Этилен влияние поверхност

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Адсорбируемость веществ зависит от их природы, строения молекул, а также от природы и структуры адсорбента (величины удельной поверхности, размеров пор). Адсорбируемость углеводородов обычно возрастает с увеличением их молекулярной массы, однако значительное влияние на нее оказывают структура и размеры молекул. Так, парафиновые и нафтеновые углеводороды поглощаются в меньшей степени, чем ароматические. Сернистые соединения лучше сорбируются, чем содержащие их парафиновые и нафтеновые углеводороды. Непредельные низкомолекулярные углеводороды (этилен, пропилен) адсорбируются лучше, чем соответствующие их предельные аналоги (этан, пропан). [c.21]

В случае адсорбции полистирола в присутствии полиметакрилатов и сополимера винилацетата с этиленом полиметакрилаты в большей мере понижают адсорбцию полистирола, чем ПВА (рис. 68). Это, как полагают авторы, может быть обусловлено более прочной связью полиметакрилатов с сажей по сравнению с поливинилацетатом или же различной конформацией молекул полярных полимеров на поверхности сажи. Природа полиметакрилатов незначительно влияет на адсорбцию полистирола более заметно влияние молекулярного веса полиметилметакрилата. В присутствии сополимера (винилацетата и этилена), содержащего как полярную, так и неполярную часть, происходит резкое уменьшение адсорбции полистирола. [c.77]

В связи с изложенными результатами было целесообразно исследовать влияние температуры на реакцию взаимодействия между этиле-ном.и дейтерием на неметаллических поверхностях. Выбор в качестве твердых поверхностей природной (диатомит) и синтетической (силикагель) двуокиси кремния обусловлен тем, что они широко используются в промышленных каталитических процессах диатомит — в качестве носителя главным образом для катализаторов гидрирования (и прежде всего гидрирования окиси углерода) силикагели — как компоненты алюмосиликатных катализаторов крекинга углеводородов нефти. Естественно, что изучение особенностей взаимодействия дейтерия с этиленом на диатомите и силикагелях существенно поэтому и для выяснения механизма синтеза и крекинга углеводородов на указанных катализаторах сложного состава. Методика исследования дейтерообмена, масс-спектрального анализа продуктов, расчет спектра масс описаны в [13] и [14]. [c.451]

Под влиянием света и катализаторов увеличивается, повидимому, лишь общая скорость реакций хлорирования нормальных этиленовых углеводородов. Условия (температура, жидкая или паровая фаза, поверхность, загрязнения) не оказывают влияния на соотношение образующихся изомерных продуктов замещения. Однако с изменением некоторых условий меняются относительные количества продуктов замещения и продуктов присоединения. Так, при высоких температурах, особенно в интервале 300—600°, получается более высокий выход продуктов замеше-ния. Склонность к образованию продуктов замещения увеличивается в ряду этилен, пропилен, бутен-2, пентен-2, изобутилен, высш ие третичные олефины. Избыток олефиновых углеводородов способствует реакции замещения, а избыток хлора — реакции присоединения. [c.318]

С целью выяснения природы активных центров MgO, aO, 8Ю и ВаО в гидрировании этилена, пропилена и бутена-1 изучено [310] влияние температуры прокаливания этих катализаторов и их отравления аммиаком, пиридином, нитробензолом и диоксидом углерода. Найдено, что указанные оксиды становятся активными в реакции гидрирования после предварительного прокаливания их при температурах выше 600 °С. При этом максимальную активность ВаО, MgO и SrO проявляют в результате прокаливания при 1100°С, а СаО - при 800 °С. По своей максимальной активности в реакции гидрирования изученные катализаторы располагаются в ряд MgO < aO < ВаО < 5Ю. А скорости гидрирования различных олефинов на MgO и СаО возрастают следующим образом бутен-1 < < пропилен < этилен. Результаты опытов по отравлению указывали на то, что гидрирование олефинов и реакции изомеризации, этерификации полимеризации или дейтерообмена протекают на разных центрах поверхности. Так, адсорбция аммиака, пиридина, нитробензола и Oj полностью подавляет реакцию гидрирования бутена-1, в то время как в изомеризации этого углеводорода активность катализатора после адсорбции, например, ЫНз снижается лишь наполовину. [c.118]

Дэвис и сотрудники [5ба] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании. Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в [c.15]

Сравнительно недавно мы принимали [5], что для характеристики специфических черт механизма реакции некоторые переменные факторы не имеют существенного значения особенно удачно то, что это те факторы, которые труднее всего наблюдать. В случае простой реакции, такой, как реакция водорода с этиленом, имеется очень ограниченное число параметров, доступных для измерения порядок реакции, энергия активации и, возможно, одновременно протекающая конверсия пара-орто-водорода. Энергии активации являются крайне непостоянными величинами, так как на них (и на порядок реакций) оказывает влияние загрязнение поверхности. Как это ни парадоксально звучит, решение всей проблемы лежит, по-видимому, в изучении более сложных реаги- [c.354]

Недавняя работа Селвуда [9] по измерению магнитной восприимчивости никеля во время хемосорбции этилена показала, что этилен адсорбируется на чистом никеле по ассоциативному механизму. Селвуд предположил, что расхождение между этим результатом и выводом о диссоциативной хемосорбции, полученным методом инфракрасной спектроскопии, обусловливается такими факторами, как относительная активность поверхности образцов и температурные эффекты, вызванные теплотой хемосорбции. Предполагают, что в опытах при низких температурах с применением инфракрасной спектроскопии, например в результате исследований этилена при —78°, будут получены доказательства влияния упомянутых выще факторов на ход хемосорбции этилена. [c.16]

Понимание катализа частично зависит от выяснения точного влияния структуры поверхности катализатора. В этом исследовании из различных методов выяснения влияния структуры поверхности использован метод изучения каталитических свойств больших металлических кристаллов, причем особое внимание уделено влиянию кристаллических граней. Настоящая работа посвящена реакции водорода с этиленом на кристалле никеля. [c.36]

При введении паров воды или капелек дибромэтана скорость реакции возрастает. Влияние паров воды на скорость описываемой реакции некоторые исследователи объясняют тем, что на поверхности стекла бром гидратируется и этилен реагирует с гидратом брома. Это предположение может быть подтверждено также тем, что при понижении температуры, т. е. при повышении устой-, чивости гидрата брома, скорость реакции в газовой фазе, а также в четыреххлористом углероде увеличивается. [c.293]

Метод Циглера состоит в полимеризации полиэтилена под влиянием каталитического комплекса, образующегося при взаимодействии триалкилалюминия и четыреххлористого титана. Реакция проходит в среде жидкого углеводорода или смеси углеводородов (гексан, гептан, циклогексан, бензин), в которых растворены компоненты каталитической системы. При взаимодействии компонентов каталитической системы образуется нерастворимый комплекс, представляющий собой в углеводородной среде тонкую суспензию, на поверхности которой происходит процесс анионной полимеризации этилена. В углеводородную среду, содержащую катализатор, вводится этилен, который с большой интенсивностью полимеризуется с выделением значительного количества тепла и образованием суспензии высокомолекулярного полиэтилена. [c.14]

На рис. 1 показана зависимость выхода сажи, ее удельной поверхности и выхода частиц от концентрации углеводорода в природном газе. Как показано на рис. 1, а и 1, б, с увеличением концентрации более тяжелого углеводорода увеличивается выход сажи, а ее удельная поверхность надает. Влияние добавки тем сильнее, чем больше молекулярный вес углеводорода. Сравнение добавки углеводородов с двумя атомами углерода (Сг) показывает, что влияние добавки увеличивается в ряду этан — этилен — ацетилен. [c.45]

Исследования реакции алкилирования бензола этиленом и пропиленом по существу ограничиваются выяснением влияния условий процесса на выход продуктов, оставляя в стороне вопрос о кинетике реакции. Препятствием для изучения кинетики реакции служат быстрая дезактивация цеолита с изменением свойств поверхности, а следовательно, активности и селективности во времени. Но, как показывают работы [26—28, 71], можно подобрать такие условия, при которых в течение нескольких часов активность цеолита сохраняется постоянной и становится возможным исследование кинетики реакции. Очевидно, основная проблема дальнейшего изучения реакции алкилирования бензола — это исследование именно кинетики и ее связи с условиями процесса. [c.173]

Казанский и др. [3, 13] изучали влияние 7-облучения на силикагель. Они обнаружили атомы водорода, которые, по их предположению, образовывались при разрыве поверхностных О — Н-связей и затем захватывались поверхностью. Механизм захвата они, как было описано, моделировали электрическим полем. Авторы нашли, что абсорбированные атомы водорода обладают большой реакционной способностью, вступая в реакцию с кислородом и этиленом соответственно при —150 и —120. Последняя реакция шла с образованием этильных радикалов, так как наблюдались характерные для них спектры ЭПР. [c.106]

Это объяснение механизма реакции находится в соответствии с объяснением влияния этилена при каталитическом гидрировании окиси углерода [3], согласно которому этилен образует хемосорбированный слой на поверхности кобальтового катализатора, а окись углерода адсорбируется во втором слое (повышение давления благоприятно влияет на процесс). Механизм образования сорбированных слоев и действие водорода, приводящее к восстановлению поверхности катализатора, показаны на следующей схеме [c.180]

Он привел доводы в пользу того, что синглетные карбены присоединяются путем синхронного образования обоих новых о-связей, давая только (74) и сохраняя таким образом стереохимию исходного алкена, в то время как триплетные карбены присоединяются по радикальному двухстадийному механизму с образованием в первую очередь бнрадикала (75), в котором может происходить вращение вокруг связи до инверсии спина и замыкания кольца, что приводит к обоим диастереомерам (74) и (76). Несмотря на широкое обсуждение справедливости теоретических предпосылок, правило Скелла исключительно успешно объясняет многие экспериментальные данные, полученные для этих реакций присоединения. Однако при использовании правила следует соблюдать определенную осторожность, так как в его основе лежат некоторые предположения об относительных скоростях стадий схемы (48), которые могут соблюдаться не во всех случаях [38]. Таким образом, прежде чем однозначно приписать определенную реакционную способность одному из спиновых состояний карбена, следует выяснить свойства обоих состояний. В ряде случаев, когда это требование было точно соблюдено, например в случае метилена, бисметоксикарбонилкарбена, флуоренилидена и др., результаты всегда соответствовали предсказаниям Скелла. Расчет поверхности потенциальной энергии присоединения синглетного метилена к этилену [40, 70] подтверждает синхронность реакции и свидетельствует, что она осуществляется по принципу наименьшего движения через разрешенный орбитальной симметрией подход (77), при котором вакантная р-орбиталь (НСМО) карбена взаимодействует с занятой я-молекулярной орбиталью алкена, причем карбен расположен так, чтобы перекрывание было максимальным, а пространственные взаимодействия минимальны. Более симметричный подход (78), когда занятая о-орбиталь карбена взаимодействует с я-системой, запрещен орбитальной симметрией и по расчету обладает более высокой энергией, чем (77). Расчеты (77) указывают на наличие я р-переноса заряда в переходном состоянии (79), что согласуется с экспериментально наблюдаемым ускорением присоединения большинства карбенов к алкенам, содержащим электронодонорные заместители, и свидетельствует об электрофильной атаке карбена. Многочисленные исследования относительной реакционной способности карбенов с целью выяснения влияния пространственных и электронных эффектов различных заместителей в алкенах и карбенах критически оценены Моссом [48], который показал недавно, что селективность многих карбенов типа СХУ при реакции с олефинами коррелирует как с резонансными, так и с индуктивными параметрами X и V [71]. Большинство карбенов, в том числе сильно я-стабилизованный Ср2 (49), ведут себя как типичные электрофилы, однако ароматические карбены, такие как (80) и (47), проявляют нуклеофильные свойства, например (80) присоединяется через переходное состояние, поляризованное противоположно (79) [72]. Полагают, что это обусловлено [c.596]

Наблюдается линейная зависимость теплоты адсорбции от числа атомов углерода в молекулах н-алканов, н-алкенов и алкинов. Кроме того, наблюдается линейная зависимость 1 от поляризуемости молекул этих рядов. Если рассмотреть величины Vи 9 /1 молекул с двумя атомами углерода (этан, этилен и ацетилен), то в этом ряду на энергию адсорбции влияет три фактора уменьшение числа атомов водорода, снижающее энергию взаимодействия изменение геометрии молекулы, уменьшающее равновесное расстояние между атомами углерода молекулы и атомами углерода поверхности изменение валентного состояния атома С в молекуле. Несмотря на то, что второй и третий факторы должны способствовать увеличению сильнее в данном случае сказывается влияние первого фактора удерживаемый объем (константа Генри) и теплота адсорбции наибольшие у этана. [c.19]

Дэвис и сотрудники [56а] обстоятельно исследовали абсорбцию газообразных олефинов серной кислотой различной концентрации. Они нашли, что скорость абсорбции пропорциональна давлению олефина, если реакция проводится при постоянном объеме, и не зависит от перемешивания серной кислоты, не считая влияния увеличения поверхности кислоты при перемешивании, Повидимому, в поверхностной пленке реакция идет быстрее, чем в основной массе жидкости. Скорость абсорбции зависит в значительной степени от природы олефина. Например, 80%-ная и более концентрированная серная кислота растворяет пропилен в 300 раз скорее, чем этилен. Пропилен и бутилен-1 растворяются приблизительно с равной скоростью, которая в 1,7—2,6 раза меньше скорости растворения бутилена-2. Триме-тилэтилен абсорбируется в несколько раз быстрее, чем изобутилен, который в свою очередь реагирует в 10—80 раз скорее, чем бутилен-2. Изопропилэтилен реагирует с серной кислотой приблизительно с той же скоростью, что и пропилен. Отмечено, что при абсорбции 60%-ной серной кислотой изобутилен непосредственно превращается в третичный бутиловый сиирт, в то время как пропилен дает только изопропилсерную кислоту. При действии 80%-ной серной дислоты бутилен-2 превращается главным образом в спирт [566]. В оригинальной литературе [56 подробно рассмотрена возможность использования различия [c.15]

Из этих данных видно, что сильнее всего на такой поверхности адсорбируется предельный углеводород СаНе, затем С2Н4 и слабее С2Н2. Таким образом, уменьшение числа атомов водорода при переходе от этана к этилену и далее к ацетилену оказывает более сильное влияние на энергию межмолекулярных взаимодействий зтих углеводородов с ГТС, чем изменение электронной конфигурации атомов углерода в их молекуле. [c.18]

Избирательная сорбция компонентов пека поверхностью кокса-наполнителя должна оказывать существенное влияние на термические превращения в связующем при обжиге. Это подтверждается результатами анализа летучих, выделяющихся из образцов при нагреве. Методом газовой хроматографии в продуктах пиролиза обнаружены водород, метан, этан, этилен, пропан, пропилен, а также оксид и диоксид углерода. В композиции кокс - связующее скорость выделения метана выше по сравнению со скоростью выделения метана из чистого пека (рис. 61) в результате увеличения глубины пиролиза пека в присутствии наполнителя. Из рис. 61 следует, что помимо изменения количества метана, образовавшегося в интервале 100—600 °С, при увеличении удёльной по- [c.155]

Дегидробензол экзотермично реагирует с алкенами, например со (133) как по пути [2 + 2]-циклоприсоединения, так и по пути енового синтеза , если в олефине имеется аллильный водород [схема (73)]. Циклоприсоединение протекает нестереоспецифично, поскольку из чистых цис- или транс-алкенов образуется смесь цис-и транс-продуктов, однако до некоторой степени реакция стереоселективна, поскольку основной продукт в каждом случае сохраняет стереохимию алкена [120, 121]. Это указывает на ступенчатый механизм реакции, проходящей через интермедиат типа диполярной или дирадикальной частицы, время жизни которой достаточно велико, чтобы происходило вращение вокруг связи до образования второй связи с кольцом. Было выдвинуто множество предположений относительно дирадикальной или диполярной природы интермедиата, и несколько групп исследователей пришли к заключению, что по крайней мере для простых незамещенных алкенов отсутствие влияний растворителя и перегруппировок интермедиата указывает на дирадикальный характер [122]. Постадий-ная природа реакции согласуется со строением дегидробензола, имеющего симметричное синглетное основное состояние, которое исключает возможность синхронного [ 2з + л2з)-подхода [120]. Последние расчеты показали, что поверхность потенциальной энергии реакции дегидробензола с этиленом имеет сложный профиль с тремя различными долинами, одна из которых представляет собой тупик и может быть отнесена к интермедиату типа (134), [c.613]

Исследовано влияние неполимерных адсорбатов на адсорбцию полимеров винилацетата и его сополимеров с этиленом из ряда растворителей на двуокиси кремния [147]. Неполимерными адсорба-тами были метанол, ацетонитрил, циклогенсанол, 1,8,9-антраце-нотриол и диоксан, которые вводились в растворитель (трихлорэтилен и циклогексан) в количестве до 5—10%. Найдено, что добавки снижают величину адсорбции полимеров и соответственно долю р карбонильных групп, непосредственно связанных с поверхностью. [c.75]

Степанов, Марголис и Рогинский [284] исследовали подвижность ионов хлора, йода и серы, введенных в серебряный катализатор изотопными методами во время каталитического процесса. На поверхности серебра протекает реакция восстановления этих ионов под влиянием газовой среды ( этилен, водород и др.) с образованием, нанрпмер, в случае хлора хлористого водорода и уменьшением [c.187]

ЮТ рост ДЛИННЫХ полимерных молекул, а какие, вероятно, препятствуют ему. Пытаясь получить высшие олефины реакцией олефинов с гидридом алюминия или с алюминийалкилами, Циглер [90] нашел, что молекулярные веса продуктов изменялись и в целом были ниже, чем следовало ожидать. Открытие [91] того, что этилен в присутствии солей никеля можно почти количественно димеризо-вать в бутен-1, привело к исследованию влияния соединений других переходных металлов. Было установлено, что соединения металлов IV, V и VI групп с триэтилалюминием и диэтилхлоралюминнем дают высокий выход полиэтилена. Позднее Натта [92, 93] показал, что эти катализаторы дают пространственно различаюшиеся полимеры пропилена и других олефинов. Натта [92] предположил, что соединение переходного металла следует рассматривать как катализатор, а металлалкил — как сокатализатор. Он показал, что активность связана с низшим состоянием окисления катализатора, хотя са.м металл часто ведет к димеризации, а не к полимеризации,что и наблюдалось в случае Ni. Кроме того, для пространственного регулирования строения полимера, вероятно, необходимо наличие границы раздела жидкость — твердое тело. О механизме этих замечательных реакций сейчас известно достаточно много для его объяснения предлагались свободнорадикальные, катионные и анионные цепи со стадиями роста, стерически регулируемыми поверхностью или индивидуальными комплексными ионами. Мягкие условия полимеризации указывают на ионный механизм, однако ни одну из приведенных схем нельзя рассматривать как полностью удовлетворительную. [c.436]

Влияние небольших количеств этилена было несколько большим в случае прогретых при 160—165° образцах, чем в случае образцов, не подвергавшихся прогреву. Уже это говорит о том, что указанный эффект не может быть приписан влиянию этилена на золотой отсчетный электрод. О том же убедительно свидетельствуют данные, полученные с Аи-электродом и Ni-образцом, а также с Ni-электродом и Ag-об-разцом. Следовательно, увеличение к.р.п. в присутствии этилена объясняется уменьшением работы выхода серебра вследствие хемосорбции этилена, который при этом поляризуется положительно, смещая один или несколько своих электронов к серебру или хемосорбированному на нем кислороду. Поэтому при совместном присутствии Ог и С2Н4 отрицательный заряд на поверхности серебра значительно меньше, чем в присутствии только О2, или поверхность даже заряжается положительно. В литературе имеются данные (например, Трепнела [1]) об отсутствии хемосорбции этилена на обезгаженной поверхности серебра. В докладе Л. Я- Марголис (см. стр. 410) указывается, что на чистой поверхности серебра этилен заряжается отрицательно. Следовательно, при совместном присутствии кислорода и этилена хемосорбция протекает иначе, чем при наличии в газовой фазе одного этилена. Это обстоятельство следует учитывать, в частности, при построении механизма каталитического окисления этилена в окись этилена на серебре. [c.170]

Туигг, кроме того, показал, что именно окись этилена и ацетальдегид, а не этилен, адсорбируются на чистой поверхности с образованием нелетучего слоя на катализаторе. Этот слой состоит из углерода, водорода и, возможно, кислорода, соединенных в различных неопределенных пропорциях. Кроме того, Туигг изучал также окисление этилена в проточной системе. При изучении влияния времени контакта, концентраций реагирующего вещества и температуры [c.262]

Было найдено, что присутствие водяного пара ускор яет реакцию просушка стеклянного сосуда перед употреблением устраняет это влияние. Реакция, идущая на сухой поверхности стекла по втортму порядку, протекает на той же поверхности в присутствии водяного пара по первому порядку. Это показывает, что бром на поверхностл стекла гидратируется и что этилен реагирует с гидра-ТО М брома. [c.516]

Таких простых процессов в катализе мало. Обычно адсорбируется не одно вещество, а два, что усложняет зависимости скорости роа1кн,ий от концентраций реагенто>в. Продукты, получаютциеся в результате каталитических превращений, также сорбируются, занимают часть поверхности и тормозят процесс. Такое влияние продуктов реакции характерно для окислительных реакций. Например, образование окиси этилена из этилена на серебре сильно замедляется при увеличении содержания окиси в газе. Оказалось, что последняя сорбируется на серебре лучше, (ем этилен, закрывает часть активных центров и скорость реакции падает. [c.41]

В работе было изучено влияние температуры реакции и мольного соотношения этилен уксусная кислота на содержание этилацетата в алкилате. Данные, приведенные па рис. 2, показывают, что стационарный режим работы катализатора устанавливается по истечению двух часов алкилирования, после чего наблюдается постоянное содержание этилацетата в алкилате. Повышение температуры, согласно данным термодинамического расчета, уменьшает равновесное содержание этилацетата в алкилате, поэтому наблюдаемое увеличение содержания этилацетата (рис. 2, а) можно объяснить влиянием кинетических факторов. При увеличении мольного соотношения этилен уксусная кислота (рис. 2, б) от 1 до 5 молей этилена на 1 моль уксусной кислоты происходит значительное повышение содержания этилацетата. Дальнейшее увеличение мольного соотношения до 10 молей этилена на 1 моль уксусной кислоты незначительно влияет на реакцию алкилирования. В выбранных условиях температура 138°, мольное соотношение этилен уксусная кислота 5 1, объемная скорость 225 ч" , катализатор КСК — 25% Н2504 с удельной поверхностью 225 м /г при периодической подаче уксусной кислоты (6 мин подается уксусная кислота в зону реакции, 6 мин перерыв в подаче и т. д.) и непрерывной подаче этилена, содержание этилацетата составило 70 мас.% при селективности 100% на прореагировавшее сырье и конверсии уксусной кислоты 65%. [c.15]

Рис. 2 дает более наглядную картину этой связи. Хемосорбированный этилен реагирует с хемосорбированньш водородом, образуя этан. Это впервые было установлено при хемосорбции дейтерия на металлическом никеле, последующем добавлении этилена и, наконец, выделении дейтери-рованного этана с поверхности. Сходные процессы происходят с пропиленом и бутеном-1, которые гидрируются, а также показывают наличие размыкания двойной связи под влиянием катализатора при относительно низких температурах. Последнее явление проявляется также в элементарных этапах циклизации октена с образованием смеси 1,3-и 1,4-диметил-цнклогексанов. Во всех этих случаях подтверждается факт хемосорбции молекул олефинов со значением теплот адсорбции порядка 50—100 ккал в зависимости от природы о.лефина и металла. [c.33]

В газовой хроматографии силикагелй используют, в основном, для разделения смесей легких углеводородов, в частности этана и этилена94 (рис. 11,34). Полярный силикагель сильнее взаимодействует с ненасыщенными соединениями, поэтому этилен выходит после этана. Влияние структуры силикагелей на четкость разделения легких углеводородов было детально изучено Вяхиревым и др.96. Показано, в частности, что с увеличением удельной поверхности и уменьшением диаметра пор разделение улучшается, однако для устранения полимеризации непредельных соединений необходимо обрабатывать силикагель МСМ соляной кислотой и едким кали, хотя при этом несколько снижается его адсорбционная способность. Обработку концентрированной соляной кислотой [c.117]

СЯТ от центров адсорбции 2D2. Предварительно адсорбированный этилен, существующий на поверхности в виде этильных групп, не оказывал влияния на последующую адсорбцию ацетилена с образованием прочного поверхностного соединения. [c.197]

В случае высокой концентрации молекул олефина должны быть также приняты во внимание и пространственные влияния. Например, наиболее плотная упаковка молекул этилена на плоскости 110 никеля приводит к отсутствию взаимного перекрывания соседних молекул углеводорода и к покрытию им почти всей поверхности. Это находится в соответствии с тем фактом, что этилен в условиях низкой температуры или высокого давления может совершенно приостановить превращение параводорода в ортоводород на платиновом катализаторе [8]. В случае метилэтиленов взаимное перекрывание соседних молекул становится отчетливо выраженным вследствие большого пространства, занимаемого —СНз-группами. Реальность этого пространственного влияния была показана Тунггом и Райдилом [7] при реакции H2 + D2 2HD, примененной ими в качестве средства определения величины незаполненной поверхности катализатора. Они наблюдали, что данный катализатор может быть совершенно покрыт этиленом в условиях, при кото- [c.76]

Единственным путем к пониманию любор области науки, столь сложной, как катализ, является полный анализ всех действующих факторов и исследование каждой переменной возможно более независимо от влияния всех других переменных. Гетерогенный катализ всегда связан с адсорбцией. При высокотемпературных реакциях каталитического разложения адсорбционный комплекс может существовать в течение очень короткого времени. При бимолекулярных реакциях для образования продукта часто должны быть адсорбированы оба реагирующих вещества иногда бывает достаточно адсорбции одного из них. Стадией, определяющей скорость гетерогенных реакций, может быть скорость адсорбции реагента (или реагентов) поверхностью или скорость десорбции с нее продукта (или продуктов) реакции. Только в редких случаях определяющим фактором является скорость поверхностной реакции. По определению, катализатор понижает энергию активации реакции в гетерогенном катализе это достигается путем образования активированного адсорбционного комплекса с катализатором. Указанное отнюдь не означает, что сильная адсорбция эквивалентна высокой каталитической активности. В действительности слишком сильная адсорбция может просто привести к тому, что поверхность окажется покрытой любым из реагентов или продуктов реакции, сильно отравляющих ее для любой дальнейшей реакции. Это показывает, что энергию активации, необходимую для образования активированного адсорбционного комплекса, следует рассматривать в связи с энергией активации, необходимой для соответствующей реакции внутри активированного адсорбционного комплекса. Например, автор настоящей статьи со своими сотрудниками [1] показал, что для гидрирования этилена при температуре, близкой к комнатной, и при обыкновенном давлении водород должен быть адсорбирован в виде атомов. Далее в этой работе [2] показано, что сам этилен не адсорбируется поверхностью, а что он просто отрывает от нее два атома водорода. Разумеется, это не значит, что в акте отрыва двух атомов водорода этилен не образует на мгновение [c.198]

Возникает вопрос о том, каково соотношение между влиянием геометрического и электронного факторов на каталитическую активность. При пользовании термином геометрический фактор следует учитывать, что он включает как параметр кристаллической решетки, под которым обычно подразумевается длина ребра кубической элементарной ячейки, так и расположение атомов в грани, находящейся на поверхности катализатора. В первую очередь рассмотрим влияние параметра решетки на каталитическую активность и его связь с электронными характеристиками. Скорость реакции между этиленом и водородом, определенную Биком и его сотрудниками [5] на полученных напылением пленках переходных мгталлов, можно представить как функцию либо параметра решетки, либо с -ха-рактера связи этих металлов. При построении графика в координатах скорость реакции — параметр решетки оказывается, [c.78]

Данные, иллюстрирующие влияние иенасыщенности, приведены в табл. 4.3, в которой сравниваются насыщенный этилен-пропилено-вый каучук и 1- енасыщенный г<ыс-полибутадиен. Две сравниваемые сажи бл11зки по размерам частиц и структуре , но отличаются по химическим свойствам поверхности. Как следует из табл. 4.3, на свойствах смесей из полибутадиена сказывается тип сажи и термообработка, в то время как смеси из насыщенного полимера совершенно нечувствительны ни к одному из этих факторов. Тем не менее оба [c.131]

В целлюлозно-бумажной промышленности использование ПАА на одной из стадий технологического процесса преследует двоякую цель осветление оборотной воды и повышение удер-.жания наполнителя в бумажной массе. Последнее способствует. улучшению структуры поверхности бумажного листа, повыше-,нию непрозрачности бумаги и ее печатных свойств. Изучение влияния степени гидролиза (1,1—23%) ПАА с молекулярной массой 2,7-10 и pH среды на удержание каолина в бумажной массе показало, что при ведении технологического процесса в нейтральной или слабощелочной среде в присутствии сульфата. алюминия использование гидролизованных образцов ПАА-приводит к значительному повышению удержания (до 30%) [19].. Если процесс невозможно проводить в этих условиях, следует использовать высокомолекулярный ПАА с низкой степенью гидролиза или блоксополимер АА с Л -винилпирролидоном [20]. В качестве устойчивого покрытия для бумаги, хорошо воспринимающего типографскую краску и не загрязняющего типографский шрифт, применяют композицию на основе сополимера АА свинилхлоридом и этиленом [21]. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология