Электрод кинетическая поляризация

Она является функцией тока чем выше плотность тока, тем больше значение поляризации. Если потенциал становится более отрицательным, поляризацию называют катодной, если более положительным — анодной. Возникновение поляризации обусловлено замедлением электродного процесса. Можно считать установленным тот факт, что в основе зависимостей ф —/ и Дф —/ лежат кинетические закономерности, характерные для данной электродной реакции. Методы изучения особенностей поляризационных кривых потенциал — плотность тока называют вольтамперометрией. Любой электродный процесс представляет собой сложную гетерогенную реакцию, состоящую из ряда последовательных стадий. Скорость многостадийной реакции определяется скоростью наиболее медленной стадии. Это представление справедливо и для электрохимической реакции. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса. Если изменить ход процесса, т. е. увеличить его скорость, то и налагаемое напряжение может уменьшиться и стать меньше обратимого потенциала. Уменьшение электродного потенциала по сравнению с обратимым и процесс, обусловливающий его, называют деполяризацией. Значение поляризационных и деполяризационных явлений при практическом использовании неравновесных электрохимических систем велико. Потенциалы поляризованных электродов определяют напряжение электрохимической цепи, а следовательно, и напряжение на клеммах химического источника тока, т. е. определяют энергетические затраты. Поэтому особенно важен выбор оптимальных условий проведения электрохимического процесса. [c.203]

Кинетическая поляризация, или перенапряжение, характеризуется величиной дополнительной энергии, которую необходимо сообщить электроду в случае, когда скорость переноса электронов мала. Следовательно, [c.129]

Кинетическая поляризация возникает при малой скорости электрохимической реакции на одном или на обоих электродах в этом случае для преодоления энергетического барьера полуреакции требуется дополнительная энергия (перенапряжение). В отличие от концентрационной поляризации в данном случае сила тока контролируется скоростью переноса электронов, а не скоростью массопереноса реагирующего вещества. [c.9]

Эти процессы медленно протекают на поверхности платинового электрода и наблюдаются только при общем наложенном потенциале порядка нескольких десятых долей вольта. При наложении потенциала 0,1 В вследствие кинетической поляризации реакция практически не идет и ток поэтому отсутствует. [c.84]

Возникновение поляризации обусловлено замедлением в ходе электродного процесса. Поскольку скорость процесса, состоящего из нескольких последовательных стадий, определяется скоростью наиболее медленной (лимитирующей) стадии, то появление поляризации связано непосредственно с этой стадией. Если известна природа лимитирующей стадии, вместо термина поляризация употребляется, как правило, термин перенапряжение . Если наиболее медленной стадией является транспорт реагирующих веществ к электроду или продуктов, образовавшихся в результате электрохимической реакции от него, перенапряжение называется диффузионным (т]д). Когда наиболее медленно протекает стадия разряда или ионизации, возникает электрохимическое перенапряжение, называемое также перенапряжением (электронного) перехода (tin). Торможение в дополнительных стадиях сопровождается возникновением собственно фазового перенапряжения (т1ф) и перенапряжения реакции (г р). Каждый вид перенапряжения обусловлен специфическим механизмом его появления и описывается собственными кинетическими уравнениями. В общем случае электродная поляризация складывается из всех видов перенапряжения [c.499]

Кроме обратимой величины полной энергии разложения, в энергетическом балансе фигурируют кинетические факторы, выражающиеся в процессе электролиза перенапряжением, связанным с катодной и анодной реакцией (поляризация на электродах). В электрическом балансе (14, XII) они выражены величинами Дфа — Дфк- В уравнении теплового баланса (16, XII) они включены в величину греющего напряжения на ванне U. Дополнительное количество энергии, вызванное перенапряжением A nF, превращается в тепловую энергию. [c.599]

Выяснение природы перенапряжения при электрохимических процессах представляет определенный теоретический и практический интерес. Электродная поляризация в общем случае складывается из четырех составляющих 11р. 11 . Для оценки природы поляризации необходимо найти вклад, который вносит в ее общую величину каждая составляющая. Поскольку в настоящее время отсутствуют необходимые для этого данные, используется упрощенный подход к решению этого вопроса. Во-первых, определяется лимитирующая стадия. Вид перенапряжения, ей свойственный, относится к электродному процессу в целом. Во-вторых, величина поляризации разделяется только на две части концентрационную, к которой относится перенапряжение диффузии, и активационную, объединяющую все остальные виды перенапряжения. Для определения природы поляризации используются различные методы. К их числу относится метод, основанный на применении вращающегося дискового электрода, метод поляризационных кривых и др. Широкое применение нашел температурно-кинетический метод, предложенный С. В. Горбачевым. Оп основан на изучении зависимости скорости электродных процессов от температуры. Уравнение Аррениуса, связывающее константу скорости k химической реакции с температурой и энергией активации [c.510]

Для предельных кинетических токов, экспериментально найденные энергии активации которых обычно выше 42 кДж-моль- , температурный коэффициент, как правило, выше 2,5—3% град . Для них же эффективная энергия активации плавно снижается с ростом поляризации электрода, тогда как в случае замедленной диффузии не зависит от нее. [c.76]

В соответствии с конкретизацией требований к обратимому электроду можно сделать несколько дополнений к сведениям, изложенным в разд. IX. 6—IX. 8. У электродов 1-го рода, кроме названных причин, ответственных за поляризацию (замедленность стадий переноса в растворе или собственно электрохимической стадии), может возникнуть еще одна — замедленное образование зародышей кристаллизации на металлах. Например, для реакции Ад + е —> Ад значение Д вблизи равновесных потенциалов серебряного электрода определяется замедленностью стадии кристаллизации. При работе с металлическими электродами и в кинетических, и в потенциометрических опытах [c.545]

При изучении кинетических параметров электродных процессов в ряде случаев используют определение временной зависимости потенциала электрода при пропускании тока постоянной величины. Впервые такой метод был применен В. А. Ройтером, В. А. Юза и Е. С. Полуя-ном в 1939 г. при отсутствии концентрационной поляризации для определения токов обмена между твердыми металлическими электродами и электролитом. Ими, в частности, было показано, что в процессе электроосаждения и анодного растворения (ионизации) твердых [c.314]

Этот вывод опирается на сопоставление как импедансных (табл. 3), так и кинетических (табл. 4) характеристик поли- и монокристаллического алмаза и справедлив, по крайней мере, в области умеренных поляризаций электрода [102]. [c.61]

Цистеин окисляется иа золотом электроде в несколько стадий, при этом первой анодной волне соответствует образование цистина. Кинетические закономерности процесса в области потенциалов начала окисления отвечают условиям, близким к равновесным, описываются уравнением концентрационной поляризации и соответствуют схеме [c.47]

Зависимость адсорбционного тока от времени поляризации электрода должна рассматриваться для участка I, с-кривой при малых степенях заполнения (0<С1). Тогда в соответствии с уравнениями (У.42) и (У.44), а также (У.48), (У.49) наблюдается различие в свойствах тока на СЭ и РКЭ. На СЭ ток растет пропорционально 1 , на РКЭ — поэтому соответствующие кинетические параметры различны для СЭ [c.89]

Анодная обработка пирографита [30] и стеклоуглерода [151] Приводит к увеличению скорости электровосстановления О2 вследствие, вероятно, обнажения ребер боковых граней. Напротив, окисление (анодной поляризацией или пероксидом водорода) электродов из активированного угля [131, 157] приводит к замедлению процесса. Исключение составляет работа [158], где анодное окисление не влияло на электрокаталитические свойства активированного угля. По-видимому, следует считать, что систематические данные по влиянию окисления на кинетические параметры процесса в литературе отсутствуют. [c.140]

Для электродной поляризации использовался большой набор различных математических выражений, что обусловлено как разнообразием кинетики электродных процессов, так и различием используемых приближений. На практике кинетическое уравнение часто заменяют на линейное или логарифмическое (тафелевское) соотношение между поверхностным перенапряжением и производной потенциала на электроде. Во всяком случае, для отыскания распределения тока требуются, помимо геометрических, и другие параметры. Преимущество линейного или логарифмического приближения состоит в том, что оно вносит лишь один новый параметр. Таким образом, достаточно близкие к реальности ситуации можно рассматривать без излишних усложнений. [c.380]

Если на работе электрода сказываются только концентрационные изменения, а активационная поляризация отсутствует (разд. 6,3), то говорят о диффузионном режиме работы электрода, а ток называют диффузионным токо.м Если же. сказывается активационная поляризация в отсутствие заметных концентрационных изменений (разд, 6.2), то говорят о кинетическом режиме работы, и ток называют током реакции, или кинетическим током (. При совместном действии обоих видов поляризации (разд, 6,4) говорят о с.мешанном режиме работы электрода. [c.100]

Изменение концентрации реагирующего вещества влияет не только на скорость реакции, но и на значение равновесного потенциала. Поэтому небезразлично, что использовать в кинетических уравнениях — поляризацию или потенциал электрода. Если, например, для определенной анодной реакции справедливо уравнение [c.103]

Уравнения (6.14) — (6.16), в которые входят константы скорости, потенциал электрода и концентрации, и уравнения (6,23) — (6,25), в которые входят ток обмена и поляризация электрода, вполне эквивалентны. Хотя во второй группе уравнений концентрации в явном виде не отражены, они входят в уравнения через значения тока обмена и равновесного потенциала. Условно назовем уравнения первого типа кинетическими уравнениями, в отличие от уравнений второго типа — поляризационных уравнений. [c.105]

Нестационарные измерения проводят до окончания переходных процессов, поэтому проходящий через систему ток включает как фарадеевскую, так и нефарадеевские составляющие. Такие измерения применяют для определения кинетических параметров быстрых электрохимических реакций (путем измерения кинетического тока в условиях, когда вклад концентрационной поляризации еще мал), а также для определения свойств поверхности электрода, в частности, емкости д.э.с. (путем измерения нефарадеевского тока). [c.137]

Для необратимой реакции уравнения (7.6) или (7.10), которые не зависят от режима работы электрода, остаются справедливыми, Подставляя значение Ся.ох в кинетическое уравнение (6,10) для катодного процесса при не очень малой поляризации, получаем после преобразований [c.143]

Рассмотрим переменнотоковое поведение электрода, на котором протекает электрохимическая реакция в кинетическом режиме в области малых поляризаций, т. е. при соблюдении поляризационного уравнения (6.7). Импеданс ячейки, содержащий такой электрод, соответствует схеме замещения, изображенной на рис. 9.15, а. Последовательно с активным сопротивлением электролита Язл включен импеданс рабочего электрода. Ток, проходящий через электрод, разделяется на фарадеевскую и не-фарадеевскую составляющие. Фарадеевская составляющая вызывает периодические колебания потенциала, описываемые уравнением (6.7). Соответствующий участок в схеме замещения. может быть представлен активным сопротивлением / ф, которое равно отношению поляризационного сопротивления р (удельного) к площади поверхности электрода 7 ф = р/5. Нефарадеевский ток заряжения связан с периодическим изменением количества зарядов в двойном электрическом слое при колебании потенциала. Он зависит от общей емкости д.э.с. электрода С , которая равна 5С (С — удельная емкость). Ток [c.147]

Каждая из промежуточных электрохимических или химических стадий является самостоятельной реакцией и имеет свои собственные кинетические особенности и закономерности. Хотя скорости всех стадий в стационарном состоянии одинаковы, одни стадии протекают легко, без кинетических затруднений, а другие, наоборот, — с затруднениями. Для электрохимических стадий кинетические затруднения выражаются в виде значительной поляризации электрода. [c.264]

Точно так же в области высоких катодных поляризаций, когда потенциал электрода отрицательнее Ео и с..м, лимитирующей является стадия 2 — первая стадия по ходу катодной реакции, т. е. реакции (13.2) справа налево. Кинетическое уравнение и.меет вид [c.267]

Если скорость электродного процесса ограничена скоростью реакции, которая включает переход частиц из формы, в которой они находятся на одной стороне двойного электрического слоя, в форму, которую они приобретают на другой стороне слоя, что требует определенной энергии активации, то говорят об активационном перенапряжении. Оно представляет собой сумму перенапряжения переноса заряда, реакционного перенапряжения и перенапряжения кристаллизации. Другими словами, это общее перенапряжение за вычетом диффузионного. Реакционное перенапряжение возникает на стадии химической реакции и не зависит от скорости переноса зарядов через границу раздела электрод/раствор. Такое перенапряжение, например, имеет место при протекании реакции РЬ(ОН)з" РЬ " + ЗОН", которая предшествует восстановлению иона РЬ ". Перенапряжение кристаллизации связано с медленным внедрением ионов в кристаллическую решетку или с медленным выходом из нее. Часто для обозначения активационного перенапряжения используют термин кинетическая поляризация (АЕкии). [c.135]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

При разряде окисноникелевого и окисномарганцового электродов наблюдается поляризация, обусловленная наличием кинетической задержки в течении самого электрохимического процесса восстановления окислов. [c.502]

В результате электрохимического акта образуется адсорбированный катодом атомарный водород. При заданной плотности тока доля поверхности электрода, занятая атомами водорода, составляет некоторую величину 0 н. Если поляризация электрода обусловлена только замедленностью электрохимической стадии, то все остальные стадии, в том числе и удаление адсорбированного водорода, совершаются с несравненно большими скоростями, чем перенос заряда, и, следовательно, заполнение при данном токе должно быть равно (или почти равно) заполнению 0н в отсутствие результативного тока, т. е. при равновесном потенциале водородного электрода 0 н = 0н- Степень заполнения поверхности электрода адсорбированным атомарным водородом в условиях его катодного выделения определяется в первую очередь природой металла и для данного металла зависит от потенциала электрода. Она ничтожно мала (0 = 0) на Нд, РЬ, Сс1 и на других мягких или ртутеподобиых металлах. В согласии с этим выделение водорода по реакциям (17.78) и (17.79) может происходить несколькими путями и, соответственно, описываться различными кинетическими уравнениями. [c.361]

Перенапряжение имеет кинетическую природу. Оно связано с отношением скоростей процессов, протекающих на электроде. Допустим, что с поверхности электрода уходит в раствор в единицу времени п ионов, но столько же возвращается из раствора обратно. Значение электродного потенциала, отвечающее такому равновесному состоянию, вычисляется по формуле Нернста. Но поскольку оба противоположных процесса идут с одинаковой скоростью, то суммарного тока нет электрод не растворяется и вещество выделить из раствора нельзя. Чтобы дать возможность одному из этих процессов преобладать над другим, необходимо изменить значение электродного потенциала по сравнению с теоретическим, или, иначе, поляризовать электрод в ту или другую сторону. Эта дополнительная поляризация и получила название перенапряжения. Очевидно, что без перенапряжения на катоде и на аноде невозможно прохождение тока через электролит. В большинстве случаев перенапряжение на катоде имеет большее значение для электрохимического процесса, чем на аноде. Ответ на вопрос, почему в одних случаях перенапряжение велико, а в других мало, дается в литературе по электрохимии (Л. И. Антропов, В. В. Скорчелетти). [c.159]

Кроме полярографического метода, в современных исследованиях применяют хронопотенциометрнческий метод. В простейшем виде этот метод выражается в определении изменения потенциала обратимого электрода от равновесного при однократном пропускании постоянного тока в течение короткого промежутка времени. При достаточно большой концентрации раствора обеднение его не достигает значительного размера. Применение высоких плотностей тока при отсутствии концентрационной поляризации в растворе позволяет выяснить, сопровождается ли процесс замедленным разрядом или имеются другие возможные затруднения электродного акта. Через определенный промежуток времени направление тока меняют на обратное, и тогда можно проследить изменение потенциала при анодном процессе. Метод ступенчатого изменения потенциала используют для получения информации при быстрых электродных процессах, где фарадеевский ток затухает достаточно быстро, так что по окончании заряжания двойного слоя кривая зависимости тока от времени еще не стремится к выравниванию. На практике фарадеевский ток ограничен конечной величиной даже при почти идеальной ступеньке потенциала, что происходит по кинетическим причинам. [c.38]

Обратную реакцию — восстановление растворенного молекулярного кислорода — исследовали в работах [182, 183]. Скорость реакции очень низка, по всей вероятности, из-за слабой адсорбции на электроде промежуточных продуктов реактши. Предполагается, что реакция протекает на активных -местах (sp -углерод был в основном удален предварительной анодной поляризацией). В щелочной среде кинетические параметры реакции таковы а = 0,24, = 1 10 см с . Существештым моментом является то, что из-за высокого перенапряжения этой реакции растворенный кислород не может являться помехой при исследовании других катодных реакций на алмазных электродах даже в не продутых инертным газом растворах. Этим можно воспользоваться при некоторых аналитических определениях. Электрокатадиз кислородной реакции на дисперсном алмазе, промотированном порфирином Со и его пирополимером, исследовал в работе [184]. [c.62]

Кинетические уравнения устанавливают зависимость между потенциалом и логари( мом плотности тока, активностью разряжающихся ионов, а также величиной потенциала, возникающего в концентрированных растворах от добавления поверхностно-активных веществ. Ццея замедленного разряда была использована в работе [199] дчя объяснения причин поляризации при осаждении железа из сульфатных растворов в области малых плотностей токов. В.А.Ройтер, В.А.Юза и В.С.Полуян [70, 159] на основании экспериментальных осциллографических кривых включения и выключения тока определили значения коэффициентов nt pe -носа и плотностей тона обмена, т.е. основных параметров, входящих в уравнение замедленного разряда и определяющих кинетику электрохимического выделения и растворения металла, и при оли к выводу о применимости теории замедленного разряда к кинетике электрохшлитеских ре акций, протекающих на железном электроде. [c.60]

Зависимость ] ог в области небольших поляризаций (линейных участок тафелевской кривой), а также в области предельных токов носит почти линейный характер (наклон lg /lg >o кривой равен 0,9— 1). Линейная зависимость может быть объяснена тем, что электрод работает при малых поляризациях в кинетическом режиме, а в области предельного тока — во внешнедиффузионном режиме. Очевидно, что в промежуточной области будет смешанный режим, обусловленный постепенным переходом от кинетического режима к внутридиффузи-онному или внутриомическому (наклон 0,5) и, наконец, к внешнедиффузионному. Экспериментальные значения наклона кривых в этой области колеблются от 0,5 до 0,73. Так как точка перехода от одного режима к другому будет очень сильно зависеть от структуры электродов, трудно ожидать хорошего совпадения наклонов при данном ф, для разных электродов. [c.119]

Большее практическое значение имеют химические методы разделения фаз, которые основаны либо на термодинамике, либо на кинетике селективного растворения. Термодинамическая устойчивость разделяемых фаз по отношению к действию специально подобранных реагентов (<фастворителей ) обеспечивает разделение даже прочно сросшихся минеральных частиц. Кинетическая селективность щ)оявляется в электрохимическом способе разделения фаз, основанном на кинетике электрохимических процессов (поляризация, пассивация, транспассивация). Так, при анодном растворении сплава можно добиться такой поляризации электрода, которая обусловливает растворение одной фазы и пассивацию другой. [c.450]

При исследовании электрохимического поведения н-гексана в 1 H2SO4 при 80° установлено [6], что при контакте н-СеНи с Pt/Pt-элект-родом происходит дегидрирование органических молекул. Из результатов электрохимических измерений и хроматографического анализа продуктов гидрирования хемосорбированного вещества следует, что на электроде преимущественно хемосорбируются частицы, отвечающие небольшой степени дегидрирования исходных молекул гексана. Предположено, что как нестационарные, так и стационарные токи электроокисления к-гексана (рис. 1, кривые 1, 2) лимитируются в основном процессом дегидрирования. Максимальные величины адсорбции к-гексана (- 700 мккул1см ) в условиях стационарной поляризации наблюдаются вблизи фг=200 мв (рис. 2, кривая 1). Анализ кинетических изотерм адсорбции и зависимость нестационарных токов окисления от времени показывают, что кинетика адсорбции н-гексана приближенно подчиняется закономерностям адсорбции на равномерно-неоднородных поверхностях [7, 8]. [c.172]

Удельная.скорость электродной реакции зависит не только от поляризации электрода, но и от концентраций реагирующих веществ. Для области больших цоляризаций эту зависимость обычно представляют в виде кинетического уравнения [c.102]

Поляризационные уравнения удобно использовать в тех случаях, когда, во-первых, измерения проводят в растворе определенного неизменного состава и, во-вторых, на электроде устанавливается равновесный потенциал, и поляризацнонная кривая может быть измерена не только в области больших, но и в области малых поляризаций, В остальных случаях, когда равновесный потенциал не устанавливается (напри,мер, для необращаемой реакции или при концентрации одного из компонентов, равной нулю), а также, когда изучается влияние концентрации компонентов на кинетику реакции, удобнее использовать кинетические уравнения, [c.105]

На рис. 6,7 и Ь.8 представлены по-ляризационые кривые, соответствующие полученным уравнениям для частного случая, когда Pm = P-m = 0,5 (л=1) и когда ii.Red= И .ох (так как значения HRed и кох близки, это означает, что i,Red i/,ox. На рис. 6.7 кривая 1 изображает случай чистой концентрационной поляризации (i° oo), а остальные кривые показывают влияние уменьшения тока обмена (констант скорости реакции) при неизменны.х значения,х предельных токов. На рис. 6.8 кривая 1 соответствует чистому кинетическо му режиму (j,j->-oo), а остальные кривые, полученные при неизменном зна чении тока обмена, показывают влияние постепенного уменьшения предель ного диффузионного тока вследствие уменьшения констант диффузионного пе реноса X/ (например, в результате снижения скорости вращения электрода но не уменьшения концентрации, так как при этом изменился бы ток об мена), [c.114]

Из рисунков, а также анализа уравнения (6,54) вытекает, что в рассматриваемом частном случае при значениях наблюдается практически чисто диффузионный режим работы электрода во всей области потенциалов. Реакции такого типа условно называют обратимыми (термодинамически равновесными) реакциями. При уменьшении этого отношения в области малых плотностей тока появляется область смешанного ре.жима, а зате.м, при значениях ниже 0,05 — область практически чисто кинетического режима, В реакциях, для которых это отношение меньше 0,02, кинетический режим охватывает область не только малых, но частично и больших поляризаций. Такие реакции условно называют необратимыми. Необходимо иметь в виду, что даже при сильной необратимости реакции (очень малом значении Г/i/), кинетический режим сохраняется до значений плотностей тока около 0% от предельного. При более высоких плотностях тока по мере приближения к предельному диффузионному току всегда проявляется влияние диффузионных процессов и режим работы электрода становится смешанным. [c.114]

Довольно универсальными материала.ми, которые могут быть использованы в качестве нерасходуемых электродов для проведения катодных и анодных реакций, являются платина и другие. металлы платиновой группы. Эти. металлы устойчивы в широкой области потенциалов как в кислых, так и в шелочных водных растворах, а также в присутствии окислителей и других агрессивных реагентов. Каталитическая активность этих металлов по отношению ко многим электрохимическим реакциям высокая. Недостаток их — сравнительно низкая поляризация при выделении водорода, т. е. малая область кинетической устойчивости растворителя. Эти металлы активны также в отношении других нежелательных реакций, т. е. в ряде случаев недостаточно се.1ективны. [c.125]

На основании результатов кинетического анализа опытных данных для электродного процесса на индии в простых растворах в отсутствие активирующих анионов и комплексообразования был сделан вывод о стадийном механизме этого процесса (раздел I). Этот вывод не является вполне однозначным, поскольку те же кинетические данные, вообще говоря, могут быть истолкованы также при допущении о протекании процесса через одну трехэлектронную стадию, хотя такое допущение и является маловероятным 12]. В то же время возможность обнаружения и идентификации промежуточных низковалентных частиц индия, результаты количественного изучения закономерностей их образования при протекании электродных процессов и, в частности, повышение концентрации ионов одновалентного индия при анодной поляризации позволили убедительно доказать справедливость того предположения о равновесном характере стадии + е, которое лежит в основе указанного стадийного механизма. Таким образом, сопоставление результатов поляризационных измерений с непосредственным обнаружением промежуточных низковалентных частиц в ходе электродного процесса позволило всесторонне и однозначно обосновать стадийный механизм для индиевого электрода. Аналогичный подход позволил доказать стадийность процесса разряда-ионизации меди [177, 177а] и может быть исиольёован для выявления механизма других сложных электродных процессов. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология