Метод анализа измерений нулевой

Дифференциальный спектрофотометрический метод при определении больших концентраций веществ не уступает по точности классическим методам анализа. Сущность метода заключается в том, что в качестве нулевого используют раствор с несколько меньшей концентрацией определяемого элемента, чем в испытуемом растворе. Согласно теории дифференциальной спектрофотометрии точность измерения тем выше, чем больше оптическая плотность нулевого раствора. [c.68]

Чувствительность постоянна, если между сиу существует линейная зависимость. Требование отличия производной калибровочной функции от нуля весьма существенно с точки зрения стратегии измерений. Очевидно, что метод с нулевой или очень малой чувствительностью не пригоден для анализов. В то же время чувствительность не может служить характеристикой метода анализа, поскольку 5 легко повысить, например, путем использования электронных умножителей. [c.31]

В этой главе мы рассмотрим, как зависит электродвижущая сила (з. д. с.) цепей с переносом и без переноса от свойств растворителя, концентрации и свойств растворенного электролита. Мы уже касались этих вопросов во второй главе при рассмотрении методов определения единых нулевых коэффициентов активности То и концентрационных коэффициентов активности т - Величина электродвижущей силы тесно связана с состоянием - электролитов в растворах. Поэтому измерения э. д. с. широко применяются при исследовании многих свойств сильных и особенно слабых электролитов при определении констант диссоциации, констант гидролиза, ионного произведения среды, буферной емкости и т. д. Большое значение имеет измерение э. д. с. для определения pH. В тесной связи с изучением электродвижущих сил находятся вопросы стандартизации pH в водных и особенно в неводных растворах. Широкое применение имеег измерение электродвижущих сил в аналитической химии цpJ потенциометрическом и полярографическом анализе и т, д. [c.702]

Кулонометрический метод измерений имеет и другие преимущества перед остальными методами анализа. Во-первых, это нулевой метод измерений, во-вторых, отпадает необходимость в непосредственном определении абсолютных значений химических величин и, в-третьих, что самое главное, при работе по данному методу производится компенсация измеряемой, а не косвенной величины, связанной с ней. Все сказанное должно повысить точность анализа вследствие ликвидации промежуточных звеньев измерений. [c.87]

Интерферометрический метод анализа газа состоит из следующих операций 1) выбора эталонного газа 2) установления нулевой точки прибора 3) измерения анализируемого газа. [c.303]

Определение постоянного объема газового крана несколько сложнее, так как измерение газовых трактов крайне затруднено или чаще всего невозможно. Для этой цели может быть использован метод, сущность которого состоит в проведении серии хроматографических анализов газа постоянного состава при последовательной смене дозирующих петель, предварительно отградуированных по массе заполняющей жидкости. Постоянный объем крана определяется графически, в координатах площадь пика (или высота) — объем петли, экстраполяцией на нулевое значение площади пика (рис. П.9). Главным достоинством метода является простота, так как для выполнения необходимых определений достаточно располагать газовой смесью постоянного (можно неизвестного) состава и в процессе измерений газовая схема хроматографа не изменяется. Основной недостаток метода состоит в необходимости смены петель, что может привести к изме- [c.21]

На основе сенсоров разработаны сенсорные анализаторы -приборы, предназначенные для определения какого-либо вещества в заданном диапазоне концентраций. Анализаторы могут иметь малые габариты. Встроенные в них микропроцессоры позволяют вводить поправки на изменение температуры, учитывать влияние мешающих компонентов, проводить градуировку и настройку нулевого значения. Объединенные в единый блок и подключенные к компьютеру, сенсорные анализаторы могут дать дифференцированную информацию о составе сложной смеси и концентрации компонентов. Средства представления информации самые различные показания стрелочных и цифровых приборов, графики и таблицы на экране дисплея и т.д. Некоторые системы выполняют сложную математическую обработку измерительной информации, используют методы распознавания образов ( электронный нос ), факторного анализа и др. Результат измерения в таких системах выдается в виде логических заключений или обобщенных данных. [c.552]

Малая погрешность более характерна для близких по временам удерживания и форме пиков. В случае искажения формы пика за счет дрейфа нулевой линии во время анализа лучшие результаты дает применение методов непосредственного определения площади. При невозвращении пика на нулевую линию или уходе хвоста пика ниже нулевой линии измерения высоты и площади проводить нельзя ввиду высокой погрешности измерений. [c.379]

Измерение площади пика. Для измерения площади пика применяют интеграторы. Применявшиеся ранее электромеханические интеграторы не получили распространения в связи со сложностью их конструкции, недостаточной надежностью и лишь незначительно меньшей погрешностью по сравнению с ручными Методами первичной обработки результатов анализа. Значительно меньшая погрешность достигается при применении электронных цифровых интеграторов с автоматической коррекцией дрейфа нулевой линии и автоматической печатью площади и времени удерживания каждого пика. Эти интеграторы обладают высокой чувствительностью, скоростью счета и позволяют проводить приближенное автоматическое интегрирование частично разделенных пиков. Применение электронного цифрового интегратора делает определение площади пика не зависящим от характеристик регистратора и исключает один из источников погрешностей количественного расчета хроматограмм. [c.379]

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

III. В числе результатов, представляющих интерес в связи с развитием теории адсорбционных эффектов облегчения деформации и разрушения твердых тел, можно отметить следующие 1) выяснение роли факторов, определяющих степень и форму проявления эффектов 2) приближенный количественный анализ роли межатомных взаимодействий в понижении межфазного натяжения на границе металл/расплав 3) развитие прямых измерений по методу нулевой ползучести понижения поверхностного натяжения твердых металлов в присутствии малых количеств ПАВ. Можно полагать, что эти результаты, полученные применительно к металлам, имеют и более общее значение. [c.163]

Измерение потенциала нулевого заряда обычно дает первую константу интегрирования при анализе емкостных данных [уравнение (16)]. Пнз ртути можно измерить несколькими способами. Проще всего это делается по максимуму электрокапиллярной кривой [уравнение (4)]. Наиболее точным и часто употребляемым является метод струйчатого электрода. Поскольку ни один из этих методов к твердым электродам неприменим, приходится прибегать к иным способам. [c.81]

Температурно-поплавковый метод измерения плотности жидкостей основан на сравнении флотационных температур поплавка в анализируемой и стандартной воде. Для точного онределения фл измеряют скорость движения поплавка при 4—5 температурах, близких к ней, находят фд интерполяцией по графику V—I, где соответствует нулевой скорости движения поплавка. Для проведения точного измерения ( + 0,5 7) необходимо тщательное термостатирование, что усложняет аппаратуру на анализ затрачивается 2—3 часа, так как каждое измерение скорости требует 20—30 мин. [c.386]

Все методы количественного спектрального анализа газов основаны на измерении относительной интенсивности линий (линий примеси и сравнения) поэтому при фотоэлектрической регистрации используются как методы прямого отсчета, так и методы нулевого отсчета. [c.109]

К 1966 г. многие исследователи проверили потенциальные возможности атомной флуоресценции. Отдельные преимущества этого метода по сравнению с атомной абсорбцией связаны с техникой эксперимента при определении предельно малых концентраций элементов. При атомно-абсорбционном анализе очень малые концентрации элемента в пламени вызывают очень небольшое ослабление излучения лампы с полым катодом. Чтобы снизить предел обнаружения, необходимо применять метод растянутой шкалы и производить измерения этой малой разности очень тщательно. При атомно-флуоресцентном анализе незначительные концентрации элемента в пламени дают очень слабый сигнал, а отсутствие этого элемента обнаруживается по полному пропаданию сигнала. Чтобы найти малые концентрации методом атомной флуоресценции, необходимо измерять очень слабые световые сигналы и снижать фоновое излучение. Измерение малых разностей больших световых сигналов является более трудной задачей, чем измерение малых сигналов относительно нулевого фона. Поэтому можно предположить, что атомная флуоресценция способна обеспечить лучшие значения пределов обнаружения некоторых элементов в удачно выбранных основах. [c.52]

Сущность этого метода состоит в следующем. В систему, содержащую фермент и субстрат, вводят ингибитор в концентрации, существенно превышающей концентрации фермента, и измеряют кинетику ферментативной реакции по скорости превращения субстрата или образования продукта. При этом наиболее удобны методы измерения ферментативной кинетики, основанные не на отборе проб по времени и их анализе, а такие, которые позволяют непрерывное измерение скорости процесса в реагирующей системе (например, спектрофотометрические, потенциометрические и т. п. методы). При этом целесообразны такие условия эксперимента, когда реакция в отсутствие ингибитора имеет нулевой порядок. Тогда в отсутствие ингибитора ход ферментативной реакции выражается прямой (рис. 27, 1), тангенс угла наклона которой представляет скорость (и) процесса. Если в момент времени и в систему введен ингибитор, то скорость ферментативной реакции постепенно будет падать, причем для бимолекулярной реакции с избытком ингибитора это падение выражается экспоненциальной кривой (рис. 27, 2). Скорость ферментативной реакции (у / ) в присутствии ингибитора для любого момента времени (принимая и за нуль) может быть найдена как тангенс наклона касательной к кривой 2 = = tg 02. Расчет константы скорости взаимодействия фермента с ингибитором может быть проведен по уравнению [c.117]

Анализ инфракрасных спектров отражения [5] в дополнение к данным о колебательных частотах позволил получить зависимость показателя преломления от температуры и частоты. Показатели преломления, полученные при частоте 0-линии натрия, очень хорошо согласуются с величинами, найденными обычными методами [56, 57]. Предельное значение показателя преломления нитрата лития при нулевой частоте, оцененное из этих измерений, позволило определить электронную диэлектрическую проницаемость, которая находится в интервале 1,96<е<3,13. [c.416]

Частица, начинающая двигаться-со дна слоя, изменяет свою скорость от нулевого до некоторого максимального значения, а затем ее скорость замедляется, пока не обратится в ноль в шапке слоя, где частица меняет направление движения на противоположное. Кроме того, имеет место радиальное распределение скорости твердой фазы на каждом отдельном уровне, причем скорость на оси выше, чем в любой другой точке радиуса ядра. После анализа двух методов измерения скорости частиц в фонтане мы сначала рассмотрим продольное движение частиц, не анализируя пока их радиальное перемещение. [c.69]

Нулевой метод измерения находит применение в автоматических мостах и потенциометрах, которые используются в автоматическом анализе газов и жидкостей как измерительные приборы. Нулевой метод представляет собой разновидность метода сравнения. На предприятиях данный метод называется компенсационным. [c.9]

При определении области потенциалов, в которой происходит адсорбция ингибиторов, можно исходить из величины потенциала нулевого заряда исследуемого металла или из изменений емкости двойного электрического слоя при добавке в электролит адсорбирующегося вещества. Рассмотрим, какие возможности имеются в настоящее время для определения области потенциалов адсорбции заданных веществ методом измерения импеданса. С точки зрения анализа результатов измерений импеданса простейшей является адсорбция нейтральных органических веществ. Если исследуемые вещества являются поверхностно-активными адсорбирующимися веществами, диэлектрическая постоянная которых меньше, чем воды, то в области их адсорбции наблюдается понижение емкости двойного слоя и область потенциалов адсорбции на кривых зависимости емкости от потенциала ограничивается пиками адсорбции — десорбции [2]. [c.27]

Смесь оптически активных веществ может быть проанализирована спектрополяриметрическим методом, т. е. измерением угла вращения при разных длинах волн. Методика этого анализа очень близка к методике спектрофотометрического определения смеси двух окрашенных веществ. Расчетные формулы сохраняют свою применимость и в спектрополяриметрическом методе, если молярные коэффициенты поглощения е заменить удельными вращениями Оуд, учесть длину трубки и переход к другой концентрационной шкале. Точность анализа возрастает, если одно из анализируемых соединений (а еще лучше — оба) в исследуемой области спектра имеет длину волны нулевого вращения, так как при этой длине волны угол вращения будет определяться концентрацией только второго компонента. [c.158]

Исследователи [16, 17] показали возможность опр еделения состава золы по соотношению пиков когерентного и комптоновского рассеянного углем 7-излучени . В работе [18] проанализировано применение -раз.пи -г-ных методов для измерения элементов в углях. В США создан портативный прибор анализа негорючих вешес/в в угольной пыли [19]. Обратно рассеянное пылью 7-и -лучение от "Ат регистрируется С(1 — ТЬдетекторо м в течение 25 с, определяется зольность пыли. Геоме -рия измерений оптимизирована на нулевую чувств1 1-тельность к плотности. Аналогичный датчик описан в работе [20]. [c.35]

Равновесные методы электрохимического анализа основаны на измерении э. д. с. электрохимических цепей, для которых потенциал электрода близок к равновесному значению. При этом суммарный ток, протекающий между электрохимической системой и внешней измерительной цепью, равен нулю или такому значению, которое не приводит к заметному отклонению потенциала от его величины при нулевом токе. Другими словами, в равновесных методах электрохимического анализа измерения проводят таким образом, что протекания заметных количеств электрического тока не предполагается, и поэтому проведение измерений не оказывает заметного влияния на равновесия, сзтцествующие на границе раздела фаз и в глубине раствора. [c.171]

Другой метод, предложенный А. А. Жуховицким, Л. М. Лапкиным и А. А. Дацкевичем [81 в 1965 г., состоит в том, что дрейф нулевой линии, имеющий место вследствие изменения концентрации анализируемой смеси, используется для непосредственного измерения концентрации. В этом случае расстояние между точками на нулевых линиях, соответствующих постоянной и переменной концентрациям в данный момент времени, линейно зависит от скорости изменения концентрации в смеси, а площадь между этими нулевыми линиями за определенный промежуток времени равна сумме произведений времени удерживания на величину показаний детектора, отвечающих соответствующим концентрациям. Это обстоятельство позволяет применять вакантохроматографию в качестве непрерывного метода анализа и выгодно отличает этот вариант хроматографического метода от других его видоизменений. Кроме того, в отличие от проявительного метода, вакантохроматография позволяет определять не только концентрации, но и скорость их изменения во времени. [c.249]

Японская фирма Shimadzu специально для хроматографии выпускает два типа самопишущих микропроцессорных устройств обработки данных достаточно простое для рутинных анализов модели Хроматопак -RIB и более сложное с дисплеем модели Хроматопак -R2A . В модели -RIB предусмотрена печать на термочувствительной бумаге и запись хроматограмм на графопостроителе печать наименований пиков обработка до 339 пиков на хроматограмме линеаризация сигнала для нелинейных детекторов полностью автоматизированный анализ по временной программе и изменение параметров в ходе анализа измерение высоты, площади и времени удерживания пиков точная калибровка на основе получения коэффициентов чувствительности собственная диагностика неисправностей воспроизводимая обработка различных по форме пиков, в том числе узких (шириной до 0,2 с), плечевых , не полностью разделившихся, при сильном шуме и дрейфе нулевой линии воспроизводимая идентификация пиков по абсолютным или относительным временам удерживания вычисление количественного состава смесей методами нормализации, внутреннего стандарта, абсолютной и экспоненциальной калибровки исключение не представляющих интерес и отрицательных пиков повторение вычислений в любой момент времени и некоторые другие операции. [c.387]

Голдблат и Джонс [64] сопоставили данные трех методов анализа оксида дейтерия, содержащего небольшое количество водорода а) восстановление железом с последующим масс-спектрометрическим анализом, б) измерение плотности и в) метод ЯМР. В последнем случае в ходе проведения анализа к 0 0 трижды последовательно добавляли заданное количество НаО. Экстраполяция зависимости интегральной интенсивности сигнала, полученного на приборе с рабочей частотой 60 МГц, от количества воды в системе к нулевому значению интегральной интенсивности позволила оценить содержание протия в исходном образце. Ниже приводятся результаты анализа [содержание В, % (атомн.), среднее из четырех измерений] [c.477]

ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНЫЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИ-ЧЕСКИЙ МЕТОД — оптич. метод анализа, пользуясь к-рым можно определять большие концентрации веществ, дающих окрашенные р-ры (в отличие от обычных фотометрич. методов, при к-рых определяют обычно менее 1—2% вещества). Д. с. м. используется также в случае применения реактивов, имеющих собственное поглощение. В качестве нулевого р-ра при спектрофотометрич. измерении берут эталонный р-р, содержащий определяемый элемент в неск. меньшей концентрации, чем он находится в анализируемом р-ре. Точность метода повышается, если отношение интенсивностей световых потоков, прошедших через анализируемый и эталонный р-ры, близко к 1. Концентрация вещества в р-ре, не содержащем определяемого вещества (нулевом), должна быть такой, чтобы прибор можно было настроить на нуль. Концентрацию вещества в анализируемом р-ре вычисляют по формуле F С , где С . к D — концентрация и оптич. плотность анализируемого р-ра и — концентрация нулевого р-ра F = A /D. Для нахождения коэфф. F берут два раствора с различной концентрацией определяемого элемента ( j—С —АС), к-рые отличались бы на какую-то величину D (0,05 0,1). Измеряют значение D для более конц. раствора по отношению к раствору менее конц. и вычисляют значение F по приведенной формуле. Из 6—7 измерений находят среднее значение для величины F. Видоизменение Д. с. м. состоит в следующем готовят два раствора, один с концентрацией и второй с такой же концентрацией определяемого элемента и добавлением к нему небольшого известного количества стандартного р-ра определяемого элемента (С -Ь С ). Оптич. плотность этих двух растворов измеряют по отношению к пулевому р-ру, которым является раствор испытуемого объекта (соответствеппо и 0,. + а) тогда =D где — разность между [c.586]

Известно, что дифференциальным фотометрическим методом, не уступающим по точности весовым и объемным методам анализа, можно определять основные компоненты с погрешностью 0,2 — 0,5 отн. % [4—10]. Дифференциальный метод отличается от обычного абсолютного фотометрирования тем, что измерения проводятся по отношению к раствору сравнения (нулевой раствор Со), содержащему известное количество определяемого компонента, в данном случае Р2О5. [c.257]

Важным частным случаем теории неравновесных фазовых переходов является переход через порог лазерной генерации. В квазиклассической Теории лазера использование развитого в первой главе аппарата теории функций Грина позволило получить аналитическое описание там, где ранее применялись приближенные или численные методы анализа. В частности, получена корреляционная функция флуктуаций интенсивности излучения и ширина ее спектра при всех значениях параметра накачки. На ее основе получена формула для времени наблюдения, при котором измерение поля лазера методом статистики фотоотсчетов не приводит к большой ошибке. В квантовой Теории лазера с помощью уравнений для диагональных и недиагональных элементов матрицы плотности проанализирована эволюция статистики фотонов от начального состояния с нулевым числом фотонов до равновесного состояния развитой генерации. Найдено характерное время развития генерации и ширина линии излучения. Аналитические функции распределения числа фотонов в поле излучения хорошо согласуются с численным счетом. На пороге генераци квантовая теория совпадает с квазиклассическим описанием. [c.210]

Рассмотренный материал дает возможность поставить и обратную задачу по удерживаемым объемам охарактеризовать проявляющиеся межмолекулярные взаимодействия, причем не только с адсорбентом и с элюентом на поверхности адсорбента, но и в объеме элюента. Особое значение имеет установление неизвестных параметров структуры сложных молекул на основании измерений удерживаемых объемов для нулевой пробы (констант Генри для адсорбции из растворов, см. лекцию 14), т. е. использование жидкостной хроматографии для суждения о структуре молекул дозируемых веществ. Хроматоскопические задачи на основе констант Генри для адсорбции из растворов, определенных методом жидкостной адсорбционной хроматографии, встречают, конечно, значительно большие затруднения, чем при использовании констант Генри в газоадсорбционной хроматографии (см. лекцию 10). Эти затруднения связаны с тем, что молекулярно-статистическая теория адсорбции даже из разбавленных растворов еще не разработана. Однако из приведенных в лекциях 16 и 17 экспериментальных данных видно, что существуют определенные эмпирические связи между структурой разделяемых методом жидкостной хроматографии молекул и характеристиками их удерживания. Здесь необходимо прежде всего накопить надежные экспериментальные данные для молекул разной структуры в определенных системах элюент — адсорбент. В конце лекции 10 было отмечено, что даже качественный хроматоскопический анализ может представлять большой интерес. В случае же жидкостной хроматографии представляется возможность распространить его на большое количество сложных по структуре и поэтому мало изученных молекул. [c.332]

Глазел н Ли 1Ы J показали, Ч 1 U иильшлп n w/J,iiO JL/ДiiL.oi -нитного поля в гетерогенных системах осложняет проведение анализа методом ЯМР широких линий и затрудняет получение релаксационных данных. Метод спин-эхо и нулевой метод был использован для измерения времени релаксации DaO на различных пористых стеклах. Оказалось, что на времена релаксации влияет величина поверхности, но не влияет природа поверхности. Авторы соотносят свои наблюдения с данными исследования гетерогенных биологических препаратов. [c.470]

Метод нулевой ползучести основан на том, что тонкие проволочки или фольги, нагретые до температур, близких к точкам их плавления, будут сжиматься, если поверхностное натяжение больше, чем статическое растяжение, связанное с нагрузкой (такой как вес проволочки или фольги), и растягиваться (ползти) в случае, когда а меньше указанной величины. Путем нагружения образцов в нескольких точках, получают набор экспериментальных данных, по которым строят зависимость степени растяжения от величины нагрузки. Нагрузка, соот-ветствуюшая точке нулевой ползучести, дает возможность рассчитать поверхностную энергию. Наличие границ зерен отчасти усложняет анализ, так как в расчетах необходимо учитывать межфазное натяжение на этих границах. Однако соотношение между значениями поверхностного натяжения (на границе зерна и на поверхности металл - газ) может быть получено путем изучения канавок по границам зерна, возникающих на поверхности образца, и измерения соответствующего двугранного угла (рис. 13.14). Следовательно, сочетание метода нулевой ползучести с измерением двугранного угла позволяет получить значения межфазного натяжения как на поверхности металл - газ, так и на границах зерен. [c.348]

Авторы работы [88] измерили скорости миграции двойной связи бутена-1 над NH4Y (степень обмена 70%) в проточном и проточноциркуляционном реакторах, причем основное внимание они уделяли методам экстраполяции скоростей реакции к нулевой конверсии с тем, чтобы изучить быструю дезактивацию катализаторов, которая вообще очень характерна для низкотемпературных превращений олефинов. Автору [88] считают, что активность в любой момент времени определяется двумя процессами, скорость которых меняется во времени по-разному. Первый процесс полностью подавляется после отравления катализатора пиридином. Активность, связанная с этим процессом, быстро падает при > 500° С и резко уменьшается при увеличении длительности реакции, тогда как для второго процесса подъем Гакт от 400 до 600° С приводит к небольшому росту активности, а увеличение времени реакции уменьшает активность менее заметно. При температуре активации до 500° С активность в основном определяется первым процессом, протекающим на бренстедовских кислотных центрах, а второй процесс, возможно, связан с центрами Льюиса. Поскольку скорости дезактивации этих центров различны, зависимость общей активности от Гакт в стационарных условиях выражается кривой с максимумом примерно при 600° С. Пока не ясно, достаточно ли обоснованы эти выводы и можно ли их распространить на другие реакции, однако рассмотренная работа показывает, что измерение активности на частично дезактивированных образцах может привести к неправильным результатам. В частности, данные анализа продуктов, отобранных за определенный период из интегрального проточного реактора, могут отличаться от данных анализа продуктов первого импульса при проведении реакции в импульсном микрореакторе. [c.27]

Эта методика обеспечивает точность и воспроизводимость результатов в пределах 1—1,5%. Обычно при определении кальция нужна более высокая точность, поэтому используют метод интерполяции, описанный в главе П1 (стр. 59). Раствор цемента (1%-ный) разбавляют в отношении 1 10 или 1 20 для получения концентрации кальция в растворе 200 мкг/мл, и добавляют 0,2— 0,5% лантана. Чтобы не производить дальнейшего разбавления, головку горелки поворачивают под углом 90° к световому лучу для уменьшения чувствительности. Затем определяют приблизительное содержание кальция в разбавленных растворах и приготовляют эталонные растворы с концентрацией кальция на 10% выше и ниже измеренной величины. Содержание лантана в исследуемых и эталонных растворах должно быть одинаковым. Используют пятикратное расширение шкалы и устанавливают нулевую линию таким образом, чтобы показания для двух эталонных растворов соответствовали концам фотометрической шкалы. Для каждого эталонного и исследуемого раствора усредняют не менее трех отдельных показаний. Содержание кальция в образце рассчитывают линейной экстраполяцией между результатами, полученными для двух эталонных растворов. Используя эту методику для определения кальция в цементе и шлаке, Спраг [351] получила результаты, совпадающие с данными химического анализа с точностью до 0,2%. Позднее эту же методику применили Кроу и др. [177], проводившие измереия на приборе модели 303 фирмы Perkin-Elmer с устройством D R-1. Согласие их результатов с данными химического анализа для различных образцов цемента было в каждом случае лучше 0,2%. [c.193]

Анализ уравнения (4), предполагающий совместное рассмотрение как систематических, так и случайных помех, в бо.льшинстве случаев основывается на схеме аддитивных помех, что имеет место, в частности, в современных инфракрасных спектрометрах, где случайные ошибки определяются флуктуационными процессами в приемниках радиации. В этом случае функция (i) имеет смысл шума приемника, представленного отрезком стационарного случайного процесса с нулевым средним значением и спектром мощности Git). В то же время прогресс в области создания все более чувствительных методов измерения наталкивается на тот факт [15, 18, 27—29], что принципиальные ограничения на пути совершенствования спектральной аппаратуры, в конечном итоге, связаны с флуктуационными процессами в источнике, искажающими непосредственно регистрируемый спектр, с чем, например, экспериментатор имеет дело при фотоэлектрической регистрации излучения в коротковолновой области спектра. Шумы, обусловленные низкочастотными колебаниями интенсивности, в ряде случаев могут оказаться доминирующими и в длинноволновой области спектра [30]. Истинное распределение при этом следует рассматривать как среднестатистическое, а текущее значение ошибки — как разницу между усредненным и текущим значениями сигнала, снимаемого с приемника [31, 32]. [c.131]

Количественные измерения. Количественный анализ обычно основан на измерении характеристик пика, получаемого с помощью детектора, или характеристик полосы, получаемой с помощью регистрирующего денситометра. Джонсон [132] провел сравнение методов количественной интерпретации данных газохроматографического метода, в том числе перекрывание пиков, появление хвостов, неустойчивость нулевой линии. Для газохроматографическнх детекторов теплопроводности сигнал обычно прямо пропорционален концентрации растворенного вещества в газе-носителе. В этом случае масса компонента пропорциональна площади пика. Поскольку чувствительность детектора зависит от природы компонента, коэффициент пропорциональности следует определять для каждого компонента путем калибровки. [c.561]

Вычислительные машины-интеграторы предназначены для выполнения стандартных операций в количественном газохроматографическом анализе и могут быть подключены на выход к любому хроматографу. Они могут обеспечивать весьма сложное хроматографирование в рамках определенных параметров, устанавливаемых либо автоматически, либо выборочно оператором при помощи клавишного управления. По желанию эти параметры могут переноситься либо в протокол, либо в память с учетом использования их при серийных измерениях. Вычислительные машины-интеграторы проводят разделение перекрывающихся пиков методом перпендикуляра и частично методом касательной с учетом хода нулевой линии в процессе интегрирования. Они могут проводить градуировку, определять поправочные коэффициенты с сохранением их в памяти, идентифицировать пики, а также выполнять все обычные количественные расчеты. Некоторые приборы снабжаются только узколенточными печатающими устройствами, другие же имеют печатающие устройства в сочетании с графопостроителями для графического представления хроматограмм в сопровождении данных об изменениях параметров, временах удерживания и пределах интегрирования с занесением необходимых сведений в протокол. [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология