Скорость связь со степенью разделения

Ректификация связана с термическим воздействием на разделяемые смеси. Степень термического воздействия характеризуется двумя факторами температурой и временем этого воздействия. Термическое воздействие приводит к нежелательным побочным процессам, таким как разлон(ение, конденсация и поликонденсация, смолообразование и др. Для снижения температуры ректификацию осуществляют под пониженным давлением. Кроме того, ректификацию под вакуумом применяют для разделения азеотропов, увеличения относительной летучести компонентов заданной смеси, снижения скорости коррозии, уменьшения температуры греющего пара и в ряде других случаев. [c.272]

Степень разделения при молекулярной дистилляции не связана с равновесием между паром и жидкостью, так как в данном случае имеем свободный поток пара от испарителя к конденсатору. Следовательно, в данном случае степень разделения будет зависеть от соотношения скоростей теплового движения молекул отдельных компонентов. [c.417]

Для наиболее эффективного использования колонок при газовой хроматографии требуется не только, чтобы они были правильно сконструированы и обеспечивали максимальную степень разделения, но также, чтобы это разделение было осуществлено в минимальное время. Подход к решению первого вопроса хорошо известен [1—6]. Однако, за исключением чисто качественных соображений [2, 3], имеется еще мало сведений о способах повышения скорости анализа. Настоящая работа представляет собой попытку связать время анализа с параметрами колонки и таким образом выяснить возможности уменьшения этого времени. [c.248]

Длина колонки. Из уравнения ( .10) следует, что степень разделения пропорциональна квадратному корню из длины колонки (при увеличении длины колонки в 4 раза степень разделения увеличивается только в 2 раз а). Практически степень разделения для набивных колонок увеличивается еще в меньщей степени. Дело в том, что при использовании колонок большой длины перепад давления в колонке возрастает и соответственно сильно меняется скорость потока по длине колонки. В связи с этим некоторые участки ко лонки будут работать не в оптимальном режиме и в целом эффективность колонок будет меньше, че это следует из теоретического соотношения. Кроме того, работа на колонке большой длины всегда связана с неудобствами (в частности, обеспечение герметичности, потеря пробы при дозировании в испаритель, находящийся под высоким давлением). Поэтому в аналитической практике чаще всего используют колонки длиной 1—3 м. [c.63]

Подробных данных по этому вопросу нет, но можно предположить, что во многих случаях влияние противоиона обусловлено изменениями частотного фактора при реакции роста. Значенпе Лр для полимеризации, катализируемой хлорной кислотой, составляет около 10 —10 , т. е. находится в той же области, что и при радикальной полимеризации (табл. 3.9). Однако Лр уменьшается на много порядков (до 10 ) для полимеризации, катализируемой иодом [28]. Это свидетельствует о том, что противоион 1з расположен очень близко от растущего иона карбония и прочно связан с ним. Способность мономера внедряться в растущую цепь сильно затруднена. О прочности связи 1 с растущим центром с очевидностью свидетельствует также отсутствие влияния внешнего электрического поля (постоянного тока) на полимеризацию [7]. Приложенное электрическое поле увеличивает скорость и степень катионной полимеризации в тех случаях, когда имеется некоторое разделение ионной пары. Под действием электрического поля происходит дальнейшее увеличение расстояния между ионом карбония и его противоионом. Результатом этого является увеличение /Ср, Кр и А . (Такого рода влияние электрического поля не следует путать с использованием электрического поля для инициирования полимеризации путем электролитиче- [c.295]

Разделение фракции с промежуточными температурами кипения (Сз от Сз, Сз от С4). Операция разделения, в основном, проводится так же, как это было уже описано для неконденсирующихся газов и метана. Подвод тепла к кубу следует измерять амперметром степень подвода тепла зависит от диаметра, высоты колонки и типа насадки. В колонках, в которых куб имеет вакуумный кожух, подвод тепла можно обычно поддерживать постоянным в течение большей части разгонки. В этой связи Подбильняк [52] показал, что подвод тепла постоянной величины к колонке вызывает образование углеводородных паров практически с одинаковой скоростью от метана до бутана включительно. Необходимое изменение подогрева должно осуществляться по возможности малыми порциями, постепенно и как можно более редко, так как оно всегда нарушает равномерную работу и приводит к ухудшению разделения и некоторой трате времени. [c.358]

Основная причина состоит, возможно, в том, что уже на ранней стадии развития газовой хроматографии стало ясно, что эффективность разделения соединений, степень разделения, время, затрачиваемое на разделение (скорость разделения), а также максимально возможное количество разделяемой смеси (емкость колонки) связаны друг с другом и улучшение одной из этих характеристик можно осуществить только за счет ухудшения по крайней мере одной из других. Ранний оптимизм, в результате которого появился такой термин, как промышленная газовая хроматография, сменился разочарованием, поскольку попытки увеличить емкость газохроматографических колонок приводили к такому ухудшению их разделительной способности, что газохроматографический метод становился менее эффективным, чем другие методы получения чистых веществ. В результате ученые обратились к развитию более перспективных направлений исследования, а препаративная газовая хроматография — как ее стали называть позже — отошла на задний план. [c.7]

В связи с этим сходством становится возможным приспособление условий разделения, выбранных в тонкослойной хроматографии для твердо-жидкостной хроматографии. Многие исследователи выбирают условия разделения для тонкослойной хроматографии, наполняют колонку тем же адсорбентом, используют ту же систему растворителей для того, чтобы провести разделение с большей скоростью, более высокой степенью разделения и более точно рассчитать количественный состав. В обоих случаях величины Rf обратно пропорциональны значениям времен удерживания или удерживаемых объемов. Основное за- [c.78]

На рис. 1-1 приведена зависимость разрушающего напряжения от скорости растяжения. Независимо от морфологии надмолекулярных образований увеличение скорости деформации сопровождается увеличением разрушающего напряжения, так как при увеличении скорости растяжения флуктуации тепловой энергии все в меньшей степени способствуют разрушению образца, разрывая связи, препятствующие разделению образца на части. Эта закономерность количественно описывается уравнением [5] [c.11]

С увеличением скорости деформации прочность полимерных веществ, как правило, возрастает. Это объясняется, по-видимому, тем, что разрушению способствуют флуктуации тепловой энергии, приводящие к нарушению связей, препятствующих разделению образца на части. Такое нарушение связей облегчает разрушение в тем большей мере, чем длительнее действие нагрузки и, следовательно, чем меньше скорость ее приложения. Однако если в условиях испытания возможно увеличение степени ориентации или кристаллизация полимера под действием нагрузки, то влияние скорости деформации может иметь более сложный характер. Когда с увеличением скорости деформации уменьшается степень дополнительной ориентации полимерного материала в месте распространения разрыва, одновременно уменьшается и прочность. Поэтому характеристики прочности, получаемые на стандартных динамометрах, не могут служить для оценки полимерных материалов, работающих в условиях больших скоростей нагружения, реализуемых современной техникой. Часто даже испытание на удар. [c.157]

В разд. 6.3.4 указывалось, что при неполном разделении двух соединений посредством гель-хроматографии можно улучшить степень разделения, увеличив длину колонки. Однако работа с длинными колонками связана с рядом неудобств их сложно заполнять и элюирование приходится вести с очень малыми скоростями, особенно если колонка заполнена мягкими гелями. Однако последовательно соединяя две и большее число колонок, можно добиться увеличения эффективной длины колонки и тем самым лучшего разрешения. С этой целью выбирают несколько одинаковых плунжерных колонок, каждую из которых заполняют гелем независимо от других. После заполнения колонок гелем и фиксации заполняющих слоев плунжерами вывод из одной колонки соединяют с вводом в другую возможно более короткой и тонкой трубкой. Хроматографирование на такой составной колонке ведут восходящим методом (разд. 6.3.6). В такой составной колонке допустимы ббльшие скорости потока, чем в одной колонке, высота которой равна сумме высот соединенных колонок. [c.377]

Проблема анализа распределения компонентов остатков по размерам приобрела большое значение сравнительно недавно и в основном связана с развитием процессов их каталитического гидрооблагораживашм. Возможность получать какие-то определенные результаты появилась после разработки метода гель-хроматографического разделения. Метод этот — гель-проникающая хроматография (ГПХ) — впервые нашел широкое применение в биохимии и химии полимеров [31]. При ГПХ разделение органических веществ осуществляется совсем на иных принципах, чем при других хроматографических методах. Принцип метода заключается в том, что во время прохождения раствора исследуемого вещества через колонку, заполненную частицами твердого геля, происходит разделение молекул этого вещества за счет различной способности их проникать в поры геля. Поры в частице геля имеют различный размер. Молекулы образца также различаются по величине. Некоторые молекулы слшиком велики, чтобы войти даже в самые крупные поры, и исключаются из частицы геля. Поэтому они двигаются через слой геля между его частицами и первыми выходят из колонки. Другие молекулы так малы, что входят во все поры геля, полностью проникая в частицу. Эти соединения задерживаются в наибольшей степени и появляются на хроматограмме последними. Молекулы промежуточных размеров могут входить только в некоторые поры и двигаются по колонке со средней скоростью. При разделении смеси с ширркой областью молекулярных масс используют набор гелей с разными пределами исключения. Это позволяет расширить область фракционирования колонки. Использование различных гелей дает эффект только при последовательном соединении колонок с разными гелями. При разделении соединений, мало различающихся по размеру, используют гели с узкой областью [c.36]

В связи с тем, что подвижная фаза непрерывно движется, лишь часть каждого из компонентов разделяемой смеси успевает взаимодействовать с поверхностью неподвижной фазы. Остальное уносится потоком подвижной фазы и взаимодействует уже с новым участком сорбента. Задержанные неподвижной фазой компоненты смеси не участвуют в движении потока подвижной фазы до тех пор, пока они не десорбируются и не будут перенесены в поток подвижной фазы. Поэтому перенос компонентов смеси вдоль слоя сорбента осушествляется со скоростью, меньшей, чем скорость потока подвижной фазы. Молекулы разных компонентов смеси обладают различной степенью сродства к неподвижной фазе, поэтому компоненты передвигаются с разной скоростью, что при достаточной длине слоя сорбента приводит к полному разделению смеси на составляющие ее компоненты. Каждый компонент занимает некоторый слой неподвижной фазы (зону), объем которого зависит от разных причин. Это свойство, присущее хроматографическому методу, и позволило хроматографии занять одно из ведущих мест среди химических, физико-химических и физических методов разделения и анализа смеси веществ. [c.9]

Гель-хроматография. В препаративных целях, особенно при очистке белков от примесей, щироко используют метод молекулярных сит, или гель-хроматографию. При обработке эпихлоргидрином полисахарида дек-страна образуются различной степени выраженности поперечные связи, приводящие к формированию крупных гидрофильных зерен, нерастворимых в воде и называемых сефадексами. Благодаря большому сродству к воде зерна сильно набухают в водной среде с образованием геля, которым заполняют хроматографическую колонку. Разделение веществ этим методом основано на том, что большие молекулы не проникают во внутреннюю водную фазу геля, являющуюся стационарной, и остаются снаружи, двигаясь вместе с подвижной фазой вниз вдоль колонки небольшие молекулы, напротив, свободно диффундируют внутрь зерен, образуя равновесную систему между подвижной и стационарной фазами, и соответственно с меньшей скоростью двигаются вдоль колонки (рис. 1.5). Обычно момент появления веществ в вытекающем из колонки с сефадексом элюенте выражают формулой [c.30]

Исследована [317] возможность модификации структуры частиц труднорастворимых неорганических веществ в процессе их получения с целью, в частности, уменьшения удельного сопротивления осадков при разделении суспензии фильтрованием. В связи с этим для ряда случаев изучена зависимость дисперсности получаемых частиц от степени пересыщения исходных растворов, а также природы и концентрации электролитов, находящихся в растворе. В опытах изменялись концентрации растворов реагирующих веществ, порядок и скорость их смешения, величина избытка одного из реагирующих веществ, температура реакции, причем структура частиц устанавливалась с помощью электронного микроскопа. [c.174]

Необходимо отметить, что через хроматографическую колонку жидкость протекает с конечной скоростью, следовательно, в ней не успевает установиться термодинамическое равновесие. Даже при самых благоприятных условиях реальные процессы в хроматографической колонке в лучшем случае лишь приближаются к равновесным, т. е. хроматографическое разделение является, как правило, нестационарным процессом. При разделении таких близких по свойствам компонентов, какими являются изотопы, это обстоятельство при увеличении скорости потока смеси, очевидно, должно приводить к значительному размыванию зоны, т. е. к резкому уменьшению степени обогащения. Физические причины размывания различ-ны они связаны как с процессами диффузии в движущейся жидкости и в фазе сорбента, так и со сложными процессами массообмена между жидкостью и неподвижной фазой. Схематически и приближенно рассмотрим вкратце эти процессы в реальной неравновесной хроматографической колонке. [c.6]

Рассмотрим, как растворитель может влиять на сояьводйа трет-бутилхлорида. Многочисленные экспериментальные данные, которые будут детально обсуждены в гл. 5, указывают на то, что стадией, определяющей скорость реакции, является ионизация связи углерод — хлор. Следовательно, переходное состояние должно отражать в некоторой степени разделение зарядов, которое является результатом ионизации. Высокая объемная диэлектрическая проницаемость может оказаться плохим признаком способности молекул растворителя облегчать разделение зарядов в переходном состоянии. Структура пёреходпого состояния препятствует внедрению молеьул растворителя между противоположно заряженными центрами. [c.146]

В последнее время широкое применение нашли методы анализа серных связей с помощью химических зондов , позволяющие количественно определить содержание связей различной степени сульфидности в вулканизате. Дли обеспечения полноты реакции эти реагенты должны гомогенно распределяться в анализируемой сетке, легко экстрагироваться из нее по окончании реакции и. избирательно взаимодействовать с той или иной серной группировкой. Ранее практиковалось применение водного раствора сульфита натрия [2, 22, 28]. Однако, этот реагент плохо проникает в объем вулканизата и обеспечивает протекание реакции только на его поверхности, В противоположность этому, йодистый метил гомогенно распределяется в вулканизаге и может быть удален из него по окончании реакции [29] под вакуумом. Но как показано многими работами [30—33], у него нет избирательности действия, йодистый метил взаимодействует практически со всеми серными группировками, образующимися при вулканизации каучуков серой, но только с различными скоростями, что, с известной степенью осторожности, можно использовать для разделения моносульфидных и связей с большей степенью сульфидности. [c.90]

С увеличением скорости деформации прочность полимерных материалов, как правило, возрастает. Это объясняется тем, что разрушению способствуют флуктуации тепловой энергии, приводящие к нарушению связей, препятствующих разделению образца на части. Такое нарушение связей облегчает разрушение Б тем большей мере, чем длительнее действие нагрузки и, следовательно, чем меньше скорость ее приложения. Однако если в условиях испытания возможно увеличение степени ориентации или кристаллизация полимера под действием нягруяки, то влия [c.171]

Другая проблема, связанная с увеличением длины колонки, — увеличенное время удерживания. При использовании узких и длинных колонок с целью увеличения емкости для трудно разделимой пары компонентов время анализа увеличивается, поскольку существует связь между емкостью, степенью разделения и скоростью газового потока. Большие времена пребывания компонента в колонке приводят обычно к дополнительному расширению его хроматографической полосы. Увеличение времени удерживания можно скомпенсировать тремя способами. Можно использовать меньшее количество жидкой фазы, однако это приводит к потере выигрыша в емкости. Помотают ускорить разделение и большие скорости газового потока. Несмотря на то что существует оптимальное значение скорости Ыопт, оно не имеет существенного значения для проб больших размеров, используемых в препаративной хроматографии, причем при значительном увеличении скорости происходит лишь незначительное уменьшение эффективности. Наконец, время удерживания меньше, когда хроматограф работает при высоких температурах. По этой причине в препаративной хроматографии используют более высокие температуры, чем в аналитической хроматографии. При повышении температуры колонки следует следить за тем, чтобы пары неподвижной фазы, выходящие из колонки, не загрязняли собранные фракции. По этой причине в препаративной хроматографии можно использовать лишь весьма ограниченное число неподвижных фаз. [c.95]

С позиций теории массопереноса высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ) представляет собой количественную меру отклонения системы от равновесия теория массопереноса позволяет связать ВЭТТ с диаметром зерна, скоростью течения раствора и коэффициентом распределения, а также вывести соотношение между высотой тарелки и шириной хроматографической зоны. Хотя трудно рассчитать высоту тарелки а priori без учета коэффициентов диффузии и других факторов, вроде неравномерности упаковки, высоту тарелки можно рассчитать из ширины зоны и затем использовать ее как количественную меру разделительной способности колонки для выбора условий хроматографического опыта, обеспечивающих заданную степень разделения. Примеры таких расчетов приводятся в цитируемой литера-турге. [c.168]

Предлагаемая вниманию читателя книга видных канадских ученых Харриса и Хэбгуда является первой книгой на русском языке, посвященной газовой хроматографии в условиях изменения температуры. В настоящее время в Советском Союзе, как и в других странах мира, газовая хроматография стала одним из самых распространенных методов физико-химического анализа. За последние 3—4 года существенно возросло количество выпускаемых приборов, резко расширился круг проблем, к решению которых привлекаются газохроматографические методы. На этом ( не представляется удивительным малое распространение такой богатой по своим возможностям модификации газовой хроматографии, как хроматография при повышении температуры колонки. В значительной степени такое отставание связано с отсутствием книг, в которых достаточно подробно были бы изложены вопросы теории, аппаратурного оформления и применения этого интересного метода. Книга Харриса и Хэбгуда в значительной мере восполняет этот пробел. В отличие от большинства известных книг по газовой хроматографии, являющихся по своему характеру компиляциями большого числа источников, монография Харриса и Хэбгуда в первую очередь оригинальное произведение. В ней исключительно логично и ясно изложена созданная авторами теория хроматографии при программировании температуры. В первых пяти главах авторы последовательно рассматривают влияние изменений температуры на многочисленные параметры, определяющие процесс изотермической хроматографии, и на этой основе строят изящную теорию взаимосвязи параметров удерживания со скоростью потока газа-носителя и скоростью изменения температуры. Подробно рассматриваются вопросы степени разделения веществ и э ективности колонки в условиях изменения ее температуры. В гл. 6 рассмотрена взаимосвязь параметров удерживания в хроматографии с программированием температуры с особенностями строения веществ. В гл. 7 изложены важные сведения, касающиеся основных требований к газу, твердым носителям и жидким фазам, применяемым в процессе. Там же обсуждены источники ошибок при количественных [c.5]

Со времени появления в третьем издании обзора по хроматографии углеводов [1] в этом направлении произошли кардинальные изменения, обусловленные быстрым развитием ВЭЖХ. Множество классических методик, которым ранее придавалось большое значение в химии углеводов, в настоящее время вытеснены методами ВЭЖХ, и эта тенденция устойчиво сохраняется. Необходимо также отметить все более широкое применение аффинной хроматографии при выделении полисахаридов и гликопептидов, а также открытие в самое последнее время большого числа специфических лектинов. ГЖХ, особенно в сочетании с масс-спектрометрией, представляет собой один из наиболее важных методов структурного изучения углеводов. Продолжение широких исследований в этой области связано прежде всего с модернизацией способов получения летучих производных, повышением эффективности неподвижных фаз и улучшением других параметров, определяющих степень разрешения в такого рода анализах. Существенный прогресс в плоскостной хроматографии связан в последние годы с появлением пластинок для ВЭТСХ, обеспечивающих гораздо большую скорость и эффективность разделения, чем при использовании ТСХ. В настоящей главе в основном обсуждаются новейшие методики разделения и анализа углеводов и их производных и, кроме того, рассмотрены такие не утратившие до настоящего времени своего значения традиционные методы, как ионообменная и гель-хроматография, особенно с точки зрения их сравнения с различными современными автоматическими системами обнаружения, используемыми при хроматографическом анализе углеводов. [c.5]

В работе [19] на основе некоторых принятых допущений отно-сите.льно механизма и топохи.мии полимеризации винилиденхлорида в массе исследована связь между морфологией образующегося полимера (пластинчатые кристаллы или глобулярные образования) и кинетикой процесса. Установлена также определенная корреляция между скоростью и степенью полимеризации и размерами частиц, а именно, с увеличением размеров частиц скорость реакции уменьшалась [76]. Это согласуется с рассмотренными выше данными по влиянию гетерогенизации системы на кинетику нолимеризации. Мюэ и Парте [82] нашли, что скорость полимеризации акрилонитрила в отцентрифугованном полимерном осадке меньше, чем в суспензии до разделения. Это может быть связано с увеличением скорости обрыва при осаждении частиц вследствие их сближения и с большей изоляцией макрорадикалов от молекул мономера. [c.109]

Показано, что существует тесная корреляция между видом гистограмм рОг в перфузируемых органах и скоростью перфузии [330, 378]. Изменения последней влияют на картину распределения рОг как по диапазону значений, так и по виду. При этом обнаруживаются точки, в которых величина рОг может быть более низкой, чем в оттекающей жидкости. Число таких участков убывает по мере увеличения скорости перфузии ткани [329,378,379]. Из этого можно было бы сделать вывод, что рОг ткани ь значительной степени отражает изменения, связанные с напряжением кислорода в кровеносной системе. Однако, видимо, зто не совсем так. Чансом и сотрудниками [466], например, показано, что аноксические зоны в ткани могут наблюдаться даже при умеренном снижении артериального рОг и что они связаны с разделением клеток на функционирующие и нефункционирующие. [c.22]

В связи с зависимостью удельного сопротивления осадка от многих факторов и возникновением уравнения (111,39) сопоставлены величины удельного сопротивления с показателем степени в упомянутом уравнении, который назван кинетическим параметром [151]. Исследовано разделение 15 водных суспензий неорганических реактивных солей при плотности твердых частиц 2,1 — 7,0 г-см и среднем размере их в основном 5—30 мкм. Лабораторные опыты проведены на фильтре с перегородкой из фильтро-миткаля поверхностью 36 см при постоянной разности давлений З-Ю Па. Установлено, что удельное сопротивление осадка меньше для частиц с большей плотностью (хлорид талия), когда наблюдается быстрое оседание частиц и фильтрование происходит при скорости, приближающейся к постоянной это соответствует значениям т, близким к 1. Найдено, что удельное сопротивление осадка больше для тонкодисперсных частиц (сульфат бария), что соответствует значениям т, близким к 0,5. Отмечено, что соответствие между удельным сопротивлением осадка и кинетическим параметром лишь приближенное, причем в некоторых случаях расхождение существенное. Это объяснено влиянием искажающих микрЬ-факторов. [c.141]

Из данных табл. 19 видно, что максимальное число теоретических ступеней разделения (3,54 на 1 см) не соответствует максимальному фактору интенсивности, равному 381 при числе теоретических ступеней 2,12 на 1 см и при скорости паров 0,4575 см/с. Далее можно видеть, что после максимального значения 381 фактор интенсивности снова уменьшается, но намного медленнее, чем следовало бы ожидать в связи с сильно уменьшившимся числом теоретических ступеней разделения. Таким образом, для получения высоких значений фактора интенсивности не имеет смысла работать при низких скоростях паров. При повышенных нагрузках движение паров становится турбулентным, что оказывает благоприятное действие на массопередачу аналогично увеличению коэффициента диффузии. С возрастанием нагрузки колонны выше оптимального значения количество орошаюш,ей жидкости увеличивается, и под действием поднимающихся паров происходит подвисание жидкости в колонне. Удерживающая способность возрастает в степени, превышающей 2, вследствие чего фактор интенсивности снижается. [c.128]

Производительность (Я) препаративной газо-хроматографиче-ской колонки непосредственно связана с ее эффективностью (ВЭТТ), селективностью сорбента, длиной колонки, скоростью потока газа-носителя. Как и ВЭТТ, величина Я — важнейшая характеристика колонки. Производительность можно выражать как допустимым количеством смеси , которое можно разделить в единицу времени с заданными критериями разделения, так и по количеству целевых продуктов, получаемых в единицу времени с заданной степенью чистоты. Тот или иной компонент разделяемой смеси при улавливании его в ловушке, погруженной в хладагент, конденсируется не полностью. Поэтому одна из важных характеристик производительности — выход целевого продукта. Это есть количество целевого продукта в процентах от его абсолютного содержания в пробе разделяемой смеси, вводимой в колонку за один цикл работы [c.211]

Границы применения обычного седиментационного метода анализа для высокодисперсных систем зависят как от величины частиц, так и от разности плотностей между частицей и дисперсионной средой. Для тяжелых частиц (например, металлических с плотностью порядка 9—10 г см ) практически нельзя определять радиусы Меньше 50 ммк, а для частиц с меньшей плотностью эта граница еще больше сдвигается в сторону крупных частйц. В большинстве случаев седиментационные методы анализа дают возможность охарактеризовать полидисперснЫе системы с размером частиц от 100 до 0,5 мк. Частицы больше 100 мк (г = 50 мк) предварительно отделяют, например отсей-ванием на ситах, и анализируют отдельно. Содержание в суспензии частиц С размерами меньше 0,5 мк определяют суммарно без разделения на фракции. В связи с этим большое внимание было уделено разработке методов дисперсионного анализа, основанных На наблюдении за скоростью оседания частиц под действием центробежной силы с применением ультрацен-Трифуг различной конструкции. Сведбергом быЛи сконструированы ультрацентрифуги, дающие ускорения, равные 10 и большие ( —ускорение силы тяжести). Таким методом можно исследовать коллоидные системы высокой степени дисперсности (например, с радиусом частиц до 2 ммк). Современные ультра- [c.8]

Таким образом, разделения фаз следует ожидать в тех слу чаях, когда на начальных стадиях отверждения многокомпонентных эпоксидных систем образуется достаточно высокомолекулярный полимер, по химическому составу отличающийся от остальной массы связующего, а такл<е тогда, когда один из полимеров переходит в гелеобразное состояние, в то время как другие олигомеры остаются в жидком состоянии. Выделения второй фазы в эпоксидных модифицированных связующих можно ожидать в тех случаях, когда в его состав входят высокомолекулярные пластификаторы или иизкомолекулярные олигомеры, отличающиеся по своей химической природе от эпоксидной смолы, особенно если этп олигомеры могут образовывать гомополнмер. Иногда выделяется фаза, состоящая из модификатора, сшитого эпоксидным олигомером. Возможно образование двух типов двухфазной системы — капельного , когда одна из фаз является дискретной, и двухкаркасного , когда обе фазы непрерывны. В большинстве исследованных систем наблюдается только капельная структура, что связано, вероятно, со сравнительно малым содержанием выделяющейся фазы [18, 83]. Каждая из фаз представляет собой ие чистый гомополимер, а сложную смесь двух полпмеров или сополимеров. Кинетика выделения новых фаз в отверждающихся эпоксидных системах мало изучена и зависит в значительной степени от скорости диффузии молекул полимеров в расплаве. Характер микроструктуры в расслаивающихся трехмерных полимерах зависит от многих факторов, и нахождение путей управления их структурой будет способствовать улучшению характеристик эпоксидных материалов и созданию новых композиций с новыми свойствами. [c.62]

Аномально большие расхождения между теоретическими и экспериментальными характеристиками прочности были отнесены за счет игнорирования двух важных факторов. Первым из них является вклад флуктуаций тепловой энергии в элементарный акт разрыва связей. Вторым — существенное расхождение между значением напряжения, действующего в вершине магистрального дефекта, и номинального значения, которым характеризуется прочность образца. Учет второго фактора основан на изучении природы дефектов, рост которых приводит к разделению образца на части на изучении кинетики роста этих дефектов, а также на определении степени напряженности связей в вершине растущего дефекта. Эти вопросы будут рассмотрены ниже. Что касается первого фактора — вклада флуктуаций тепловой энергии в элементарный акт разрыва связей, то, по-видимому, указание на этот счет впервые было сделано Цвики [67, с. 131], который относил большое расхождение теоретического и экспериментального значений разрушающего напряжения кристаллов поваренной соли за счет того, что в этом расчете не учитывали тепловое движение, приближающее элементы структуры к тому состоянию, в котором они находятся после разрыва. Несколько позже Понселе 91, с. 1 ] выдвинул гипотезу термофлуктуационного распада связей в вершине растущей трещины в твердом теле. Этой точки зрения придерживается ряд исследователей, считающих, что именно термоактивационный механизм разрыва напряженных связей является главной причиной зависимости характеристик прочности от времени действия внешней силы, от скорости нагружения и от температуры [92, с. 127 93, с. 275 94, с. 200 10, с. 1677 95, с. 416 12, с. 53 96, 97, с. 447 98, с. 928 и др.]. [c.222]

Из выражения (6.6) следует, что корреляционная функция в данном случае представляет собой среднее по времени значение произведения напряженностей локальных полей, разделенных временным интервалом т. В нашем случае корреляционная функция является мерой связи между двумя последовательными значениями Ялок( ). Таким образом, может быть введено понятие о времени корреляции Тс, которое является параметром, показывающим скорость изменения локального поля во времени, а следовательно, и скорость изменения функции корреляции. Если т = тс, то значение функции корреляции R(t) (6.6) уменьшается в е раз. Время корреляции в известной степени аналогично времени диэлектрической релаксации. Особенно полной эта аналогия становится при рассмотрении жидкостей. Время корреляции Тс в этом случае связано простым соотношением с временем диэлектрической релаксации то, найденным по формз ле, вытекающей из теории Дебая [c.210]

В условиях фазового разделения, сопровождающего реакции трехмерной полимеризации или поликонденсации, образование фейзонных систем связано с уменьшением в течение реакции величин коэффициента диффузии мономерных звеньев и отрезков цепей между зацеплениями. Вследствие этого степень сегрегации определяется величиной параметра термодинамического взаимодействия и скоростью изменения указанных характеристик. В результате система останавливается в развитии процессов фазового разделения в той или иной области фазовой диаграммы между химической и реальной спинодалью. [c.186]

Лефтин и Холл [83] нашли, что конечный спектр чувствителен к заполнению поверхности, к старению, а также к содержанию воды в катализаторе. Используя полностью стеклянную ячейку, в которой катализатор и реагент находились в отдельных отсеках, разделенных тонкой стеклянной мембраной, можно было проследить за спектральными изменениями, которые сопровождали увеличение степени заполнения поверхности. При малых заполнениях поверхности наблюдалась только полоса при 4230 А (ион карбония) (рис. 38). Скорость роста интенсивности этой полосы падала со временем, тогда как по мере адсорбции начинала появляться полоса при 6050 А и скорость ее образования возрастала и в конце концов превысила интенсивность полосы при 4230 А. В присутствии избытка реагента полосы не разрешались, что свидетельствует о протекании вторичных процессов, например димеризации. Полоса поглощения иона карбония при добавлении паров воды обратимо исчезала (рис. 39) таким же образом, как это было отмечено ранее в случае иона трифенилкарбония. С другой стороны, полоса при 6050 А, относительно нечувствительная к воде, необратимо исчезала при добавлении аммиака. Эти результаты дают возможность предположить, что а)обе полосы связаны с поверхностными кислотными центрами и б) эти кислотные центры отличаются по силе. Адсорбция ДФЭ на более сильных кислотных центрах с образованием иона карбония будет протекать в первую очередь, а эти центры могут реагировать со слабым основанием типа воды. Когда значительная часть этих центров оказывается занятой, будет преобладать адсорбция на более слабых кислотных центрах с образованием адсорбированной формы, которой отвечает полоса при 6050 А. Эти центры, будучи нечувствительными к воде, могут реагировать с более сильным основанием типа аммиака. [c.79]