рентгеновские спектры, радиусы атомов и ионов) пятая — атомное ядро и элементарные частицы (свойства ядер, естественная радиоактивность, ядерные реакции, космические лучи). [c.44]

Как отмечалось в предыдущем разделе, термореактивные пластмассы относятся к материалам с сетчатым строением макромолекул. Связи отдельных макромолекул в таких системах не подчиняются какой бы то ни было закономерности, упорядоченность в расположении частиц отсутствует. Характеризовать структуру полимера с таким каркасом валентных связей общими категориями, за исключением условной величины среднего межатомного расстояния, не представляется возможным. Следовательно, при хаотическом расположении молекул структурная проблема, по сути дела, снимается. В работах А. И. Китайгородского отмечается, что не существует структурной проблемы, которую можно было бы поставить в отношении таких веществ, как, например, формальдегидные смолы. Алфрей [16] подкрепляет это положение, указывая, что в случае фенопластов сопоставлять какие-либо физические свойства с молекулярной структурой гораздо труднее, чем для термопластов, и что подобное изучение не представляет первоочередной практической проблемы. Однако образующаяся в процессе отверждения необратимая структура приводит к созданию определенных свойств материалов, в том числе, механических свойств, на величину которых можно влиять, [c.15]

Молекулярная структура два сорта кристаллографически неэквивалентных молекул имеют практически одинаковое строение, равные межатомные расстояния и валентные углы. Единственное существенное различие заключается в конформации концевых атомов углерода этиловых групп. На рис. 33 показана общая конфигурация молекулы (без учета этильных [c.89]

Молекулярная структура. Симметрия молекулы Сз,-. Строение комплекса показано на рис. 131. Три фрагмента Со(СО)з соединены по треугольнику связями Со — Со. Мостиковая группа С — СНз находится над треугольником из атомов Со и стягивает их дополнительно. Межатомные расстояния указаны на рисунке 131. Расстояния Со — Со в пределах погрешности одинаковы. Их среднее значение равно 2,47 А и сравнимо с аналогичным рас- [c.182]

Задача квантовой механики состоит в нахождении волновой функции молекулярной орбиты, исходя из волновых функций атомов фд и Фв. При этом становится возможным рассчитать ряд физических свойств молекулы, например энергию связи, межатомное расстояние. Частоты спектра, возможность взаимодействия с другими атомами и т.д. Ввиду того что все эти свойства можно определить и экспериментальным путем, точные значения, найденные путем квантово-механического расчета, являются проверкой теории. При помощи этих расчетов можно надеяться получить новые сведения, касающиеся природы ковалентных связей, а также строения и энергии молекул. [c.65]

Изучение молекулярных спектров дает наиболее точные данные о строении простых молекул, о их конфигурации, симметрии, межатомных расстояниях и ва.пентных углах, силах, связывающих атомы, и, наконец, о термодивамь-ческих функциях. [c.482]

Не следует забывать, что химия исследует вещество только в одном из аспектов. Изучая состав, химические свойства, способы получения твердых веществ, мы не можем обходиться без представления об их электронной конфигурации, кристаллической структуре, без знания закономерностей, которым подчиняются изменения физических свойств с изменением энергетического состояния вещества, словом без физической теории и без физических экспериментов. Химия, физика твердого тела и молекулярная биология — по определению физика-теоретика айскопфа — являются непосредственным следствием квантовой теории движения электронов в кулоновском поле атомного ядра. Все многообразие химических соединений, минералов, изобилие видов в мире организмов обусловливается возможностью расположения в достаточно стабильном положении сравнительно небольшого количества первичных структурных единиц — атомов — огромным количеством способов, диктуемых пространственной конфигурацией электронных волновых функций. Длина связи, т. е. межатомное расстояние,— это диаметр электронного облака, определяемый амплитудой колебания электрона в основном состоянии. Поскольку масса ядра во много раз больше массы электрона, соответствующая амплитуда колебания ядра во много раз (корень квадратный из отношения масс) меньше. Поэтому, как отмечает Вайскопф, ядра способны образовывать в молекулах и кристаллах довольно хорошо локализованный остов, устойчивость которого измеряется энергией порядка нескольких электронвольт, т. е. долями постоянной Ридберга. Местоположения ядер атомов, образующих остов кристалла, с большой точностью определяются методом рентгеноструктурного анализа. Таким образом, бутлеровская теория строения, структурные формулы в наше время получили ясное физическое обоснование. [c.4]

Элементарные реакции. Для установления М. р. привлекают как теоретич. методы (см. Квантовая химия, Динамика элементарного акта), так и мiioгoчи лeнныe эксперим. методы. Для газофазньк р-ций >io молекулярных пучков метод, масс-спектрометрия высокого давления, масс-спектрометрия с хим. ионизацией, ионная фотодиссоциация, ион-циклотронный резонанс, метод послесвечения в потоке, лазерная спектроскопия-селективное возбуждение отдельных связей или атомных групп молекулы, в т.ч. лазерно-индуцированная флуоресценция, внутрирезонаторная лазерная спектроскопия, активная спектроскопия когерентного рассеяния. Для изучения М. р. в конденсир. средах используют методы ЭПР, ЯМР, ядерный квадрупольный резонанс, хим. поляризацию ядер, гамма-резонансную спектроскопию, рентгено- и фотоэлектронную спектроскопию, р-ции с изотопными индикаторами (мечеными атомами) и оптически активными соед., проведение р-ций при низких т-рах и высоких давлениях, спектроскопию (УФ-, ИК и комбинационного рассеяния), хемилюминесцентные методы, полярографию, кинетич. методы исследования быстрых и сверхбыстрых р-ций (импульсный фотолиз, методы непрерывной и остановленной струи, температурного скачка, скачка давления и др.). Пользуясь этими методами, зная природу и строение исходных и конечных частиц, можио с определенной степенью достоверности установить структуру переходного состояния (см. Активированного комплекса теория), выяснить, как деформируется исходная молекула или как сближаются исходные частицы, если их несколько (изменение межатомных расстояний, углов между связями), как меняется поляризуемость хим. связей, образуются ли ионные, свободнорадикальные, триплетные или др. активные формы, изменяются ли в ходе р-ции электронные состояния молекул, атомов, ионов. [c.75]

Какие научные дисциплины являются пофаничными для химической кинетики Прежде всего синтетическая химия, располагающая офомным фактическим материалом по химическим реакциям, а именно знанием, какие реагенты в каких условиях превращаются в те или иные продукты. Строение вещества дает необходимые сведения о строении частиц, межатомных расстояниях, дипольных моментах и др. Эти данные необходимы для построения предполагаемых механизмов превращения. Химическая термодинамика позволяет рассчитывать термодинамические характеристики химического процесса. У математики и1нетика заимствует математический аппарат, нужный для описания процесса, анализа механизма, построения корреляций. На данные молекулярной физики кинетика опирается, когда анали-з 1руется процесс в зависимости от фазового состояния системы, где протекает реакция. Спектроскопия и хроматофафия вооружают кинетику методами контроля за протеканием процесса. Лазерная спектроскопия служит основой для создания уникальных методов изучения возбужденных состояний молекул и радикалов. [c.17]

По аналогии со структурами фрагмента 1-29 релизинг фактора гормона роста, его аналогов и глюкагона секретину, принадлежащему к одному с ними семейству, приписывается полностью а-спиральная конформация [240-243]. В работе [244] исследовано пространственное строение молекулы секретина в растворе диметилсульфоксида с помощью Н-ЯМР-димерной спектроскопии с привлечением эффекта Оверхаузера и эмпирических корреляций. Полученный набор из 98 значений двугранных углов ф и межатомных расстояний использован в качестве исходного экспериментального материала для расчета структуры секретина методом молекулярной динамики. Определение проводилось в два этапа. Сначала рассчитывалась серия конформаций, удовлетворяющих вводимым опытным значениям. Затем у них были отобраны десять наиболее близких структурных вариантов, на основе которых построена новая конформация молекулы, в наибольшей степени соответствующая, по мнению авторов, результатам экспериментальных измерений. После тщательной минимизации она была признана глобальной структурой гормона в растворе DMSO. Поскольку полностью пространственное строение секретина описывается более 130 независимыми конформационными параметрами, то расчет Т. Бланделла и С. Вуда [244], выполненный на основе 98 экспериментальных данных, не может считаться объективным, особенно если в растворе реализуется не одна конформация, а несколько. [c.373]

Жанэ [9] обсудил в своем обзоре роль кремнезема в период добиотической эволюции. В дальнейшем роль кремнезема в постепенном развитии жизни была рассмотрена Седлаком. [10] и Высоцким, Даниловым и Стрелко [11]. Если коллоидные силикаты на первом этапе представляли собой молекулярную кристаллическую решетку, играюш ую роль в происхождении жизни, то необходимость в подобном строении отпадала, как только устанавливалось высокоупорядоченное, активное, живое расположение органического веш ества. Если гипотеза справедлива, то структура живого веш ества должна была бы унаследовать в некоторой степени строение кристаллической решетки. Например, должно было бы наблюдаться некоторое соответствие между молекулярной структурой биологических веш еств белкового типа и межатомными расстояниями, характерными для поверхностей таких коллоидных силикатов, как бентонит, палыгорскит или каолинит. [c.1007]

Всех указаных недостаткой лишен метод молекулярных орбиталей (МО), предложенный американским физикохимиком Р. Малликеном в том же 1927 г. Этот метод в последние десятилетия, благодаря широкому развитию компьютерной техники, стал основным методом квантовой химии. Его широкое внедрение позволило рассчитать энергию связи, распределение электронной плотности, межатомные расстояния, строение многих простейших молекул в газообразном состоянии. [c.244]

Как установил Лаубенгайер с сотрудниками [94, 98], при образовании фтористым бором молекулярных соединений с простыми эфирами, хотя реагирующие молекулы и не меняют своего состава, но они сильно деформируются молекула фтористого бора изменяет свою плоскую структуру на тетраэдрическое строение с атомом бора в центре тетраэдра, связанным с тремя атомами фтора и с одним атомом кислорода, а это, в свою очередь, приводит к увеличению межатомного расстояния В—F. Как показывают электронографические исследования, при образовании метил-эфирата фтористого бора молекула диметилового эфира остается неизменной, расстояние В—F увеличивается с 1,30 в BFj до 1,43 А в BF3 0(СНз)о, расстояние В—О составляет 1,50 A, т. е. оно соответствует валентной химической связи, действующей па расстоянии до 2,5—3 А. Таким образом, ясно, что молекулярное соединение BF3 0(СНз)2 имеет химическую связь, образованную в результате новых валентных состояний атома бора и может быть представлено следующей структурой [c.68]

Заметное расширение интерференционных колец, получаемых по методу Дебая — Шеррера, происходит в том случае, если размеры частиц лежат между 0,5—0,2 ц. Расширение колец закономерно возрастает с дальнейшим уменьшением размера частиц, что и делает возможным определение их величины. Это имеет место в том случае, если речь идет о кристалликах с совершенно правильным расположением в них атомов. Не вполне упорядоченное расположение атомов, т. е. существование так называемых искажений решетки (см. т. II, гл. 1), может также привести к расширению интерференционных колец и в случае значительно более крупных кристалликов. Будет ли это происходить, зависит от характера искажений. Существуют и такие искажения, которые обусловливают не расширение, но только уменьшение интенсивностей интерференционных колец. Более подробно см. F г i к е, Z. Ele tro hem., 44, 29, 1938> Так как в твердых аморфных, а также в жидких и газообразных веществах атомы располагаются не совершенно неупорядоченно, а определенные межатомные расстояния встречаются чаще других, то и для таких веществ наблюдаются более или менее отчетливые максимумы в почернениях фотографической пленки. Из положений этих максимумов можно сделать заключение о строении молекул. Для исследования молекулярной структуры таких веществ, и прежде всего газов, в настоящее время служат не только рентгеновские лучи, но и электронные лучи, которые при прохождении через газы преломляются и испытывают интерференции таким же образом, как и рентгеновские лучи. [c.236]

Знание формы молекул и межатомных расстояний в них для химии более важно, чем знание упаковок (Молекул в кристалле. Поэтому ири работе с молекулярными соединениями приходится пользоваться данными о строении молекул, полученными не только рентгено-структурным методом, но и другими методами (спектральным, электронографическим и др.), тем более что определение структур молекулярных соединений часто затруднено тем, что при обычных условиях эти соединения газообразны или жидки. Работа же при низких температурах представляет известные эксперименталыные трудности. При этом надо помнить, что если молекулы существуют в парах, расплаве или растворах, то это еще яе значит, что они обязательно присутствуют и в кристаллах. Так, например, в кристаллах Na l и NaBr никаких молекул нет. Межатомные расстояния в структурах этих веществ (2,81 и 2,98 соответственно) сильно отличаются от соответствующих межатомных расстояний в молекулах в парах (2,51 и 2,64). [c.326]

Итак, вследствие особого (обменного) взаимодействия электронов, принадлежащих таким основным дискретным частицам вещества, как атомы, ионы, радикалы, молекулы, возникают химические связи и образуются самые разнообразные по своему строению, составу и свойствам химические соединения, что и представляет собой универсальный акт химического превращения. Это и есть химическое движение. Следовательно, атомы и образуемые ими вышеуказанные типы материальных частиц с более или менее сформировавшейся электронной оболочкой выступают как материальные носители химической формы движения. Характерным для каждой из этих частиц химического соединения является то, что она представляет единую квантово-механическую систему, устойчивость которой определяется минимумом энергии как функции межатомных расстояний . Кроме атомов, молекул, ионов и свободных радикалов В. И. Кузнецов к числу частиц—носителей химической формы движения правомерно относит молекулярные комплексы, коллоидные частицы, поверхностные соединения, твердые и жидкие фазы постоянного и переменного состава, а также некоторые (относительно долгоживущие) активные комплексы переходного состояния (например, муль-типлетные комплексы) 2. Все вышеуказанные частицы представляют тот уровень организации материи, на кото- [c.29]

Одно из них связано с применением новых глубоко проникающих в строение вещества методов исследования — рентгенографического, электронографического, а также спектроскопических. Эти методы позволили определить геометрические параметры (межатомные расстояния и валентные углы) многих органических соединений, что не только дало подтверждение основным положениям классической стереохимии, но и было ее значительным углублением, так как придало стереохимическим молекулярным моделям правильные пропорции. Эмпирическое понятие о ковалентных, а особенно о вандерваальсовых радиусах позволило решать при помощи таких моделей вопрос о пространственных эф ктах, благоприятствующих или препятствующих тем или иным реакциям, а также вопрос о существовании поворотных изомеров и наиболее благоприятных конформаций. [c.349]

Второе направление, по которому физика вторглась в область структурной теории,— это применение методов квантовой механики. Сначала был решен коренной вопрос теории строения химических соединений — разработано новое учение о валентности и химической связи. Собственно в области органической химии уже в начале 30-х годов было введено представление о о- ил-связях, объяснено в грубых чертах электронное строение и энергетика бензола и сопряженных систем (включая радикалы типа трнфенилметила), объяснена пространственная направленность связей углерода, их тетраэдрическая, тригональная и дигональная направленность объяснено также отсутствие вращения вокруг двойной связи. В 30-е годы особенное развитие получил метод валентных связей, с помощью которого были получены впервые так называемые молекулярные диаграммы, выражающие проценты двоесвязанности и порядки связей. Эти величины эмпирически были сопоставлены с межатомными расстояниями, результатом чего явилось удачное предсказание еще не определенных межатомных расстояний (например, в нафталине). [c.349]

Молекулярная структура с тримерными псевдоцентросим-метричньши молекулами. Координация атома N1 октаэдрическая. Каждые 2 атома N1 связаны друг с другом через 3 атома Расстояния N1—2,887 и 2,896 А, угол N1—N1—N1 179,2° 0,7° (расположение атомов N1 линейное). Межатомные расстояния и валентные углы в тримере приведены на рис. 32 (стандартные отклонения N1—N1 0,015, N1—О 0,05 А). Длина связи N1—О зависит от того, связаны ли атомы О с одним или с двумя атомами N1 средняя длина N1—О в первом случае 2,00 А, во втором 2,12 А. По-видимому, в газовой фазе молекулы также не имеют плоского строения ядра ориентировочный расчет показал, что и в парах октаэдрическая модель хорошо согласуется с электронографическими данными (на основе которых ранее был сделан вывод о. плоскостной конфигурации). [c.199]

Молекулярная структура. Атом Со находится в центре иска-.женного октаэдра, образованного атомом С1, группой NH3, двумя атомами азота групп NO2 и двумя атомами азота би, 1ентатной группы этилендиамина. Атом i находится в транс-положении к одной из групп NO2. Конфигурация комплекса, конформация металлоцикла, межатомные расстояния и валентные углы показаны на рис. 104. Расстояния внутри комплекса в основном согласуются с литературными данными. Исключение составляют длины связей в молекуле этилендиамина N(4) — Со)=1,56А (длиннее обычной) и С(1) — С(2) = 1,46 А (короче обычной). Углы лиганд — Со — лиганд близки к 90°. Молекула этилендиамина имеет гош-строение. Внутрихелатный угол N4 — Со — N5 составляет 86°. [c.155]

Строение молекул РР и его галогенофторидов исследовалось как электронографически, так и методом микроволновой спектроскопии. Молекулы пирамидальны важнейшие молекулярные константы их приведены в табл. 46. Межатомные расстояния почти [c.239]