Взаимодействия с каталитическими центрами или с поверхностью

Когда было установлено значение адсорбционных явлений в гетерогенном катализе, возникло предположение, что каталитическая активность обусловливается повышением концентрации реагирующих веществ на поверхности раздела фаз. Более глубокое изучение этого явления показало, что в каталитическом действии основную роль играет адсорбция реагирующих веществ на наиболее активных центрах поверхности. При этом определенное значение имеют химические взаимодействия, сопровождающиеся изменением свойств адсорбируемых молекул. Что касается природы активных центров, то она изучалась многими исследователями. В итоге было выдвинуто несколько теорий. Основными из них являются мультиплетная теория, теория активных ансамблей и электронная теория. [c.299]

Энергия связи катализатора с взаимодействующими на его поверхности атомами оказывает влияние на осуществление любых каталитических реакций. Величины энергий связи атомов, участвующих в реакции, с активными центрами катализатора Qa-l являются важнейшими характеристиками системы, так как они учитывают специфику как реагирующих молекул, так и активной поверхности катализатора. Очевидно в частном случае каталитического крекинга — при более прочной связи атомов углерода, которые являются источником образования кокса, с металлами, они будут дольше удерживаться на поверхности катализатора, и это будет способствовать увеличению коксообразования. Таким образом, для повышения коксообразования требуется большая энергия связи углерода с металлом катализатора Q -к Действительно прп уменьшении энергии связи Q -к углерода с металлом, введенным в состав катализатора, время до отложения 2% кокса увеличивается (табл. 49). [c.176]

Образование иона карбония из олефинов на поверхности алю-мосиликатного катализатора происходит при взаимодействии протона каталитического центра с я—электронами двойной связи [c.133]

Вполне точно установлено, что хотя каталитическое гидрирование может протекать по многочисленным различным механизмам, при всех реакциях, вероятно, имеются следующие стадии 1) диффузия реагирующих компонентов-из основного ядра фазы к поверхности катализатора через конденсированную на поверхности или внутри пор пленку 2) адсорбция реагирующих компонентов на активных центрах поверхности катализатора 3) собственно реакция, т. е. взаимодействие адсорбированных молекул с образованием целевых продуктов 3) десорбция продуктов реакции 5) диффузия продуктов реакции через поверхностную пленку и из пор катализатора в основное ядро фазы. Реагирующие формы адсорбируются и образуют на поверхности активированные комплексы, которые в результате еще не выясненного механизма диссоциируют, вновь соединяются и рекомбинируются с образованием новых комплексов, обладающих меньшей энергией. Последние затем десорбируются с поверхности. Изучение многочисленных реакций в паровой фазе приводит к общему выводу, что суммарная скорость подобных реакций в больишнстве случаев определяется стадией химического взаимодействия адсорбированных молекул на поверхности катализатора, а не скоростями диффузии, адсорбции исходных соединений или десорбции продуктов реакции. [c.146]

Активный, нли каталитический, центр фермента — это сравнительно небольшой участок молекулы белка. Аминокислотный состав остальной части молекулы, особенно тех ее участков, которые находятся на поверхности структуры, может довольно сильно меняться в результате мутаций без изменения каталитической активности фермента. Тем не менее присоединение к различным участкам поверхности фермента других молекул может косвенно повлиять на катализ. В концентрированных растворах, каким является цитоплазма, молекулы могут агрегировать. Присоединение какой-либо молекулы к определенному участку на поверхности фермента способно изменить его структуру и в свою очередь вызвать увеличение или уменьшение каталитической активности. Так, при избыточном накоплении продукта какого-либо метаболического пути ингибитор, действующий по принципу обратной связи, взаимодействует указанным образом с ферментами и выключает их. Взаимодействия такого рода составляют один из распространенных способов регуляции. [c.64]

При разработке оптимальной каталитической системы для реакций, катализируемых кислотами, необходимо знать, какой кислотностью обладает катализатор, как ее можно изменить в желаемом направлении и какие центры с определенной кислотностью нул<ны для данной реакции. Для полного определения свойств поверхности необходимо изучить ее кислотность, что осуществляют путем взаимодействия поверхности катализатора с основаниями. Например, мерой силы кислотных центров поверхности твердого тела могут служить теплоты адсорбции и энергии десорбции аминов и аммиака. Функцию распределения центров по кислотности можно найти из зависимости теплоты адсорбции от степени покрытия в предположении, что подаваемое основание сначала занимает наиболее сильные из еще сво- [c.91]

В настоящее время большинство исследователей, работающих в области катализа, считает, что каталитический процесс проходит через промежуточную форму, которая образуется в результате взаимодействия реагирующих веществ с катализатором. Это положение распространяется также и на процессы гетерогенного катализа на твердых катализаторах, протекание которых осуществляется через поверхностные химические соединения, образующиеся между реагирующими веществами и активными центрами поверхности катализатора. [c.235]

Радикальная и электронная теории представляют собой переход от теорий каталитического действия поверхности к теориям активных центров. Если учесть возможность миграции радикалов по поверхности, как это рассматривается в электронной теории, то взаимодействие адсорбируемого вещества с поверхностью можно рассматривать как образование поверхностного раствора. В этом случае каталитическая активность не сосредоточена на определенных участках поверхности, т. е. активна вся поверхность. Если же в силу каких-либо причин свободные валентности локализованы на определенных участках поверхности, то по механизму действия такой вид катализа является катализом с помощью активных центров. [c.184]

Механизмы отравления, сопровождающегося взаимодействием атомов серы с металлической поверхностью, состоят в общих чертах в следующем 1) блокада активных центров поверхности приводит к понижению активности катализатора 2) избирательная блокада активных центров изменяет распределение образующихся продуктов реакции 3) взаимодействие серы с поверхностью может привести к образованию новых каталитических активных центров, что вызывает изменение как активности, так и селективности катализатора. [c.148]

В первой работе по исследованию кислотных свойств поверхности алюмосиликатных катализаторов [11] для объяснения спектральных проявлений взаимодействия молекул аммиака с кислотными центрами поверхности использовались представления о структуре этих центров, предположенные ранее для объяснения каталитических реакций во многих работах (литературу см, в обзорах [7—10]). Считалось, что кислотные центры типа Льюиса связаны с атомами алюминия в тройной координации, а источником протонов являются адсорбированные молекулы воды (схема IX. 2) [c.330]

Объяснить этот парадокс смогла теория аллостерической регуляции, которая сейчас быстро развивается. Возможна и изо-стерическая регуляция ферментов, когда на их активность влияют вещества, так или иначе действующие на активный центр и обладающие стерическим сходством с участниками реакции. Название аллостерическая регуляция говорит о том, что влияние на фермент осуществляется молекулами, которые пространственно геометрически с ним не сходны. Согласно этой теории сигнал и субстрат способны соединяться с различными центрами связывания на поверхности фермента сигнал реализуется через взаимодействие этих центров. Разнообразные опыты, проведенные на многих ферментах, убедительно подтвердили, что молекулы сигналов и молекулы субстратов соединяются с разными участками на поверхности частицы ферментного белка субстрат — с каталитическим (активным) центром, а сигнал — со специальным алло-стерическим. [c.91]

Теперь, после того как была установлена роль гидрофобного взаимодействия и наличия гидрофобных областей вокруг активного центра холинэстераз, естественно поставить вопрос в чем биологическая целесообразность подобного устройства активной поверхности холинэстераз Зачем нужны обширные гидрофобные области вокруг каталитического центра фермента Вряд ли гидрофобные участки сформировались в процессе эволюции только как необходимые конструктивные детали. [c.331]

Из данных о каталитической гидратации различных нитрилов следует схема реакции, согласно которой процесс включает стадии взаимодействия активных центров на поверхности медьсодержащего катализатора с СК-группой нитрила и последующего присоединения воды, причем вторая стадия является лимитирующей [10]. Из исследования влияния различных добавок на гидратацию следует, что в образовании активных центров принимают участие катионы добавленных солей, адсорбированные на поверхности медьсодержащих катализаторов при отсутствии же добавок активные центры состоят из атомов нульвалентной меди и адсорбированных на поверхности катализатора ионов меди [23]. [c.13]

А. Взаимодействия с каталитическими центрами или с поверхностью [c.150]

Теория кииетики гетерогенных процессов основана на применении уравнения адсорбции Лэнгмюра, которое выведено в предположении, что поверх-ностз однородна и между адсорбированными молекулами нет взаимодействия. Первое из этих предположений равносильно тому, что на всех адсорбционных центрах поверхности теплота адсорбции Q имеет одно и то же постоянное значение. Для каталитически однородных поверхностей дополнительно должно соблюдаться постоянство энергии активации для всех активных центров катализатора. Если эти условия не соблюдаются и теплота адсорбции изменяется для различных центров в широких пределах от <3мия. до <)макс. (или энергия активации от мия. до Яманс.), поверхность называется неоднородной, и, очевидно, для описания протекающих на ней процессов необходимо ввести определенные поправки в выражения, выведенные для однородных поверхностей. [c.347]

Особую разновидность стереоспецифической полимеризации представляют собой катализаторы — оксиды металлов, нанесенные на поверхность инертных веществ (силикагель, оксид алюминия и др). Наиболее часто используются в качестве катализаторов оксиды хрома. При полимеризации а-олефинов формируются стереорегулярные структуры. Днены образуют обычно гране-1,4-полимеры. Основой каталитического действия этих катализаторов является способность хрома менять свое валентное состояние. При этом считается, что начальный акт полимеризации осуществляется соединениями хрома (VI), а за рост макромолекул ответственны соединения хрома (И) и хрома (И1). Скорость полимеризации этилена, например, растет, если восстановление хрома идет быстрее и глубже. После образования промежуточного соединения мономера с хромом (VI) и его восстановления до низших валентных состояний и десорбции продуктов взаимодействия образуется центр роста цепи за счет координационной ненасыщенности хрома [6. [c.56]

В отличие от гомогенного для гетерогенного катализа нет единой теории, позволяющей описать все наблюдаемые явления. Особенность гетерогенных каталитических реакций заключается в образовании на твердой поверхности катализатора хемосорбирован-ных (на активных центрах) комплексов, которые не способны существовать индивидуально и не могут быть названы промежуточными соединениями. Хемосорбционные комплексы одного из реагентов в дальнейшем вступают во взаимодействие с компонентами реакционной смеси, образуя продукты реакции и освобождая активные центры поверхности. Характер взаимодействия в значительной мере зависит от электронной структуры твердого катализатора. С этой точки зрения активные металлы с их легкоподвижиыми электронами обычно склонны к образованию относительно прочных поверхностных комплексов и поэтому каталитически малоактивны. Диэлектрики с ничтожно малой концентрацией свободных электронов плохо образуют поверхностные комплексы и потому также не отличаются каталитической активностью. А на поверхности полупроводников и малоактивных металлов, которые характеризуются промежуточными значениями электронной концентрации, хорошо образуются метастабильные ассоциаты, чем и определяется их высокая каталитическая активность. Эти представления позволяют связать каталитические свойства полупроводников с другими их параметрами электрической проводимостью, энергией активации электрической проводимости, особым состоянием поверхности и т. и. Так, например, промотирование сульфатами щелочных [c.236]

На рис. 7 схематически представлен механизм [63], предполагающи1Г участие ионного центра на поверхности катализатора. Это по существу видоизменение механизма каталитического действия поверхности, предложенного ранее для объяснения реакции роста металлорганических соединений при взаимодействии этилена с триэтилалюминием 199, 100]. Активный центр поверхности представляет металлорганические соединение, в котором связь металл-углерод поляризована металл находится на положительном конце диполя, а органическая группа на отрицательном. Олефины адсорбируются по месту металлорганической связи и при этом поляризуются. В результате этого отрицательно заряженный конец молекулы олефина соединяется с металлом, а металлорганическое соединение перемещается к положительно заряженному концу олефина. Молекулы олефина присоединяются по одной за каждьп эле- ментарный акт, внедряясь между металлом и алкильной цепью при этом образуется новая алкильная цепь, содержащая на два углеродных атома больше, чем исходная. Следовательно, происходит ступенчатый рост молекулы полимера. [c.299]

Как правило, элементы групп V (азот, фосфор, мышьяк, сурьма, висмут) и VI (кислород, сера, селен, теллур) являются каталитическими ядами для обладающих гидрирующей активностью металлов VIII группы (железо, кобальт, никель, платина, палладий). Каталитические яды этого типа блокируют активные центры катализатора в результате прочной адсорбции или химического взаимодействия с его поверхностью. В некоторых случаях регенерация катализатора достигается в результате окисления каталитических [c.141]

Особым типом полимеризации является координационная полимеризация. Она представляет собой реакцию между мономером и полимером, которые координированы с каталитическим центром определенного типа. Обычно применяют гетерогенные катализаторы наиболее известным нз них является катализатор Циглера — Натта, который получают взаимодействием триал кил алюминия с четыреххлористым титаном в инертном углеводородном растворителе. Существует множество аналогичных систем. Полагают, что инициирующая труппа и, следовательно, растущая полимерная цепь координируются с центрами титана на поверхности катализатора. Титан может также принимать мономер в свою координационную сферу в качестве л-связанного лиганда. Затем две координационно связанные частицы реагируют с образованием удлиненной алкильной цепи и освобождают место, доступное для я-координации другой мономерной молекулы. Истинная структура активного центра и вопрос, насколько тесно связан с происходящим процессом другой присутствующий металл (алюминий), не установлены. [c.408]

Аналогично, другой традиционно используемый катализатор - серная кислота -проявляет каталитические свойства как комплексно-связанное соединение, например на сульфатах металлов [109, 110], так и в виде ковалентно присоединенных к матрице сульфогрупп, т.е. полимерных сульфокислот [114-117]. В обоих случаях чем больше количество связанной кислоты (80зН-групп) и чем сильнее ее связь с матрицей, тем выше кислотно-каталитическая активность. Обпще представления о характере действия таких катализаторов можно проиллюстрировать на примере сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Как и для любой твердой матрицы, и в этом случае существенную роль играет проницаемость полимерной сетки, определяемая степенью сшивки, набухаемостью, размером гранул, а также другими факторами. Химическая сторона каталитического действия сульфока-тионитов связана с наличием сетки водородных связей, кооперативных эффектов и формированием ассоциатов - центров повышенной локальной концентрации кислотных групп [182,183]. Наличие остаточной воды обеспечивает необходимую подвижность протонов, динамический характер сетки и наблюдаемое в эксперименте соотношение активности и селективности действия. Встраивание субстрата в сетку предпочтительнее, чем простое взаимодействие его с поверхностью [184-186]. Учитывая низкую полярность олефинов, например изобутилена, можно предположить электрофильные превращения его в присутствии сульфокислот через промежуточное образование спирта и последующее встраивание в сетку матрицы. Ниже приведены возможные структурные элементы полимерных сульфокислот [c.57]

Катализатор, применяемый в процессе каталитического крекинга, является одним из главных составляющих процесса, от которого зависит эффективность его проведения. На первых этапах развития процесса каталитического крекинга использовались природные глины. На смену им пришли синтетические аморфные алюмосиликаты, которые в настоящее время повсеместно заменяются на кристаллические алюмосиликаты или цеолитсодержащие катализаторы. Химический состав алюмосиликатного катализатора можно выразить формулой А12О3 48Ю2 Н2О + пИзО. Эти вещества обладают кислотными свойствами, и чем более проявляются эти свойства, тем активнее становится катализатор. Механизм реакций при каталитическом крекинге заключается в возникновении на поверхности катализатора при его контакте с сырьем промежуточных продуктов, так называемых карбоний-ио-нов, образующихся в результате взаимодействия кислотного центра с углеводородом. [c.32]

Всякая поверхность характеризуется повышенным энергетическим потенциалом — наличием избыточной поверхностной энергии, в результате чего процессы на активных центрах поверхности протекают самопроизвольно — как малоактивационные..Геометрия расположения и энергетические особенности центров не требуют больших значений энергии активации протекающих на них взаимодействий. На этом основаны многие каталитические и адсорбционные процессы. На этом же основаны явления в вяжущих системах особенности поверхности твердого тела и его энергетический потенциал используются при смачивании, адгезии, протекании поверхностных реакций, обеспечивающих межзерновую, межкристаллитную конденсацию — образование клеевого шва, материала или покрытия. [c.5]

Модель, у читыв аюгцая поверхностную диффузию физически адсорбированных атомов использовалась в [60] при интерпретации экспериментальных данных, полученных в диффузионной трубе. При этом рассматривались атомы только одного сорта и нренебрегалось их взаимодействием с химически активными центрами поверхности. Гетерогенные каталитические реакции с участием нескольких физически адсорбированных частиц учитывались в [170] при исследовании химического состава у поверхности космического аппарата, движугце-гося по стационарной орбите. [c.147]

Координационная связь может существенно изменить внутрикристал-лические поля в области атома акцептора. Так, в работе [40] наблюдали совершенно обратимые изменения спектра ЭПР от ионов ири адсорбции воды, спирта и аммиака вследствие перехода тетраэдрической координации в октаэдрическую. Возникающие кристаллические поля могут изменять Ср, Сп и близлежащих дефектов, превратив их в центры захвата, и нейтрализовать центры поверхностной рекомбинации. Локализация дырки вблизи атома акцептора будет увеличивать степень затягивания неподеленной пары лиганда. Последнее приведет к деформации молекулы и ослаблению ее внутримолекулярных связей. При соответствующих температурах молекула может претерпеть каталитическое превращение [39]. Таким образом, электрофизические измерения дают дополнительное подтверждение возможности донорно-акцепторных взаимодействий на гидратированной поверхности большого числа окислов. Совершенно ясно, что адсорбция по донорно-акцепторному механизму не может быть рассмотрена с позиций физической адсорбции, поскольку она вызывает существенные изменения в состоянии твердого тела. [c.99]

Алюмосиликаты по своей структуре близки к кремнезему. Teтpaэдpi>I 5104 в решетках этих соединений могут изоморфно замещаться на А10 ь образуя неупорядоченные или слоистые структуры. Исходя из принципов построения подобных структур [1, 2], их поверхность так же, как и в случае кремнезема, должна содержать ОН-группы, связанные с атомами А1 и 51, что экспериментально было подтверждено в работах [3, 4]. Изучение свойств гидроксильных групп, их концентрации и топографии на поверхности непосредственно связано с более общим вопросом о природе адсорбционных и каталитических центров. Исследования, изложенные в работах [5, а также см. стр. 415 наст, сб.], показали, что степень гидратации поверхности кремнезема оказывает существенное влияние на величину и энергию адсорбции ряда веществ, адсорбция которых определяется в основном их взаимодействием с гидроксилами на поверхности. [c.421]

Изучение природы активных центров, а также строения и свойств поверхностных соединений, образующихся при взаимодействии молекул с поверхностью катализатора, позволяет глубже проникнуть в механизм гетерогенного катализа и ближе подойти к решению задачи научного подбора катализаторов. Широко используемые в настоящее время кинетические методы исследования каталитических реакций не могут дать прямую информацию о промежуточных стадиях каталитического процесса. Многие детали каталитических реакций не удается выяснить также при помощи других физико-химических методов исследования, например применением изотопов. В ряде случаев эта задача может быть успешно решена применением инфракрасной спектроскопии, которая позволяет следить за превращением молекул непосредственно на поверхностж катализатора, что открывает большие возможности для изучения промежуточных стадий каталитических реакций [1, 2]. [c.253]

Разложение молекул ОСС на адсорбентах может быть предотвращено блокировкой каталитически активных центров поверхности. Резко снижается адсорбционная активность по отношению к ОСС силикагелей, им прегнированных водой в количестве от 6 до 10 мас.% [144], аммиаком, аминами [164], спиртами [165], В работах [165, 166] подробно изучена адсорбционная способность аминированных силикагелей по отношению к ОСС. В зависимости от условий аминирования на поверхности силикагелей могут образовываться как амино- Si—NH. так и иминогруппы —Si [166, 167]. Из данных ИК-спектроскопии следует, что ОСС взаимодействуют с амино- и иминогруппами посредством водородной связи. Прочность водородной связи слабее для имино-группы, чем для аминогруппы. Величины смещения полос поглощения NH-rpynn при адсорбции ОСС различных классов близки и не превышают 10 и 25 см для и соответственно. [c.46]

Растворитель, как неотъемлемый компонент жидкофазных каталитических систем, может входить в состав поверхностных активированных комплексов в промежуточных взаимодействиях, изменять свойства активных центров поверхности гетерогенного кататизатора и реагирующих веществ в результате процессов сольватации, оказывая влияние на их энергетическое состояние. Природа и состав растворитетя определяют величины растворимости [c.357]

Рассматриваемый здесь гетерогенный катализ состоит во взаимодействии с твердыми поверхностями. В присутствии катализатора реакция протекает быстрее. Обычно считают, что катализируемая реакция протекает путем адсорбции реагирующих веществ на поверхности, реакции адсорбированных молекул или с такой же адсорбированной молекулой или молекулой из окружающей катализатор фазы и, наконец, десорбции продукта с регенерацией поверхностного центра. В большинстве случаев контроль над каталитическими процессами осуществляется при по1>ющи эмпирических методов. На основе наблюдений за составом продуктов и исследования кинетики реакции делаются предположения о структуре поверхностных промежуточных соединений. С привлечением указанных методов была получена значительная информация и созданы определенные представления о характере реакции, однако предполагаемые кинетические и поверхностные структуры редко носят однозначный характер, поскольку обычно можно предположить больше, чем один набор поверхностных структур, согласующихся со всеми наблюдаемыми данными. Многие каталитические реакции являются высокоспецифичпыми в отношении получаемых продуктов, давая главным образом один продукт, в то время как термодинамически возможно образование нескольких соединений. Любое фундаментальное понимание этих каталитических процессов должно основываться на детальном знании строения и реакционной способности поверхностных структур. [c.320]

Предполагают, что активным центром является атом титана на поверхности катализатора без двух атомов хлора в координационном октаэдре. При реакции с алкильным производным алюминия катализатор активируется. Молекула мономера занимает оставшееся свободным место в координационной, оболочке активированного каталитического центра, образуя тт-комплекс. Стероспецифическая ориентация молекулы мономера определяется требованием минимального стери-ческого взаимодействия ее с внешними группами у атома алюмини. . На последующей стадии реакции из тт-комалекса образуется связь Т1—С. Дополнительно разрывается связь А1—С, и в результате этого только группа СН -СНН-СН., оказывается связанной с атомом тита- [c.368]

При термообработке стекол выше 800-900 К на их поверхности увеличивается концентрация примесных атомов, в частности бора и алюминия [85], которые обладают электроноакцепторными свойствами при адсорбции пиридина, анилина, и-диметиламииоазобензола и др. Введение в стекло примесных атомов, способных к образованию координационно ненасыщенных центров, приводит к усилению взаимодействия полимеров с поверхностью стекла и ее каталитической активности в реакциях, протекающих на границе раздела, в том числе и в реакциях термической и термоокислительной деструкции наполненных полимеров. [c.85]

Дальнейшее развитие эксперимента позволяет ставить в на стоящее время вопрос об отнесении скорости гетерогенно-каталитической реакции к единичному активному центру поверхности. В качестве примера можно привести работы Третьякова, Склярова и Шуба [4] по катализу па очень чистых металлах. Применение техники уль" равысокого вакуума (ниже 1 10" тор) позволило получить атомарно чистые поверхности металлов и в некоторых случаях определить элементарные константы скорости взаимодействия молекул с поверхностными атомами металла. Имеются успехи и в изучении катализа на окислах. Например, в работах Тамару и его сотрудников [5] удалось связать скорости реакций на поверх- [c.115]

Следует ожидать, что влияние полимера на механические свойства подложки должно зависеть от энергии ее взаимодействия с подложкой — адгезии. Прочная адгезионная связь пленки покрытия с подложкой обеспечивается при взаимодействии функциональных групп макромолекул с активными центрами поверхности. При этом в первую очередь закрепляются места выхода на поверхность дислокаций, поскольку они обладают высокой адсорбционной и каталитической активностью [91]. На рис. 3.30 схематически показано взаимодействие фрагмента полимерной макромолекулы с полупетлевым источником. (Дислокации, генерируемые приповерхностными источниками, обычно имеют форму полунетель.) Закрепление этого источника путем адгезионного взаимодействия в системе подложка — покрытие должно привести к воздействию на распределение дислокаций в приповерхностном слое. Поэтому время оседлой жизни адсорбированной молекулы влияет на подвижность поверхностных дислокаций и, в конечном итоге, на механические свойства металла. Очевидно, что интенсивность такого механизма упрочнения должна зависеть от энергии связи. [c.165]

Под отравлением ионимается химическая дезактивация катализатора, отличающаяся от таковой механической из-за блокировки поверхности, например коксом, и термической, например из-за спекания. Отравление является следствием связывания активных центров поверхности катализатора ядом путем адсорбции, химического взаимодействия или перестройки структуры поверхности. Яд или его предшественник (соединение, из которого он получается реакцией с поверхностью) могут привноситься извне в виде примеси к реакционному потоку или образовываться в ходе самого каталитического процесса в результате побочных реакций либо даже основной реакции. Далее будет рассматриваться в основном примесное отравление. [c.96]

Известно, что ряд физических и химических свойств твердых неорганических веществ и в первую очередь их каталитическая способность в большой степени зависят от дефектов в структуре этих твердых веществ — нестехиометрических атомов вакантных узлов решетки, электронных ловушек и т. п. Дефекты в структуре неорганических соединений, в частности, примесные атомы поверхности, атомы на ребрах и в вершинах кристаллов являются местами активированной адсорбции и центрами сгущения потенциальной энергии. Очевидно, что наиболее дефектной в этом смысле будет поверхность твердого неорганического вещества, свободная от обычно имеющихся на ней адсорбционных и сольватирующих слоев. Такую поверхность нетрудно получить, если в соответствующих условиях осуществить механическое диспергирование неорганических веществ. В силу нескомпенсированности сил межатомного взаимодействия, свежеобразованная твердая поверхность должна обладать значительной реакционной способностью, связанной с существованием активных центров радикального или ионного типа. Эти активные центры поверхности в момент своего образования оказались способными инициировать полпмсрноацню ряда мономеров с прививкой в некоторых случаях образующегося полимера к твердой поверхности неорганических веществ [1, 2]. [c.460]

Причина различной активности ненасыщенных углеродных связей трех указанных типов в реакциях гидрирования заключается, во-первых, в различной способности каждой из этих связей взаимодействовать с активными центрами каталитической поверхности, образуя предреакцион-ный хемосорбционный комплекс наименее насыщенная С=С-связь этиленового типа обладает способностью взаимодействовать даже с наименее активными центрами каталитической поверхности. Напротив, наиболее насыщенные из ненасыщенных углеродных связей — бензольные — способны образовывать хемосорбционный комплекс только с наиболее активными каталитическими центрами. Сопряженная связь конденсированных ароматических углеводородов занимает промежуточное положение. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология