Методы определения очень малых давлений пара

Газо-хроматографическое исследование растворения газов и паров в подвижных жидкостях позволяет легко и очень точно (точнее, чем в статических методах) определить коэффициенты активности растворов. Рассмотрим здесь простейший пример определения предельного (ири малых концентрациях) значения коэффициента активности данного летучего компонента, растворимого в неподвижной жидкости, путем исследования отклонения реальной кривой равновесия газ—раствор от закона Рауля. Согласно закону Рауля давленне р пара данного компонента над раствором равно [c.592]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОЧЕНЬ МАЛЫХ ДАВЛЕНИЙ ПАРА [c.392]

Однако этот метод также пригоден для определения давления пара органических кристаллов в пределах от 1 до 200 1 [100] и для других трудно летучих органических соединений . Последняя работа [100] содержит также 21 ссылку на методы измерения очень малых давлений паров. [c.398]

Это один из самых простых и самых обычных методов измерения коэффициентов активности при бесконечном разбавлении в растворителях с низким давлением пара. Для того чтобы определение удельных удерживаемых объемов было достоверным (см. уравнение (7) в гл. 1), должна быть точно известна масса неподвижной жидкости в колонке и эта. масса должна оставаться постоянной в течение всей серии измерений. Соответственно неподвижная фаза, используемая для этих измерений, должна иметь очень низкое давление пара и очень малую скорость разложения, чтобы потери растворителя были пренебрежимо малыми. Очевидно, что для этих измерений могут быть использованы только растворители, которые химически хорошо определены, т. е. чистые соединения, а не полимеры. Кроме очевидных трудностей в определении значения коэффициента активности сорбата в растворе полимера часто бывает трудно найти соответствующее значение М для введения в уравнение (14), где М — среднечисловая молекулярная масса неподвижной фазы, которая может значительно варьировать от одной пробы к другой дал<е для продуктов идентичного происхождения. [c.79]

Эти соображения не имеют практического значения при низких температурах, при которых и сами давления паров воды малы, и тем более малы их изменения, вызванные добавлением электролита. В методах определения коэффициентов абсорбции при низких температурах и давлениях растворимость относят к одному и тому же парциальному давлению растворяемого газа, и, следовательно, к одному и тому же химическому потенциалу газа. Различие давлений над чистой водой и раствором соли, равное изменению давления паров воды в результате добавления электролита, при низких температурах очень мало. Эффект следует принимать во внимание при температурах не ниже 250° С. Для устранения этого эффекта при высоких температурах и давлениях предложена приближенная поправка [20], на которую нужно умножить величину в уравнении (IX. 11), чтобы устранить возникающее [c.155]

Давления насыщенного пара элементов и их соединений являются исходными данными для расчетов термодинамических функций, а следовательно, различных равновесий. Давления насыщенного пара твердых веществ обычно очень малы (10 — 10- мм рт. ст.) и могут быть определены только при помощи метода радиоактивных индикаторов. Существует много различных способов определения малых давлений насыщенного пара разберем только некоторые из них. Большинство методов определения давления насыщенного пара труднолетучих веществ связано с экспериментальным определением испарившегося количества вещества. Это количество очень мало (10-8 г и менее) и не может быть определено обычными химическими методами. Радиометрический анализ позволяет легко определить такие малые количества вещества. [c.191]

При проверке чистоты вещества помимо элементного анализа пользуются определением физических постоянных, если соответствующие величины, а возможно, и их зависимость от температуры точно известны. Наибольшее распространение в лабораторной практике имеют определения температуры плавления, плотности, показателя преломления и давления пара. Если эти методы неприменимы, то можно в качестве испытания на однородность подвергнуть вещество операциям разделения. Для этой цели применяют прежде всего не требующие значительных затрат времени методы газовую, тонкослойную хроматографию нлн хроматографию на бумаге. Высокой чувствительностью по отношению к примесям обладают спектроскопические методы. При этом для характеристики жидкостей (например, растворителей, см. разд. 6) и растворенных веществ наиболее важны электронные спектры. Полезно иметь также инфракрасный и масс-спектр, которые в соответствующем аппаратурном оформлении могут быть сняты для образцов в твердом, жидком н газообразном состоянии. Оба метода дают возможность проводить качественное и полуколнчественное определение примесей, что очень облегчает принятие решения о целесообразности дальнейшей очистки. Например, содержание воды в твердом препарате легко определяется по широким полосам поглощения при 1630 н 3400 см в ИК-спектре. Разумеется, в этом случае следует иметь в виду, что галогениды щелочных металлов, используемые при приготовлении таблеток для ИК-спектроскопии, гигроскопичны. Их применение для съемки гигроскопичных объектов или для определения воды возможно только после нх тщательной осушки и лишь прн полном отсутствии воздуха (отмеривание, растирание с веществом, наполнение пресс-формы проводятся в сухой камере). Другой возможностью является съемка суспензии вещества в сухом нуйоле или в другой подходящей жидкости. Подобные жидкости должны обладать достаточно высокой вязкостью и по возможности малым собственным поглощением в соответствующей области спектра. В качестве материала для изготовления окон кювет для съемки ИК-спектров газов и жидкостей применяют вещества, перечисленные в табл. 26. Если нет необходимости вести съемку в области ниже 600 см , то следует пользоваться сравнительно дешевыми монокристаллами хлорида катрня. Конечно, вещество не должно реагировать с материалом окон (при необходимости предваритель- [c.142]

Давления (плотности) насыщенных паров представляют собой важные характеристики веществ. Они служат исходными данными для расчетов термодинамических функций и широко используются при решении практических задач. При этом часто необходимы сведения об очень низких давлениях насыщенных паров, величины которых составляют 10 мм рт. ст. и ниже. Существует несколько методов определения малых давлений плотностей паров, но наибольшее практическое значение среди них имеют методы, связанные с использованием радиоактивных индикаторов. [c.250]

Метод измерения давления паров, проникающих через материал, считается одним из наиболее чувствительных и удобных. Так как количество пара, проникающего через мембрану, обычно очень мало, для определения его давления необходимы камеры небольшого объема или очень чувствительные манометры. [c.93]

Так же, как в случае лития, равновесный с конденсированной фазой пар над металлическим натрием состоит из одно-и двухатомных молекул. Доля двухатомных молекул в паре натрия несколько больше, чем у лития. Однако при определении давления пара натрия методами, связанными с использованием при расчетах молекулярного веса, ошибка, вносимая в результаты употреблением молекулярного веса, равного атомному, очень мала и ею можно пренебречь [233, 281]. [c.105]

Молекулярный вес. Обычные методы определения молекулярного веса, базирующиеся на коллигативных свойствах, таких, как понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения, имеют лишь очень небольшое значение в области высокомолекулярных соединений. Недостаток таких методов, в которых подсчитывается число молей растворенного вещества в разбавленном растворе, связан с относительно малым числом молекул в типичном образце полимера. Нанример, 1 г полимера с молекулярным весом 100 000 понизил бы точку замерзания 100 г бензола только на 5,12-10 градуса. Такое малое изменение на деле невозможно измерить с какой-либо точностью. Единственное коллигативное свойство, которое оказалось полезным — это осмотическое давление. Если раствор полимера отделен от чистого растворителя мембраной, проницаемой лишь для молекул растворителя, то последние проходят через мембрану туда и обратно. Однако скорость диффузии из чистого растворителя больше, чем из раствора (его упругость пара несколько ниже). Как следствие, по ту сторону мембраны, где находится раствор, возникает гидростатический напор, который при достижении равновесия компенсирует разницу в давлении пара растворителя но обе стороны мембраны. Точное измерение высоты осмотического давления представляет собой чувствительный метод определения малых изменений давлений пара, зависящих от разбавления растворителя относительно малым числом молекул растворенного вещества. Точная осмометрия широко использовалась как стандарт для калибровки других методов определения молекулярного веса. [c.594]

Осмотические методы (осмотическое давление, измерения давления пара, определения точек кипения) дают только возможность установить, что число частиц в мыльных растворах при низких концентрациях сравнительно мало, так что уже в разбавленных растворах должна происходить агрегация. Число частиц убывает с повышением концентрации. Лишь в очень разбавленных растворах поведение мыл соответствует поведению соли, диссоциирующей на два иона. Анионы жирной кислоты частично ассоциируются, образуя двойные и вообще кратные ионы, связь внутри которых осуществляется за счет сил притяжения между длинными парафиновыми цепями. Существование двойных ионов следует из измерений коэффициентов диффузии [218], а также измерений активности гидроксильных ионов при разных концентрациях [219—221]. Эквивалентная электропро- [c.346]

Эксергетический коэффициент полезного действия. Оценка полной энергии потока еше не позволяет однозначно судить о возможности ее использования. Положим, из системы выходит поток воды объемом 100 м с температурой 40 °С. Тепловая энергия потока равна = 8,4 - 10 кДж (принимаем 7о = 20 °С). Это тепло трудно использовать подогрев воды для ТЭЦ требует очень больших теплообменников из-за малого градиента температур для обогрева помещения необходимы по техническим условиям более высокие температуры таким образом., тепловую энергию потока можно использовать разве только для обогрева теплиц. Из другой системы выходит вода под давлением 3 атм с температурой 130 °С в количестве 18 м . Ее тепловая энергия будет почти такая же (/ = 8,3 10 кДж), но с ее помощью можно выработать технологический пар с давлением 2 атм и использовать для разных целей с учетом ее высокой температуры. Очевидно, что энергетическая ценность этих двух потоков различна, хотя тепловая энергия их одинакова. Поэтому далее будем оценивать потоки по их полной энергии, используя определение работоспособности потока, его возможности совершать полезную работу. Это позволяет сделать эксергетический метод. [c.226]

Различие в упругости пара между растворителем и раствором можно измерять также непосредственно по понижению упругости пара методом изотермической перегонки и по понижению точки замерзания или повышению точки кипения раствора. Однако эти методы, пригодные для обычных растворов низкомолекулярных веществ, мало чувствительны для измерений в коллоидных растворах. Так, в приведенном примере белковый раствор, дающий осмотическое давление в 25,3 см НгО, вызывает понижение точки замерзания лишь на 0,00186°С, а упругость пара — лишь на 0,00 058 см НгО, что явно затрудняет проведение измерений (Булл). Однако, хотя метод осмотического давления наиболее чувствительный из перечисленных методов, он также имеет определенные пределы применимости. Для низкомолекулярных растворов метод ограничен отсутствием подходящих полупроницаемых мембран, а для очень крупных частиц — низкой величиной осмотического давления при возможных концентрациях этих частиц в растворе. Так, в приведенном примере при молярной концентрации 10 осмотическое давление составляло хорошо измеримую величину 25,3 см НгО, но уже при 10 мол/л измерение = 0,25 сж НгО крайне затруднительно, а для 10 мол/л — уже невозможно. Между тем, обычный золь золота с концентрацией 0,1 % и радиусом частиц 2 х содержит около 10 частиц в I мл, что соответствует около 2 10 мол поэтому в обычных лиофобных золях величины осмотического давления слишком незначительны. Таким образом, область применения осмотических измерений ограничена веществами с молекулярным весом приблизительно от 10 тыс. до 200—300 тыс. и лишь при особых условиях — до 1 млн., что включает, однако, ряд таких важных веществ, как белки, каучуки, многие красители и др. [c.36]

Ионизационный потенциал отрицательного ион-радикала по определению равен электронному сродству исходной молекулы, и поэтому последнее можно определить, исследуя термическую ионизацию ион-радикалов. Интересные исследования, основанные на этом принципе, выполнены Беккером, Вентвортом и др. Метод с использованием детектора электронного захвата и газохроматографического анализа разработан Ловелоком [8]. Детектор работает при малых электрических полях и чувствителен к электронам низких энергий. Исследуемые пары веществ смешиваются с очень большим избытком соответствующего газа-носителя, который поступает в прибор при атмосферном давлении. Для этих целей наиболее удобна смесь аргона с 10% метана. Ионизация газа осуществляется под пучком р-лучей, источником которых служит тритий. Быстрые первичные электроны замедляются, и при неупругих столкновениях с молекулами газа-носителя их кинетическая энергия снижается до уровня тепловой энергии. В результате подобных столкновений образуются вторичные электроны, положительные ионы и нейтральные радикалы. Стационарная концентрация последних двух типов частиц остается постоянной, если экспериментальные условия стандартизованы. В частности, на стационарную концентрацию не оказывает влияния присут- [c.299]

Измерение очень малых давлений пара представляет особую трудность. Если из вещества легко удалить газы, то давление пара можно измерять статическим методом с помощью манометров с умножением отсчета, стеклянных манометров типа Бурдона или манометра Кнудсена. Пригоден также метод газового насыщения, однако требуется слишком много времени ддя каждого измерения, если только не применять микроаналитических методов. Некоторые из методов, предложенных ддя определения малых давлений паров, описываются ниже. [c.392]

Анализ по спектрам массы применим для исследования не очень тяжелых молекул и проводится в газовой фазе. Так как образцы исследуемых соединений должны иметь определенное измеримое давление паров, то масс-спектрометрический метод называется непригодным для исследс вания полисилоксаноз, характеризующихся малым давлением паров. Но метод удобен для исследования мономеров, низкомолекулярных полимеров и продуктов разложения высокомолекулярных полимеров. Пользуясь этим методом, можно проводить качественный и количественный анализ смесей. Описан количественный анализ смеси хлортриметилсилана и гексаметилдисилана ". Исследуемая смесь прямо в водится в аналитическую камеру масс-спектро-метра. [c.407]

Значение К рассчитывают по результатам измерения параметров удерживания на колонках с различным содержанием стационарной фазы. Следует, однако, иметь в виду, что импульсный хроматографический метод пригоден для определения К в жидкостях с очень низким давлением пара (применяемых в качестве неподвижных фаз в газохроматографических колонках). Импульсный метод характеризуется низкой точностью определения малых коэффициентов распределения (<10) из-за большой погрешности измерения параметров удерживания. Кроме того, общим недостат- [c.274]

Высокочувствительные детекторы, применяемые в газовой хроматографии, позволяют измерять малые давления паров металлов. В работе Крестовникоза и Шейнфинкель [56] для определения концентрации паров ртути использован аргоновый ионизационный детектор. Теплота испарения, найденная по зависимости концентрации насыщенного пара ртути от температуры, очень близка к величине, найденной ранее другими методами. Охотников и Бондаренко [57] применили разрядный детектор для определения давления пара кадмия и цинка при 250—400 °С. [c.233]

Присутствие фтористого водорода в гексафториде урана и его количество могут быть определены измерениями давления пара или точки замерзания смеси. Ввиду малой растворимости фтористого водорода в гексафториде величины давления пара являются аддитивными. Наличие 1 % (мол.) фтористого водорода при 0° увеличивает давление пара на 12 мм рт. ст. [32]. Для определения очень малых количеств фтористого водорода следует применять криоскопиче-ский метод как более точный. Экспериментально установленное значение криоскопической константы для гексафторида равно 0,065° на 0,01 % (вес.) фтористого водорода. Теоретическое значение, рассчитанное по закону Рауля, равно 0,0839° [33]. [c.327]

Некоторые исследователи пытались определить толщину адсорбционного слоя на поверхности жидкой ртути. Так как адсорбированные количества были очень малы, то во всех опытах пришлось применять косвенные методы, Олифант [ ] нашел, что толщина адсорбированного слоя углекислого газа на поверхности ртути лежит вблизи значения для мономолекулярного слоя. Однако при температуре опыта и максимальном парциальном давлении СО2 (16° и 0,5 ат) нельзя было бы и предположить более одного адсорбированного слоя. Айридел[ ], пользовавшийся измерением поверхностного натяжения и уравнением Гиббса для определения адсорбции некоторых органических паров на ртути, получил величины, соответствующие приблизительно мономолекулярному покрытию, однако его результаты содержат некоторые странные особенности, которые трудно понять. Например, он нашел, что адсорбция бензола достигает максимума, а затем падает с ростом давления. Будучи непоколебимым сторонником мономолекулярной адсорбции, он все же допускает, что адсорбция при насыщении иногда составляет несколько слоев. Наиболее надежные опыты Касселя[1 ], также пользовавшегося измерениями поверхностного натяжения и уравнением Гиббса, ясно указывают на наличие полимолекулярной адсорбции паров четыреххлористого углерода на [c.434]

Согласно полипептидной теории, молекула белка построена из одной или нескольких связанных между собой полипептид-ных цепей, состоящих из аминокислотных остатков. Но насколько велико число аминокислотных остатков в молекуле белка, или каков молекулярный вес белков Для ответа на этот вопрос ученым пришлось преодолеть очень большие трудности. Де ло в том, что в связи с высоким молекулярным весом белков обычные методы определения молекулярных весов, используемые для низкомолекулярных соединений, при работе с белками не дают удовлетворительных результатов. Например, такой классический метод опрелеления молекулярного веса, как измерение понижения давления пара при прибавлении к чистой воде какого-либо растворяющегося в ней вещества, к белкам применим быть не может, так как, если растворить 1 г вещества с молекулярным весом 10 000 в 100 г чистой воды, понижение давления пара при 25° будет равно 0,00043 мм ртутного столба. Эта величина настолько мала, что ее нельзя измерить. Кроме того, даже следы примесей низкомолекулярных веществ к белкам резко изменяли бы эту величину. Другой метод, основанный на измерении повышения температуры кипения раствора белков по сравнению с температурой кипения чистого растворителя, также неприменим, так как белки свертываются и [c.205]

По закону Рауля понижение давления пара растворителя, обусловленное растворенным веществом, пропорционально молярной концентрации последнего и сопровождается повышением температуры кипения. Это явление лежит в основе нескольких давно разработанных методов определения молекулярных весов. Однако только в последние годы эбуллиоскопия привлекла серьезное внимание в качестве метода измерения молекулярных весов, значительно превышающих 1000. Данный метод имеет следующие преимущества. Он дает возможность быстро и легко проводить измерения и учитывать при этом наличие даже самых малых полимерных молекул в то время как осмометрия и изотермическая перегонка требуют очень строгого термостатирования приборов, аппаратура, применяемая в эбул-лиометрии, является в некотором смысле самотермостати-рующейся, а изменение температуры и есть та величина, которая должна быть измерена. [c.158]

Широко распространенным и простым методом определения содержания инертных примесей в ацетилене является его растворение в ацетоне. Предложены различные виды бюреток [3, 4] для обеспечения равновесия нерастворимых газов с ацетоном, с тем чтобы иметь возможность вносить аоответствующую поправку на давление паров ацетона. Эта поправка очень велика, и метод страдает теми же недостатками, что и другие простейшие методы, основанные на растворении (см. ниже), но он обладает рядом преимуществ быстротой (результат можно получить через две минуты), простотой применяемого оборудования, отсутствием агрессивных и выделяющих вредные вещества реагентов, малой трудоемкостью. Поэтому этот метод часто используют как метод контроля. Введения больших поправок (сильно зависящих от температуры) на давление паров ацетона можно избежать (и уменьшить необходимое количество ацетона) применением ацетона при очень низкой температуре (охлажденного суххш льдом) или применением диметилформамида. [c.317]

Можно использовать различные поглотители выбор поглотителя определяется необходимой точностью измерения и равновесным парциальным давлением паров воды над поглотителем. Наиболее эффективные осушающие вещества — пятиокись фосфора и синтетические цеолиты. Пятиокись фосфора обладает наибольшим сродством к воде среди всех известных химических веществ. Это свойство и используют для определения влажности по увеличению массы поглотителя за счет образования метафосфорной кислоты. Метод определения влажности газов с использованием пятиокиси фосфора применяют в лабораторных условиях как эталон для сопоставления с другими методами. Чувствительность метода 1 ррт. Продолжительность определения концентрации обычно 2—3 ч, но иногда достигает 3—16 ч. Масса пробы хладона по жидкой фазе 200— 300 г. Этот метод требует высокой квалификации аналитика и очень чувствителен к проникновению следов воды из окружающей ореды. Присутствие следов масла в хладонах также приводит к серьезным ошибкам. Существенные трудности возникают при подготовке трубок и заполнении их пятиокисью фос-фдра. В целом этот метод не отвечает современным требованиям контроля при изготовлении и ремо те малых холодильных машин. [c.16]

Определение, размеров пор диафрагм при помощи изотерм концентрации и давления [33 и 34]. Давление пара чистой жидкости при определенной температуре зависит от кривизны поверхности раздела жидкость — пар. Практически эта зависимость становится заметной только при очень малых радиусах кривизны. Первоначальный, применявшийся Ван-Беммеленом метод экспериментального определения отдельных точек изотермы концентрации и давления пара состоял в том, что исследуемый гидрогель помещался в ряд эксикаторов над серной кислотой, причем концентрация серной кислоты ступенчато повышалась. В каждом эксикаторе гель выдерживался до постоянного веса, получавшегося тогда, когда упругость пара воды, оставшейся в порах, и упругость пара серной кислоты данной концентрации выравнивались. Эта упругость определяется, очевидно, максимальным размером пор, в которых еще осталась вода, следовательно, по данному способу определяется максимальный радиус пор для некоторого интервала. Зигмонди [33] разработал конструкцию прибора, позволяющего значительно сократить время установления равновесия между упругостями пара обеих жидкостей. Данный [c.25]

В работе [279] для определения давления пара мышьяка был применен статический метод с определением давления кварцевым спиральным манометром (см. рис. И) компенсационным методом. Метод позволяет вычис-. шть по давлению, объему и температуре иара массу молекул. Из описываемой работы следует, что до 500° в парах находятся только молекулы А84. Парциальное давление молекул Ла.з и Аз до 800° очень мало по срав-нению с парциальным давлением молекул >Аз4, п наличием диссоциации As4 до 800° можно пропебречь. Получоппыо данные приведены в табл. 237. [c.253]

ЛТИ), Ан. Н. Несмеянова (МГУ), Д. Н. Тарасенкова (МГУ), С. А. Щукарева (ЛГУ), Г. И. Новикова (ЛГУ) и других изучена температурная зависилюсть давления пара многих веществ и вычислены теплоты парообразования (возгонки) некоторых из них. В ряде этих исследований рекомендованы новые методы измерения как очень малых, так и очень больших давлений (оптикотензиметрический и др.) и усовершенствованы существующие (прибор непрерывного действия для определения давления пара методом эффузии и др.). [c.291]

Рассмотренные выше методы определения летучести пластификаторов проводились в условиях, сильно отличающихся от условий испарения пластификаторов из пленок или пластических масс. Гофмейер считает, что потеря пластификатора в готовых изделиях на протяжении длительного времени зависит от давления пара пластификатора в смеси. По его мнению, давление пара пластификатора в смеси, как правило, ниже, чем давление пара чистого пластификатора. Мюнцингер также придерживается мнения, что скорость испарения пластификаторов из пленок или из фольги значительно ниже скорости испарения чистого пластификатора. Бойер считает, что количество испарившегося пластификатора зависит не только от давления его паров, но и от скорости его диффузии из внутренних слоев на поверхность пленки. Валет указывает, что очень трудно заранее сказать, какова будет скорость диффузии пластификатора из внутренних слоев на поверхность изделия. Обеднение пластификатором поверхностных слоев изделий возможно при условии, что диффузия его из глубинных слоев на поверхность происходит с малой скоростью. Потери за счет испарения могут быть значительными, если поверхность изделия велика по сравнению с его толщиной. Примером [c.317]

Гидратация ионитов и заполнение водой пустот их структуры является одним из условий протекания процессов ионного обмена между ионитами и контактирующими с ними водными растворами. Ясно, что количество воды в ионите и характеристики их взаимодействия существенно влияют на параметры процессов ионного обмена. Ввиду этого важно изучение гидратации и набухания ионообменных смол в зависимости от природы ионогенной группы и обмениваемого катиона. Но соответствующих данных в литературе мало, особенно о содержании связанной (гидратационной) воды в слабокислотных катионитах. Имеются лищь отдельные работы, в которых связанную воду определяли по энтальпии сорбции [1—4]. К сожалению, точность этого метода недостаточна — 2—5%. Имеются также работы по изучению набухания ионитов по изотермам сорбции паров воды [5—8]. Однако, как показал эксперимент, определение связанной воды по количеству ее, отвечающему равенству Р=Ро (ро — давление пара чистой воды), приводит к очень сильно завышенным результатам. Это объяснено тем, что значительное количество свободной воды конденсируется в капиллярах системы [5]. Ввиду такой картины при определении связанной воды по зависимости Р=/(л) (п — число молей воды в ионите) проводится неоднозначная графическая экстраполяция [9]. [c.88]

В настоящее время все большее распространение Находят приборы, совмещающие процессы однократного испарёния с хроматографическим определением состава пара. Этот способ очень удобен, так как для анализа требуется чрезвычайно малое количество вещества. Принцип метода заключается в том, что жидкость определенного состава заливают в ампулу, снабженную приспособлением для отбора проб и подсоединекную к манометру. После загрузки жидкости определенного состава иа системы удаляют воздух, после чего ампулу выдерживают а термостате при определенной температуре. Установление постоянного давления служит критерием достижения равновесия. Затем с помощью специального приспособления пробы газа направляют в хроматограф для анализа. [c.335]

В практическом отношении расчет равновесия между жидкостью и паром при постоянном давлении предпочтительнее расчета при постоянной температуре, так как большинство процессов разделения смесей, основанных на использовании различия в летучестях компонентов, проводится при Р = onst. Нужно считаться также с тем, что экспериментальное определение температур кипения смесей при постоянном давлении проще, чем определение давлений наров при постоянной температуре. Метод расчета равновесия между жидкостью и паром по температурам кипения смесей особенно удобен, когда температуры кипения компонентов сильно различаются и возникают затруднения в использовании экспериментальных методов, основанных на аналитическом определении составов равновесных фаз. Прибегая к использованию этого метода, необходимо, однако, помнить о сделанных допущениях. Ясно, что основным условием, определяющим применимость этого метода, является небольшая теплота смешения. Очень важно не ошибиться сильно в ее оценке при отсутствии опытных данных. Некоторым ориентиром в этом отношении могут служить рассчитанные значения коэффициентов активности. Если они сравнительно невелики и больше единицы (в случае, если стандартное состояние — чистый компонент), что свидетельствует о положительных отклонениях от идеального поведения, можно предполагать, что теплота смешения компонентов мала. Подобная оценка не годится для систем с отрицательными отклонениями от идеального поведения. Так, для системы ацетон — хлороформ, коэффициенты активности которой не очень сильно [c.227]

Хотя вопросам повышения коэфициента полезного действия двигателей уделялось очень много внимания, до сих пор мало что известно об эффективности процесса сгорания топ лива в условиях двигателя. Другими словами, еще неизвест но, какая доля полезной химической энергии топлива превра щается при горении в тепло, могущее быть использованным для совершения работы. Обычно применяется метод сравне ния давления, развивающегося в сгоревших газах, с давлением, подсчптанны.м на основании точных данных теплоемкостей и констант равновесия, полученных спектрос1даппческим методом. Для облегчения этой работы Хоттель с сотрудника-лш [62] построили для двигателя внутреннего сгорания энтропийные диаграммы, аналогичные диаграммам Молье для пара. На такой диаграмме нанесены для определенного состава смеси топлива с воздухом see представляющие интерес термодинамические параметры, а именно температура, давле нпе, удельный объем, внутренняя энергия, теплосодержание и энтропия. Таким образом, устраняется необходимость в трудоемких подсчетах, обычно проводи.мых. методом последовательных приближений. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология