Полимер — поверхность — информация

Полимер — поверхность — информация [c.25]

Активные центры на поверхности гетерогенного катализатора могут значительно различаться по стереоспецифичности. Поэтому понятие стереоспецифичности каталитической системы представляет собой некоторую статистическую характеристику, учитывающую стереоспецифичность отдельных центров роста и их распределение по стереоспецифичности. Несмотря на это, использование указанного параметра для каталитических систем различных типов позволяет выявить зависимость его от условий полимеризации и при исследовании узких фракций полимеров получить информацию о распределении и стереоспецифичности отдельных типов активных центров. [c.350]

Подготовка поверхности. Подготовка поверхности образца часто является необходимым условием получения надежной информации о морфологии полимеров. Для подготовки поверхности твердых полимеров обычно применяют химическое травление (травление растворителем, агрессивными средами) и обработку в газовом разряде. [c.111]

Методом ЯМР-томографии можно получить информацию о молекулярной подвижности в широком временном интервале путем комбинирования процедуры кодирования пространства с выбором фильтров намагниченности. В этом случае могут быть использованы любые участки на временной шкале молекулярных движений. В каждом интервале подвижность сегментов вносит доминирующий вклад во времена затухания сигнала или времена релаксации ЯМР. Эти времена релаксации (Ti, Т2, Tip, Ti ) меняются в зависимости от координаты (расстояния от центра до изучаемой точки по направлению к поверхности образцов). Время релаксации Tj, отражающее молекулярное движение, мало чувствительно к изменению сегментальной подвижности в процессе старения полимера, но различие в величинах Т2, Tip, Т2е для образцов после старения и без старения по мере движения в область замедленных молекулярных движений становится все более заметным. При проведении эксперимента слой материала на поверхности образца после старения моделируется с помощью полностью состаренного образца (24 ч при 180 °С), а внутренний слой образца - с помощью материала, не подвергавшегося старению [c.272]

При условии корректной интерпретации из этих различий можно извлечь дополнительную информацию о деталях структуры кристалло-аморфных полимеров. Заметим только, что нужно с осторожностью использовать измерения плотности для оценок степени кристалличности. Хотя собственная дефектность кристаллических областей может несколько меняться, это мало отражается на их плотности, которую в первом приближении можно считать одной и той же. Напротив, в зависимости от расположения межкристаллитных цепей, входящих в аморфные области (близко или далеко от поверхности кристаллита, степени натяжения этих цепей, наличия свободных концов), плотность аморфных областей может колебаться довольно сильно и ее нельзя принимать равной плотности 100%-го аморфного блочного полимера того же состава. [c.93]

Некоторые исследователи [73,106] проводят сравнение величин У,п, относящихся к взаимодействию частиц в чистой дисперсионной среде и в растворах полимеров, отсчитывая соответственно расстояние либо от твердой поверхности, либо от внешней границы адсорбционного слоя. При этом, естественно, нельзя сделать вывод об ослаблении (или усилении) молекулярного притяжения за счет образования полимолекулярной пленки защитного коллоида. Кроме того, если Лз < Л1 и расстояние отсчитывается от поверхности адсорбционного слоя, находят очень низкие значения энергии взаимодействия. Поэтому избранный нами путь рассмотрения вопроса о молекулярном притяжении дисперсных частиц в растворах защитных коллоидов, по-видимому, более приемлем для получения информации о влиянии высокомолекулярных соединений на устойчивость дисперсных систем. [c.60]

Таким образом, из изложенного следует, что изучение набухания наполненных полимеров может дать ценную информацию об их структуре. Если при получении наполненного полимера, например при вулканизации, под влиянием наполнителя не происходит изменения числа химических связ Й, то по данным о набухании можно определить число дополнительных узлов в сетке полимера, образованных в результате физических взаимодействий макромолекул полимера с поверхностью наполнителя. Это дает возможность качественно судить о прочности адгезионных связей, поскольку теоретические уравнения для процесса набухания учитывают как химические, так и физические связи. [c.37]

Адсорбционное и адгезионное взаимодействие полимерных молекул с поверхностью, рассмотренное в предыдущих главах, является одним из важнейших факторов, определяющих свойства наполненных и армированных полимеров, клеевых соединений и покрытий. Рассмотрение основных закономерностей адсорбционных процессов показывает [24], что при адсорбции полимера на твердой поверхности происходят изменения конформации макромолекул. Это определяет структуру адсорбционных слоев и ее отличия от структуры полимера в растворе или в массе. Совершенно очевидно, что особенности структуры адсорбционных слоев, образующихся при. адсорбции полимеров на твердой поверхности из жидкой фазы, должны проявляться в таких практически важных системах, в которых адсорбционное взаимодействие полимера с твердой поверхностью реализуется в отсутствие растворителя, — в армированных и наполненных композициях, покрытиях и т. д. Для понимания свойств этих систем и нахождения путей их регулирования важно уметь оценивать поведение полимера в поверхностных слоях в таких гетерогенных системах. Адсорбционные методы, позволяя выявить ряд существенных особенностей взаимодействия полимера с твердыми поверхностями, не дают информации о свойствах самого полимера. Это связано с тем, что адсорбционные явления в растворе отличаются от возникающих при взаимодействии полимера с твердой поверхностью в отсутствие растворителя. Это обусловлено различием конформаций цепей в растворе и в массе и существованием сильных взаимодействий между макромолекулами в объеме полимера. [c.88]

Измерение адгезии полистирола к волокнам ПВС различной эластичности (разной степени вытяжки) дало практически одинаковые результаты. Этот факт имеет решающее значение для доказательства того, что выбранный нами метод измерения адгезии дает возможность получить информацию именно о силе сцепления поверхностей склеиваемых полимеров и, кроме того, позволяет глубже понять механизм разрушения нетканых материалов. Заключение об отсутствии заметного влияния механических свойств волокон на а косвенным образом может быть получено анализом данных о механических и адгезионных свойствах широкого круга исследованных полимеров [7]. [c.300]

Одним из надежных путей к устранению противоречий и к получению новой, более общей информации является обмен стандартными образцами для проведения коллективных исследований в разных лабораториях при строго идентичных условиях. Графитированные термические сажи, аэросилы с невысокой поверхностью, аэросилогели и кристаллы цеолитов, а также некоторые модифицированные адсорбенты и пористые полимеры ужо теперь можно использовать в качестве международных эталонных адсорбентов. [c.205]

Что же касается измерения степени кристалличности образца, то для этой цели с успехом применяются методы измерения плотности, теплот плавления, метод рентгеновской дифракции, метод инфракрасной спектроскопии, метод ЯМР широких линий и т. д., которые основаны па модели двухфазного строения полимеров, т. е. наличие кристаллических и некристаллических (аморфных) областей. Однако в данном случае возникает принципиальный вопрос о правомочности отнесения складок к аморфным участкам. Три последних метода, в которых применяется облучение образцов, позволяют в принципе измерять анизотропию их кристалличности, если образцы получены прессованием большого числа пластинчатых кристаллов. В этом смысле перечисленные методы дают информацию непосредственно о структуре поверхностного слоя, содержащего складки. В частности, как показывают результаты исследования методом ЯМР, относительное содержание участков, обладающих подвижностью, не превышает нескольких процентов. Отсюда следует, что на поверхности монокристаллов находится слой полимера, свойства которого близки к свойствам аморфного образца [52—54]. Кроме того, оказалось, что значения степени кристалличности монокристаллов полиэтилена, определенные перечисленными выше методами, находятся в пределах 80—90% [55—59]. [c.231]

Кристаллы некоторых веществ растут на поверхностях других веществ таким образом, что существует кристаллографическая связь между наростом и подложкой [63]. Хорошо известным примером служит иодистый аммоний, который кристаллизуется на поверхности спайности слюды так, что его плоскость (111) точно соответствует решетке слюды. Для того чтобы такое ориентированное нарастание (эпитаксия) могло происходить, силовая модель соприкасающихся плоскостей подложки должна довольно хорошо соответствовать силовой модели соприкасающихся плоскостей нарастающих кристаллов [75]. Это явление позволяет получить некоторую информацию о структуре свободных поверхностей блочных полимеров. [c.399]

Поскольку полимеры, как правило, ориентируются так, что оси цепей преимущественно параллельны направлению вытягивания, то геометрическая конфигурация цепей внутри образца приблизительно известна. В случае же монокристаллов малых молекул априори нет никакой информации об ориентации молекул относительно данной поверхности кристалла. Рассмотрим образец линейного полимера (тонкая пленка или волокно), растянутого в одном направлении, причем процесс растяжения образца привел к частичной осевой ориентации. Такой образец помещали в спектрограф в таком положении, что направление вытяжки параллельно щели. Затем записывали спектры поглощения в поляризованном свете, электрический вектор которого параллелен и перпендикулярен направ- [c.18]

Модель искаженного потенциала и связанный с ней акцент на роль структурных перестроек в граничной области требуют дальнейшего исследования. Необходимо иметь значительно больше информации об адсорбции при давлениях около Р° на различных типах полимеров с различными способами обработки поверхности. Упор должен быть сделан на исследование влияния изменяющейся молекулярной геометрии и полярности функциональных групп. Чтобы получить вклад энтропии, необходимо изучать температурные зависимости адсорбции и краевого угла. (Модель искаженного потенциала предсказывает существование критической температуры нулевого краевого угла для проверки этого предсказания пока недостаточно экспериментальных данных [31].) Больше внимания следует уделять поведению молекулярно гладких поверхностей при этом могут быть [c.112]

Поэтому для получения информации о структуре полимеров, возникающей при деформировании в ААС, наиболее подходящим является метод адсорбции из растворов, поскольку в этом случае нет необходимости извлекать полимер из жидкой среды. Адсорбция из растворов отличается от адсорбции из газовой фазы тем, что в растворе имеются, по крайней мере, два компонента, которые оказывают различное влияние на процесс адсорбции па поверхности адсорбента. Это налагает определенные трудности на обработку экспериментальных данных, однако при некоторых допущениях существует возможность грубой оценки таких параметров пористой структуры, как площадь удельной поверхности, радиуса п объема пор [151]. [c.89]

Приведенные данные являются весьма важными, поскольку впервые прямо доказывают, что полимеры, деформированные в адсорбционно-активной среде, действительно обладают высокоразвитой межфазной поверхностью и являются эффективными пористыми адсорбентами. Кроме того, эти данные демонстрируют возможность применения адсорбционных методов исследования для получения ценной информации о структуре полимеров, которую невозможно или очень трудно получить другими методами. [c.91]

Сорбционный метод позволяет судить о плотности упаковки не только отдельных макромолекул — он дает возможность получить информацию и о пустотах, или порах, существующих между надмолекулярными образованиями. В последние 10—15 лет этот метод, так же как и в химии минеральных сорбентов, стал одним из классических методов оценки параметров пористой структуры — удельной поверхности (Зуд), суммарного объема (1 о) и радиусов (г) пор [29, 31]. При этом речь идет об изучении пористой структуры не только полимеров, применяемых в качестве сорбентов (ионообменные смолы, комплексообразующие полимеры и др.), для которых пористость является одним из главных показателей их эксплуатационной пригодности. Сорбционный метод широко применяется для исследования пористой структуры волокно- и пленкообразующих полимеров и самих волокон, пленок, мембран. [c.201]

Некоторая информация о характере процессов квадратичного обрыва цепей на поверхности может быть получена из результатов исследования полимеризации в системах со смешанным механизмом обрыва цепей. Согласно этим данным (см. разд. 3.3.3), константа скорости квадратичного обрыва ко2 при полимеризации ВА на АС/900, АН на АС/400 и в других системах существенно возрастает при увеличении концентрации адсорбированного мономера. Рост ко2 происходит и при увеличении количества образовавшегося на поверхности полимера. Можно отметить также, что к 2 при полимеризации ВА на АС/900 оказалась в несколько раз меньше, чем на МАС. [c.101]

Изучение конформационного состояния и характера пространственного распределения синтезированных на поверхности макромолекул представляет интерес с нескольких точек зрения. Во-первых, это изучение несет дополнительную информацию о процессах синтеза полимеров на поверхности. Во-вторых, указанные факторы в значительной степени определяют свойства полимеризационно-модифицированных материалов практически для всех конкретных их применений. Рассмотрение конформационного поведения макромолекул на поверхности твердых тел представляет, кроме того, самостоятельный научный и практический интерес в связи с анализом широкого круга процессов, связанных с адсорбцией и десорбцией полимеров, таких как стабилизация коллоидных систем полимерами, очистка сточных вод методами флотации и флокуляции, получение композиционных материалов, рекуперация адсорбентов, жидкостная хроматография полимеров и др. [c.128]

Описываемый метод не позволяет наблюдать конформации цепей на твердой поверхности в отсутствие растворителя. В этом случае подвижность всех звеньев цепи независимо от того, связаны они непосредственно с поверхностью или нет, оказывается весьма низкой, а спектр ЭПР приближается к спектру данного полимера в блоке в обоих состояниях времена корреляции больше 10 с и спектры не несут дополнительной информации. [c.133]

На уменьшении подвижности связанных с поверхностью звеньев основан метод определения р по ЯМР-спектрам адсорбированного полимера. Этому методу присущи практически те же достоинства и недостатки, что и методу ЭПР. Важно отметить, что оба метода являются источниками уникальной информации о подвижности цепей на поверхности, которую невозможно получить другими методами. [c.133]

Интересную информацию о конформациях и характере распределения цепей на поверхности дает сравнение процессов возмущения поверхности гидроксилов полимерами и соответствующими мономерами. Как было показано выше, при адсорбции большинства исследованных мономеров по мере увеличения заполнения концентрация свободных групп ОН убывает практически линейно до О при приближении заполнения к монослою (рис. 4.12). По мере накопления на поверхности полимера скорость убывания свободных ОН несколько меньше, чем для мономера, и при накоплении на поверхности эффективного монослоя ПВА или ПММА оказываются занятыми примерно 70% всех гидроксильных групп. При дальнейшем накоплении полимера скорость убыли замедляется, так что 100%-я убыль свободных гидроксилов достигается при количестве полимера, равном примерно трем эффективным монослоям по мономеру. Все это позволяет считать, что в рассматриваемых системах синтезированные полимеры достаточно равномерно распределены на поверхности. По-видимому, для этих и аналогичных систем нет необходимости прибегать к представлениям о значительной неоднородности распределения, обусловленной преимущественной прививкой новых цепей к уже образовавшимся на поверхности [1] или преимущественным протеканием полимеризации на некоторых участках поверхности [245, 246]. [c.145]

Все эти факторы, а также информация о существовании тонких пристенных слоев [37—39], свойства которых отличны от свойств полимера вдали от субстрата, наличие микронеровностей — шероховатости поверхности субстрата — обусловили необходимость создания нового приближенного и достаточно простого метода расчета, способного охватить всю совокупность указанных механизмов, влияющих на прочность адгезионных соединений. Таким оказался разрабатываемый в ИХФ АН СССР и ЦНИИСКе им. Кучеренко метод, названный авторами методом пограничного слоя [26, 30]. [c.100]

Большая информация о структуре наполненных сшитых эластомеров была получена с использованием электронно-микроскопиче-ского метода [49—52, см. также гл. 2]. По мере увеличения дисперсности наполнителя изменяется характер дисперсных структур. Наполнители с небольшой удельной поверхностью (менее 15 м /г) образуют отдельные не контактирующие между собой агломераты размером 0,3—0,5 мкм. Электропроводность таких наполненных эластомеров в этом случае почти не отличается от электропроводности чистого полимера. Наполнители с удельной поверхностью около 80 м /г образуют наряду с агломератами размером 0,1 мкм короткие цепи длиной 0,5—0,7 мкм, пронизывающие весь объем полимера. При образовании таких цепочечных структур наблюдается резкое повышение электропроводности наполненной системы. При введении минеральных наполнителей электропроводность резин остается практически неизменной вследствие низкой электропроводности самих наполнителей. [c.241]

Итак, фрактографическое изучение микротрещин дало новую (по сравнению с микроскопическим изучением боковой поверхности нагруженного полимера) информацию показаны трещины, появляющиеся в объеме полимера, установлено их взаимодействие с магистральной трещиной, что, очевидно, об- [c.328]

Большой интерес представляет исследование тонкой структуры монокристаллов. На основании результатов рентгеновских, дилатометрических, калориметрических и других измерений можно сделать некоторые выводы о характере распределения менее упорядоченных участков в кристаллическом полимере (например, полиэтилене). Согласно этим данным неупорядоченные области располагаются на поверхности складывания пластин полиэтилена, где цепные молекулы упакованы не так плотно, как внутри пластины. Существенную информацию о структуре монокристаллов дает исследование их поведения при отжиге на различных подложках [c.65]

Если можно воспользоваться несколькими методами, желательно иметь некоторую информацию о типе полимера, для того чтобы выбрать подходящий растворитель. В одной из схем анализа применяют ИК-спектры отражения. В этом методе производят запись ИК-лучей, отраженных от поверхности пленки. В литературе [11— 13] описаны ИК-спектры некоторых смол и полимеров. Эти данные упрощают проведение анализа. Значение указанного метода не следует переоценивать, так как большинство образцов имеет непригодную форму или размеры. Последние достижения в области спектров отражения окрашенных пленок обсуждены в [14]. Однако существуют и другие методы. Даже наиболее труднорастворимые полимеры можно растворить в соответствующем растворителе и отлить пленку на небольшом количестве ртути, помещенной на часовом стекле. Нагреванием часового стекла на паровой бане удаляют растворитель, а оставшуюся на поверхности ртути пленку снимают пинцетом, помещают в кювету ИК-спектро-фотометра и получают спектр. [c.452]

Пример № 5. При наполнении полимеров в процессе полимеризации важной задачей явился анализ полноты покрытия полимером частиц наполнителя. Было разработано несколько методов. Самый простой способ был предложен в одном из патентов [73] и заключался в растирании порошка материала вручную по алюминиевой фольге. Непокрытые частицы наполнителя оставляли на фольге царапины. Более сложные методы были основаны на фракционировании частиц порошка в градиентной колонке по плотности. Этот метод был уИ ге пригоден для постадийного контроля процесса. Более точную информацию давал метод избирательной сорбции красителя на свободной поверхности частиц наполнителя. Еще более тонким был разработанный позднее метод анализа, основанный на зондировании поверхности на электронном спектрометре. Этот метод, конечно, малопригоден для постадийного контроля, но дает ценную информацию для разработки процесса. [c.151]

Косвенный метод (метод реплик) применяется в основном для исследования структуры пэверхпостей. Часто эти поверхности получают искусственно, производя сколы исследуемых систем (полимеров, композиционных материалов, замороженных золей, эмульсий и растворов полимеров). Таким образом, исследуя реплику, получают информацию и о внутреннем строении системы. [c.125]

Необходимая информация о механическом поведении материала была получена путем анализа мест захвата радикалов. Это позволило в предыдущих разделах сделать вывод о том, что механорадикалы образуются именно в аморфных областях частично кристаллических полимеров. Кроме данной проблемы методом ЭПР были исследованы изменения морфологии образца в процессе его механического изготовления. Касумото, Такаянаги и др. [50—51] изучали пленки ПЭ и ПП путем последовательного удаления аморфной фазы материала травлением азотной кислотой. Затем они проанализировали спектры ЭПР, полученные при облучении 7-лучами обработанных подобным образом пленок. Таким образом они смогли связать октет, полученный для ПП, с радикалами, захваченными дефектами внутри кристаллитов, а спектр из девяти компонент — с радикалами в свернутых аморфных поверхностях. Последние являются особенно эффективными местами захвата радикалов. Указанные авторы также проанализировали влияние закалки, термообработки и холодной вытяжки на мозаично-блочную структуру своих пленок. [c.224]

Новые материалы, разработанные в проекте, обеспечиваюг развитие методов записи информации на бумажных и пленочных носителях и полупроводниковых структурах. Наличие в светочувствительных КР - полимерах нескольких функциональных реакционноспособных групп открывает возможности долговременной записи информации на новых органических и неорганических поверхностях. [c.105]

Различают методы поступательного, вращательного и колебательного движения при износе. Наиболее распространены методы, использующие вращательное движение твердой поверхности по отношению к образцу полимера. Измерение сопротивления резин истиранию в международной практике производят по МС 180 4649-85. Резина. Определение сопротивления истиранию при помощи устройства с вращающимся барабаном. В отечественной промышленности РТИ, в отличие от шинной промышленности, распространены два стандарта ГОСТ 426-77. Резина. Метод определения сопротивления истиранию при скольжении. Ранее для проведения испытаний использовались машины марки МИ-2 типа Грассели, сейчас вместо нее используются приборы МТИ-1 (ПО Точприбор ). ГОСТ 23509-79. Резина Метод определения сопротивления истиранию при скольжении по возобновляемой поверхности. Этот ГОСТ соответствует МС 4649, за исключением требований к абразивным материалам (шкурке). Метод определения сопротивления истиранию по возобновляемой поверхности дает более объективную информацию по сравнению с первым методом и широко применяется в производстве РТИ. [c.544]

Поскольку в рассмотренном выше механизме большая роль отводится связям между поверхностью частицы и полимером, то очевидно, что их исследование может дать дополнительную информацию о процессах, происходящих при усилении. Влияние структуры эластомера на усиление связано с эффектами. локализации напряжения, поскольку напряжение, возникающее на поверхности частиц наполнителя, является функцией упругих свойств материала. Этим объясняется то, что при равном числе сцеплений полимер — наполнитель и поперечных связей эффекты усиления различаются для разных каучуков. Преобладание физического взаимодействия между каучуком и сажей хорошо согласуется с механизмом выравнивания напряжений при растяжении. Более сильные взаимодей-стви я сделали бы невозможным отрыв цепей от частиц каучука. [c.266]

Монослой разнообразных типов белков характеризуются очень сходными кривыми зависимости давление — площадь. Площадь предельно сжатого монослоя независимо от типа белка достигает примерно 1 ж 1мг. Глобулярные белки, которые обычно используются в этих исследованиях, состоят из одной или нескольких полипептидных цепей, содержащих небольшое число (или совсем не содержащих) простетических групп. При этом цепи свертываются таким образом, что имеющиеся в молекуле полярные или ионные группы оказываются расположенными с внешней стороны глобулы. Это обеспечивает растворимость белка в воде. Белки, как известно, состоят примерно из 20 сортов аминокислотных остатков, молекулярный вес которых равен в среднем 120. Важно отметить, что белки являются полимерами особого типа, остатки которых могут растворяться как отдельные аминокислоты, но не совмещаются с нолипептидными цепями, аналогично тому как некоторые мономеры не растворяются в полимерах. Это может быть причиной того, что белки растекаются в монослой, характеризующиеся очень сходными кривыми п — А, имеющими практически одинаковую предельную площадь на остаток. Когда молекулы белка оказываются на поверхности, они развертываются таким образом, что полярные (ионные) группы обращаются к воде и принимают Р-конфигурацию. Это затрудняет получение информации о структуре белковых молекул из построения графиков давление — площадь. [c.296]

Казалось бы естественным изучение фазового состава основывать главным образом на исследовании микроструктуры смеси полимеров. Прямое исследование микроструктуры в световом (фазово-контрастном) или электронном микроскопе при современных методах подготовки образцов дает интересную информацию о структуре смеси [2, 3, 77, 78, 80, 84, 85, 88—90, 155 165 и др.]. Этот метод дает также информацию, которую вообще нельзя получить другими методами. Но метод имеет и свои недостатки, самый основной из которых обусловлен высокомолекулярной природой полимеров. Если в смеси полимеров размер частиц дисперсной фазы составляет, например, 100— 150 А, то это могут быть либо действительно частицы второй фазы, либо такие микронеоднородности, которые свойствами фазы не обладают. Действительно, одна макромолекула, свернутая на себя, имеет размер указанного порядка. Если полимеры совместимы и произошло диспергирование до отдельных макромолекул, то под микроскопом такие макромолекулы могут выглядеть как частицы второй фазы, даже если произошло самопроизвольное растворение одного полимера в другом. В истинных растворах низкомолекулярных веществ обычно происходит ассоциация однородных молекул. Если макромолекулы образуют ассоциат еще до возникновения новой фазы, то он может иметь размеры обычных коллоидных-частиц. Поэтому наличие микронеоднородности, видимой в микроскоп, не есть еще однозначное подтверждение наличия двухфазной структуры система двухфазна тогда, когда свойства частички идентичны свойствам большого объема материала дисперсной фазы. В сущности такой подход следует из определения Гиббса. Так, в книге Киреева ([166], стр. 232) сказано Фаза — совокупность всех гомогенных частей системы, одинаковых по составу и по всем химическим и физическим свойствам (не зависящим от количества вещества) и отграниченных от других частей системы некоторой поверхностью (поверхностью раздела) . [c.35]

Данные о кинетике формирования надмолекулярной структуры сетчатых полимеров могут быть получены с помощью различных методов электронной и оптической микроскопии [167—170], электронно- и рентгенографии [171]. Полезную информацию могут дать также и некоторые другие методы [116, 168, 170, 172—176], в частности ИК- и ЯМР-спектроскопия, различные варианты релаксационной спектрометрии, методы парамагнитных и люминесцентных зондов и меток, исследование процессов диффузии различных жидкостей и газов. Эти методы решения указанной выше задачи не имеют принципиальных отличий от приемов решения аналогичных задач для линейных полимеров, однако следует обратить внимание на трудности интерпретации надмолекулярной организации сетчатых полимеров, полученных в виде тонких пленок на различных твердых поверхностях [177]. Эти исследования приобрели большой размах, поскольку сетчатые полимеры широко используются в качестве связующих для композиционных материалов, клеев, покрытий, лаков и т. п. Формирующаяся в процессе синтеза сетчатого полимера на поверхности твердого тела надмолекулярная структура в значительной мере будет определяться не только химическим строением исходных мономеров (олигомеров) и условиями синтеза, но и наличием твердой поверхности. Дифференциация этих факторов является трудной задачей, а пренебрежение влиянием твердой поверхности на процесс С1штеза сетчатого полимера и формирование его надмолекулярной организации может привести к серьезным ошибкам в интерпретации экспериментальных данных [176]. [c.36]

Имея это ввиду, разумно предположить, что адсорбция маленьких молекул на низкомолекулярных твердых телах будет давать информацию, имеющую отношение к потенциалам взаимодействия между такими молекулами и поверхностью полимера. Важный вопрос состоит в том, можно ли приписывать эти взаимодействия только дисперсионным силам, или другие типы вандерваальсовых взаимодействий играют существенную роль. Мы полагаем, что справедливо последнее. В серии работ по ад- [c.95]

Рассмотренные выше примеры говорят о широких возможностях использования метода МС для исследований высокомолекулярны соединений. Новое направление исследования полимеров с помощью МС уже позволило получить уникальную информацик о структуре и свойствах этого класса веществ, доступную только МС, например данные о механохимических реакциях при разрушении, дефектности макромолекул (слабых связях), адсорбции и катализе полимерных молекул на поверхностях твердых тел. Расширение данного направления, а именно применение для исследования полимеров таких разновидностей метода МС как вторично-ионной МС, МС с полевой ионизацией, техники электронно-стимулированной десорбции, о чем практически не упоминалось в обзоре, а также расширение исследований этим методом механо-, термо-, фото-и других видов деструкций, диффузии низкомолекулярных соединений в полимерах, адгезии между компонентами композиционных материалов позволят получить еще много новой ценной информации о структуре и свойствах макромолекул и полимерных тел. [c.183]

Анализ этого уравнения показал, что значение константы а несет некоторую информацию о состоянии полимера в адсорбционном слое а=0 соответствует плоской конфигурации макромолекул на поверхности значение а = 0,5 свидетельствует об адсорбции ВМС в виде статистически свернутых клубков, радиус которых пропорционален радиусу вращения молекул в растворе, и а=1 рассматривается как доказательство контакта полимера с поверхностью лишь одним сегментом. Еременко, Баран и др. (1975) показали, что уравнение Перкеля—Ульмана не всегда дает правильную информацию о строении адсорбированных макромолекул например, при адсорбции на осадках иодида серебра и сульфида сурьмы полиоксиэтилена значения а близки к нулю, хотя найденные независимыми методами толщины адсорбированных слоев были весьма значительными, что не согласуется с предсказанной уравнением Перкеля-Ульмана плоской конфигурацией макроцепи на поверхности. [c.44]

Значительная часть материала, рассматриваемого в этом разделе, связана с вопросами, которые также изложены Д. Беррл в статье Общая теория хрупкого разрушения и Б. Роузеном в статье Феноменологическое исследование процесса разрушения эластомеров в стеклообразном состоянии . Это сделано намеренно, так как соображения, изложенные в данной статье, часто значительно отличаются от взглядов, высказанных в двух названных статьях, поэтому повторное изложение материала в случаях резкого расхождения точек зрения даст более полную информацию по всем этим темам. Трактовку данных по топографии разрушения значительно облегчает сопоставление этих результатов с данными скоростной киносъемки и с данными ультразвуковой разметки поверхности разрушения (В. Е. Гуль, Прочность полимеров , Изд. Химия , 1964, стр. 85—113).— Прим. ред. перев. [c.188]

Химический анализ полимерных материалов представляет собой весьма сложную задачу и часто требует значительных затрат времени. Обычно для выполнения полного анализа материала, особенно нового или неизвестного, необходимо использовать ряд современных физических аналитических методов. Обычно применяют методы ИК-, оптической, УФ- и ЯМРч пектроскопии, жидкостной и газовой хроматографии, дифференциального термического и термогравиметрического анализа и масс-спектрометрии [1]. В некоторых случаях используют методы измерения механических свойств, позволяющие контролировать процесс протекания химических реакций например, измерение деформационных свойств можно использовать для наблюдений за реакциями отверждения [1]. Однако для того, чтобы полностью охарактеризовать полимер, необходимо использовать несколько аналитических методов. Каждый из таких инструментальных методов обладает определенными преимуществами и недостатками. Так, например, ИК-спектры, содержащие информацию о наличии в полимере тех или иных функциональных групп, обычно получают для твердых образцов. Для исследования ИК-спектров поглощения необходимо готовить образцы в виде тонких пленок метод инфракрасной фурье-спектроскопии используют для наблюдений за реакциями на поверхности. Однако ни один из этих методов в отдельности непригоден для определения [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология