Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Функции распределения положений части

    Скорость реакции сильно зависит от энергии активации поэтому при любой форме функции распределения энергии активации реакция практически будет идти только на тех участках поверхности, где значение Е минимально. Эти участки образуют так называемую контролирующую полосу. Если в ходе реакции не происходит никаких изменений состояния поверхности, контролирующая полоса сохраняет свое положение и процесс идет фактически на однородной поверхности, точнее — на однородной части поверхности катализатора, входящей в контролирующую полосу остальная же поверхность никакого участия в реакции не принимает. Соответственно и кинетика процесса является чисто лангмюровской. [c.86]


    Моменты функции РВП и моменты весовой функции. Экспериментальную функцию распределения оценивают вероятностными числовыми параметрами, которые делятся на два типа характеристики положения и характеристики формы кривой распределения. К первым относятся такие числовые параметры, как математическое ожидание распределения, мода распределения, плотность вероятности моды, медиана. В качестве характеристик формы обычно служат центральные моменты распределения порядка выше первого второй момент (дисперсия), третий момент, четвертый и т. д. В табл. 4.1 приведены формулы для определения наиболее часто используемых моментов по экспериментальным функциям отклика на типовые возмущения по концентрации индикатора (здесь — объем реактора У — объем введенного индикатора). [c.214]

    Полное описание состояния смеси включает определение размеров, формы, ориентации и пространственного положения каждой частицы, ассоциата или капли диспергируемой фазы. В определенных случаях (например, для смесей с одинаковыми размерами частиц диспергируемой фазы) пространственное положение каждой частицы полностью характеризует состояние смеси. Предложенная Бергеном и др. [4] трехразмерная функция распределения концентрации приближенно описывает состояние смеси. Однако во многих случаях нет необходимости в полном описании смеси. На практике часто бывает достаточно использование простых методов. Наиболее распространена визуальная качественная оценка гомогенности смеси путем сравнения ее окраски с эталоном или оценка некоторых характерных физических свойств. Выбор того или иного метода оценки основан на знании природы компонентов и назначения смеси. [c.185]

    Чтобы применить уравнение (3.84) для интерпретации структуры жидкости или аморфного вещества, необходимо а) вычислить правую часть этого уравнения для различных по экспериментальным значениям интенсивности рассеяния. Положения максимумов полученной кривой распределения отвечают межатомным расстояниям в веществе б) рассчитать функции соответствующих пар атомов. Если модель структуры выбрана правильно, то всегда можно подобрать такие значения чисел соседних атомов при которых левая часть уравнения (3.84) станет почти равной экспериментально определенной правой части. Так как 5 акс> Р е 8) и ехр(— 5 ) входят в обе части уравнения (3.84), то погрешности расчетов радиальных функций распределения автоматически исключаются интерпретация структуры исследуемого вещества становится более однозначной. [c.90]


    Радиальная функция распределения (г) зависит от температуры. С изменением температуры изменяются положения максимумов на кривой g (г) (радиусы координационных сфер), высота максимумов. Зависит от температуры и координационное число г для жидкости. При понижении температуры жидкости максимумы на кривой g (г) становятся все более отчетливыми, что говорит об увеличении степени ближней упорядоченности. Наибольшая упорядоченность наблюдается при температурах, близких к температуре кристаллизации. Параметры, характеризующие ближнюю упорядоченность жидкости вблизи температуры кристаллизации, часто мало отличаются от таковых для кристалла (для случая воды см. ниже). [c.359]

    Второй член в правой части уравнения (4.104) учитывает асимметрию взаимного отталкивания, а третий — смягчение колебаний при больших амплитудах. Если смещения атомов от положения равновесия х малы, тогда членами с х и х можно пренебречь по сравнению с и колебания будут гармоническими. При относительно больших смещениях от положения равновесия пренебречь этими членами разложения нельзя, и колебания становятся ангармоническими. Найдем среднее смещение < х ) атомов от положения равновесия, которое и определяет изменение размеров тела при изменении температуры (для этого воспользуемся функцией распределения Больцмана, которая позволяет провести усреднение значений какой-либо физической величины с учетом термодинамической вероятности соответствующих значений)  [c.163]

    Цель настоящей главы состоит в том, чтобы напомнить читателю некоторые положения неравновесной статистической физики неравновесной термодинамики и теории случайных процессов. Содержание главы делится на две части. Вначале мы рассматриваем поведение физических систем, состоящих из большого числа частиц. Полное динамическое описание таких сложных систем — практически неразрешимая задача. Оказывается, однако, что именно благодаря большому числу частиц в системе можно построить вполне удовлетворительное сокращенное описание на языке огрубленных функций распределения, эволюция которых подчиняется кинетическим уравнениям. Кинетические уравнения необратимы в отличие от динамических. Какой бы ни была начальная функция распределения, она стремится со временем в отсутствие внешних воздействий к однозначно определенной функции — к равновесному распределению Гиббса. В процессе релаксации огрубленная функция распределения теряет память о начальном состоянии системы. [c.10]

    Другая сторона вопроса заключается в малой (относительно) прочности химических фрагментов клеток, извлекаемых из нее после разрушения клеточной оболочки. В этом нет ничего удивительного структуры динамические по своему существу вовсе и не должны быть прочными в статических условиях. Субклеточные структуры — митохондрии — самообновляются за короткий срок, составляющий приблизительно 10 суток. Высшие структуры белков (четвертичная, третичная) разрушаются легче, чем первичная цепь распад белковой части ферментов типа металлопротеидов совершается легче, чем разрушение гема, и т. п. Возможно, что это связано с их функциями, однако несомненно, что на всех уровнях развития биологические структуры не являются статическими. Вопрос этот сложен, но один из его аспектов сейчас более или менее ясен. Дело в том, что динамические структуры — детище минимум двух противоположных процессов —и выключение одного из них приводит к разрушению и самой структуры. Старая истина о необходимости упражнений (т. е. нагрузок) для поддержания жизнедеятельности любого органа выражает именно эту закономерность. Успехи космической медицины недавно принесли очень яркую иллюстрацию того же правила. Снятие гравитационной нагрузки вызывает вымывание кальция из организма, т. е. процесс постепенного рассасывания костяка даже эта, казалось бы столь прочная конструкция, в действительности является динамической структурой, связанной с регулированием положения организма в гравитационном поле. Динамические структуры не обязательно связаны с регулированием. Фонтан несомненно представляет собой динамическую структуру и его форма зависит от соотношения сил давления в струе воды и гравитационного поля, однако форма в этом случае не управляет потоком. Структура не имеет обратных связей со средой и не является аналогом клетки. Пламя костра в большей степени напоминает о том, что характерно для жизни и недаром еще Гераклит утверждал, что жизнь есть вечно живой огонь. Пламя создает диффузионный поток в окружающей среде, поток усиливает горение, но слишком энергичное вторжение масс холодного воздуха задерживает горение, т. е. здесь налицо признаки обратной связи, а следовательно, и авторегулирования. Для формирования устойчивой структуры и аппарата регулирования важно, чтобы возникающая динамическая структура могла влиять на потоки, ее порождающие. Статистическая интерпретация этого утверждения связана с допущением, что функции распределения [c.173]


    Значения интегральной функции К (5) соответствуют массовой доле частиц порошка, имеющих размер крупнее 5. Если в основу сравнения размеров частиц неправильной формы положен рассев навески порошка на ситах, то каждое значение функции К (5) равно доле навески, задержавшейся на сите с ячейкой диаметром с1=8. Поэтому интегральную функцию распределения часто называют кривой полных остатков. Совокупность пар значений / ,- - 5/ может быть получена рассевом материала на комплекте сит (/ = 1,2,. ..N,тц,eN- число сит комплекта). В дальнейшем мы будем часто пользоваться ситовой аналогией, не отождествляя ее с практическими приемами ситового анализа, а рассматривая как некоторый теоретический процесс. [c.10]

    В атомарной кинетике найденная квазистационарная функция распределения параметрически зависит от температуры Те и плотности Ne электронов, а также от температуры между основным и первым возбужденным состояниями. Она включает в себя известное в литературе приближение "стационарного стока", позволяет установить интервал времени и значения Те и Ne, при которых это приближение реализуется. На основе квазистационарной функции распределения найдено положение узкого места, которое делит спектр уровней на две части. Лежащие выше узкого места уровни подчиняются больцмановскому распределению с температурой электронов, а уровни, расположенные ниже узкого места, имеют существенно неравновесные значения заселенностей. Переходы между уровнями вблизи узкого места определяют константы скоростей процессов рекомбинации и ионизации, формулы для которых по своей структуре совпадают со скоростями процессов в диффузионной теории химических реакций. Анализ полученных аналитических распределений указывает, что при определенных условиях возникает инверсия населенностей, В оптически тонкой [c.149]

    В ВОЛНОВОЙ (или квантовой) механике электрон, как и любая микрочастица, описывается с помощью волновой функции. Его движение определяется уравнением, предложенным Шредингером, - знаменитым уравнением Шредингера. Решением этого уравнения является волновая функция f, которая соответствует разрешенной энергии электрона и описывает зависимость амплитуды стационарной волны, соответствующей электрону, от трех его пространственных координат. Квадрат волновой функции определяет вероятность пребывания электрона в некоторой пространственной области. Здесь мы как раз встречаемся со случаем точного знания энергии электрона и вероятностного описания его положения в пространстве. Во многих случаях удобно рассматривать электрон как размытое в пространстве облако отрицательного заряда. Плотность такого электронного облака в любой точке пропорциональна V. Модель электронного облака наглядно описывает распределения электронной плотности в пространстве, хотя она физически несовершенна, так как одноименно заряженные части облака должны отталкиваться друг от друга, вызывая его рассеивание. На самом же деле электрон не отталкивается сам от себя . Это обстоятельство несколько ограничивает аналогию между электроном и облаком, но не мешает нам говорить об электронных облаках во всех случаях, когда мы не интересуемся деталями, связанными с их потенциальной энергией. Представлением об электронных облаках мы будем широко пользоваться в этой книге. [c.27]

    Мы получили, таким образом, линейную зависимость между концентрацией и температурой в зерне, справедливую для реакции с произвольной кинетикой. С ее помощью можно представить скорость тепловыделения в единице объема зерна как функцию только одной температуры, что возвращает нас к задаче, рассмотренной выше. Критические условия скачкообразного изменения режима вновь определяются положением максимума правой части уравнения (111.84), а распределение температур в зерне (из которого легко получить и распределение концентраций), дается формулой (111.83). Даже в простейших случаях аналитическое интегрирование в указанных уравнениях невозможно, что не позволяет выяснить общую структуру решения, хотя в каждом конкретном случае оно может быть получено графическим путем. [c.148]

    Существенное различие между этой и нашей первоначальной интерпретацией состоит в том, что вместо плотности вероятности (т. е. вероятности обнаружить электрон в некоторой заданной области) мы говорим о действительной электронной плотности. Один электрон, однако, не может быть распределен по области размером атома или молекулы (порядка 10" см) в любом направлении, так что интерпретация, основанная на представлении о зарядовом облаке, хотя и весьма полезна, но не строга. Действительно строгой является только статистическая, или вероятностная, интерпретация. Связь между этими двумя точками зрения можно установить следующим образом. Допустим, что в некоторый момент мы смогли каким-то способом точно определить положение электрона и зафиксировали его точкой в пространстве трех измерений. Воспроизведем этот опыт многократно (скажем, миллион раз), каждый раз отмечая найденное положение электрона точкой. Если точки расположатся настолько тесно, что мы не сможем различить соседние, то все дискретное распределение приобретет вид облака. При этом наиболее плотными частями облака будут те, в которых плотность точек максимальна и где, таким образом, наиболее вероятно обнаружить электрон в результате отдельного наблюдения. Мы видим, таким образом, что плотность зарядового облака есть непосредственная мера функции вероятности. [c.30]

    В ОДНИХ местах и меньшей в других. Как и любую периодическую функцию, это распределение можно представить в виде суммы синусов и косинусов (ряд Фурье), и коэффициенты при членах этого ряда оказываются равными отдельным структурным факторам, поделенным на объем элементарной ячейки. Используя предварительный набор структурных факторов, можно вычислить, таким образом, электронную плотность р(х, у, г) в зависимости от положения в кристалле. Эти вычисления довольно трудоемки, и часто предпочитают, особенно на первых стадиях структурного исследования, рассчитывать двумерные синтезы Фурье, дающие р(х, у) и т. д. Величины р(х, у) представляются в виде контурных карт, изображающих проекции электронной плотности на выбранную плоскость кристалла. Если какие-либо молекулы расположены более или менее параллельно рассматриваемой плоскости, то из проекции довольно точно можно определить положение атомов таких молекул. Положения атомов, выведенные таким путем из нескольких проекций электронной плотности, могут использоваться теперь для получения лучшего соответствия с наблюдаемыми интенсивностями, и затем строятся новые синтезы Фурье. Несколько повторений такой операции приводят, наконец, к наилучшему возможному набору параметров для исследуемой структуры. Карта электронной плотности приведена в приложении на рис. 17. [c.315]

    В соответствии с принципом Борна — Оппенгеймера волновая функция молекулы может быть записана в виде произведения электронной волновой функции, оцененной при равновесных положениях ядер, и колебательных волновых функций для различных нормальных колебаний. Все волновые функции молекулы, которые использовались в этой главе, по существу рассматривались как чисто электронные, теперь же мы проследим, к каким результатам приводит учет колебаний ядер. В достаточной степени исследована только часть этого вопроса, касающаяся переходов, в которых энергия взаимодействия, а следовательно, и расщепление малы по сравнению с колебательными частотами. В этом случае, теория которого изложена в работе [24], колебания молекулы в соответствии с терминологией, введенной Симпсоном и Петерсоном [92], слабо связаны с электронной энергией кристалла. Ограничим обсуждение этими условиями. Существует естественное разделение проблемы на две части во-первых, использование волновых функций Борна — Оппенгеймера, о которых только что говорилось, и, во-вторых, учет электронно-колебательного возмущения. Первое практически важно при рассмотрении систем спектральных полос, когда интенсивность распределена по нескольким полосам или группам полос, образующих одну или несколько прогрессий, каждая из которых относится к одному нормальному колебанию. В таких случаях распределенной интенсивности нужно рассмотреть вопрос о том, следует ли при расчете спектра кристалла учитывать переходы, образующие в совокупности электронный [c.539]

    В последней части пятой главы обсуждается с различных точек зрения приближение системы к положению равновесия и связанная с этим процессом проблема необратимости макроскопических явлений. Этого вопроса автор касался уже в предыдущих главах. Вводятся понятия о микро- и макросостояниях и о крупнозернистом разбиении фазового пространства. Используется принцип равных априорных вероятностей и другие положения статистической механики и термодинамики, в частности различные аспекты понятия энтропии. Выводится знаменитая формула Больцмана для энтропии, распределение Больцмана для наиболее вероятного макросостояния. Дается представление о трех видах канонических ансамблей в статистической механике, о статистических суммах и связях этих понятий с энтропией и другими термодинамическими функциями системы. Наконец, применяются понятия о флуктуациях и среднеквадратичном отклонении. [c.7]

    Описанные представления, согласно которым электрон обраш ается вокруг ядра, подобно Луне, вращающейся вокруг Земли, оказались очень наглядными и удобными. Теория Бора быстро получила признание и вошла в школьные учебники. Однако скоро она встретилась с большими трудностями, особенно при объяснении спектров атомов более сложных, чем водород, содержащих много электронов. Кроме того, как уже отмечалось, движение микрочастиц коренным образом отличается от движения больших тел и в определенной степени характеризуется волновыми свойствами. Поэтому представления теории Бора о строго определенных траекториях движения электрона требовали пересмотра и уточнения. Это вызвало появление новой науки о движении микрочастиц — волновой механики, показавшей, что, поскольку электрон обладает свойствами не только частицы, но и волны, невозможно точно определить пи положение электрона в данный момент времени, ни его траекторию. При заданной энергии электрона можно определить только вероятность его пребывания. в данной части объема атома. Иными словами, электрон как бы размазан , или распределен в некотором пространстве. Это распределение для каждого электрона, описываемое некоторой функцией, называется атомной орбиталью. Для электрона в состоянии 1 распределение характеризуется шаровой симметрией. На рис. 66 представлена зависимость вероятности присутствия электрона в шаровом поясе радиуса г от величины г. Из рис. 66 видно, что наибольшая вероятность нахождения электрона приходится па оболочку с радиусом Го. Эта величина совпадает с радиусом первой орбиты в атоме водорода, по теории Бора вычисляемым по уравнению (ХП1-5) и рав- [c.245]

    Допустим, что мы получили возможность определять положение электрона и фиксировать его точкой в пространстве сколь угодное число раз. В конечном счете точки расположатся настолько тесно, что все точечное распределение приобретет вид облака. При этом наиболее плотными частями облака будут те, в которых плотность точек максимальна и где наиболее вероятно обнаружить электрон в результате отдельного наблюдения. Следовательно, плотность зарядового облака является непосредственной мерой функции вероятности [c.19]

    Для некоторых кривых при указанных переохлаждениях максимумы скорости зарождения центров кристаллизации не отмечаются, однако положения максимумов обычно совпадают. Например, максимум при 17° —для кривых 1 и 5 при 25°С — для кривых 1, 3, 4 при 34° — для кривых 2, 2. Б работах других авторов обычно указываются только значения средних и максимальных переохлаждений расплава и иногда приводятся результаты исследования функции распределения времени ожидания появления первого центра кристаллизации [147, 172—176]. Естественно ожидать, что наиболее часто упоминаемые значения максимальных и минимальных переохлаждений должны соответствовать положениям максимумов скорости зарождения центров кристаллизации. В таблице приводятся переохлаждения, которые в исследованной нами области совпадают с положениями максимумов скорости зарождения центров кристаллизации (см- рис. 25). Отметим, что по данным работы [202 ] зависимость скорости роста денд-ритов олова также имеет максимальные значения при переохлаждениях примерно 1,5 6 8,5 11,5 16°С. [c.83]

    При сорбции неорганических ионов практически все сорбционные центры доступны, и размеры пор сказываются главным образом на кинетике процесса. В случае больших органических ионов положение существенно меняется. Кроме кинетических факторов, следует учитывать абсолютную недоступность части сорбционных центров, расположенных в порах, размер которых меньше размера сорбируемого органического иона. Поэтому знание функции распределения пор по их размерам для различных типов ионообменных смол играет значительную роль при выборе сорбента и должно приниматься во внимание наряду с другими характеристиками, такими как тип иопогенных групп, полная обменная емкость и т. д. [c.169]

    Для полимеров, цепи главных валентностей которых содержат лишь атомы углерода, обычно принимается, что контурная длина цепи L соответствует плоскому зигзагу, находящемуся в полностью т гра с-положении при расстояниях между чередующимися атомами углерода 2,53 А. Известно, однако, что наиболее вытянутая конформация, которая достигается во всех цепях, имеющих громоздкие привески, часто намного короче, а так как L нельзя измерить экспериментально, точное значение длины статистического элемента цепи довольно неясно. Функция распределения но расстояниям между концами эквивалентной цепи определяется уравнением (III-7) при условии замены Z на Z , а Ь на й. . В целом принимается, что эта функция распределения также удовлетворительно описывает реальные цепи достаточной длины в диапазоне значений /г , не слишком отличающихся от Иногда возникает необходимость рассматривать настолько жесткие цепи, что их контурная длина перестает быть слишком большой по сравнению с длиной статистического элемента цепи Куна. В таких случаях эквивалентная свободносочлененпая цепь со своими длинными жесткими звеньями и резкими изгибами приводит к ошибочным выводам. Возможно, что предпочтительнее использовать вместо нее модель червеобразной цепи, гибкость которой, характеризуемая минимально возможными радиусами кривизны, одинакова во всех точках. Эта модель отражает предельное поведение цепей с линейными звеньями и постоянным углом между соседними звеньями, отклоняющимся лишь незначительно от 180°. Поэтому направление последовательных звеньев обнаруживает медленно убывающую корреляцию с направлением первого звена цепи. Краткий и Пород [274] проанализировали математические следствия этой модели, характеризуя эту корреляцию средним значением косинуса угла р, образованного направляющими первого и последнего сегментов цепи (или угла между направляющими касательных к двум концам Ь модели с непрерывной кривизной). Можно показать, что ( os р) — экспоненциально убывающая функция длины цепи [c.109]

    Наличие максимума tgfimax наблюдается только для частичнокристаллических полиарилатов. Значение tgo возрастает с увеличением упорядоченности (кривые IV, VI, VIII на рис. 7.6). У некристаллических полиарилатов наблюдается только восходящая ветвь зависимостей tgo = /(/ ) (кривые I, II, III). На температурное положение максимумов tgo существенное влияние оказывают два фактора изомерия карборанового ядра и степень кристалличности полимера. С повышением степени кристалличности ширина высокотемпературного максимума tgo уменьшается и наиболее узкий пик потерь наблюдается у высококристаллического полиарилата, что указывает на узкое распределение времен релаксации т. Поэтому для данного случая было целесообразно построение круговых диаграмм (рис. 7.8), из которых следует, что в области высокотемпературного кинетического перехода на комплексной плоскости е"—е в области высоких частот точки укладываются на прямую линию, а со стороны низких частот — на дугу окружности. Такой вид зависимости хорошо описывается функцией асимметричной дуги, которой соответствует упоминавшаяся выше формула Гаврильяка — Негами. Для расчета ширины спектра времен релаксации (первая часть графика) можно использовать выражение [c.188]

    Для описания формы одной электронной полосы в качестве огибающей ее колебательных компонентов часто используют гауссову кривую (нормальное распределение). В некоторых случаях, например для медьсодержащего голубого белка из Рзеийотопаз (рис. 13-8), представление полос в виде гауссовых кривых оказывается вполне адекватным и позволяет разложить спектр на компоненты, отвечающие конкретным электронным переходам. Каждый переход характеризуют положением максимума, его высотой (молярной экстинкцией) и шириной (измеряемой на уровне полувысоты в СМ ). Однако полосы поглощения органических соединений, как правило, несимметричны — они растянуты в сторону более высоких энергий ). Для описания этих полос больше подходит несимметричная функция, например логарифмически-нормальное распределение [24, 25]. Помимо положения пика, его высоты и ширины вводится четвертый параметр, являющийся мерой асимметричности пика. Подбор логарифмически-нормальных кривых с помощью ЭВМ позволяет точно указать положение пиков, их ширину и амплитуду. За- [c.16]

    Высота пика Паттерсона пропорциональна произведению атомных чисел атомов, расположенных на концах межатомных векторов. Для молекул, содержащих один или два тяжелых атома (например, бромсодержащих производных органических соединений), векторы между этими атомами будут занимать доминирующую позицию на карте Па.ттерсона, что позволяет определить их положения. Затем возможно определить функцию электронной плотности (ур. 11.2-10) с использованием наблюдаемых структурных амплитуд Fhf i o и фаз фкы)с, рассчитанных для положений тяжелых атомов. Поскольку это требует суммирования тригонометрических рядов Фурье (синусоидальные и косинусоидальные функции из уравнений 11.2-5 и 11.2-6), данную процедуру часто назьшают синтезом Фурье. Хотя такая карта распределения электронной плотности будет сильно смещена к тяжелым атомом, на ней будут также видны маленькие пики для некоторых (если не для всех) более легких атомов (за исключением водорода), которые, безусловно, вносят свой вклад в величину структурной амплитуды. Включение позиций этих легких атомов в структурную модель улучшает рассчитываемые фазовые углы, и последующий синтез Фурье часто позволяет локализовать все оставшиеся атомы, за исключением [c.408]

    В целом ряде случаев записимость частоты плазмепиых колебаний значительно мепее существенна, чем соответствующая зависимость инкремента. Такое положение обусловлено тем, что частоты плазменных колебаний определяются сравнительно медленно изменяющимися параметрами, определяющими распределения частиц, Так, в случае электронных ленгмюровских и в случае ионнозвуковых колебаний частоты плазменных ко.леблпий являются плавными функциями плотности числа частиц и их температуры. Напротив, инкременты (так же как и декременты) колебаний часто определяются малыми группами резонансных частиц, перераспределение которых, возникающее в результате взаимодействия с [c.259]

    Известно, что при растял ении натурального каучука происходит процесс изменения структуры материала, обычно называемый процессом кристаллизации. Однако для веществ с очень большими молекулами понятие кристалла в обычно употребляемом смысле приводит часто к недоразумениям. При описании кристалла низкомолекулярного вещества достаточно указать положение центров тяжести молекул и пространственное расположение их элементов симметрии. Это описание является достаточным до тех пор, пока молекулы малы, а колебания отдельных частей молекулы не приводят к изменению ее формы. В том же случае, когда молекулы очень велики и представляют собой гибкие цепи, периодическое расположение центров тяжести таких больших молекул в пространстве не определяет периодического расположения отдельных подобных химических групп цепи. При этом остается неясным, должны ли мы считать высокополимерпое тело кристаллическим в том случае, когда имеется периодическое распределение центров тяжести цепных молекул (т. е. выполняется критерий кристалличности для тел, составленных из малых молекул) или же когда имеется периодическое распределение центров тяжести звеньев цепей. Если мы воспользуемся критерием, предложенным Ландау [4], то легко обнаружить, что периодическое расположение центров тяжести непрерывно деформирующихся (вследствие теплового движения) цепей соответствует не периодической, а постоянной, во всем пространстве, функции плотности (по Ландау). Периодическое же изменение функции плотности отвечает периодическому распределению центров тяжести звеньев. Таким образом, мы сразу приходим к выводу, что кристаллом высокополимера целесообразно называть лишь тело, в котором все звенья всех цепей расположены периодически. Очевидно, что, согласно изложенному, в кристалле высокополимера цепи должны быть прямолинейными . [c.220]

    Одноступенчатый метантенк с плавающим перекрытием выполняет функции сбраживателя органических веществ, гравитационного уплотнителя и сборника сброженного осадка. Когда осадок поступает Б метантенк из первичных отстойников, плавающее перекрытие поднимается, освобождая место для поступающей массы. Поскольку отсутствует перемешивание обрабатываемого осадка, то ежесуточно из метантенка можно отводить иловую жидкость в количестве, равном приблизительно /з объема подаваемого осадка. Так как эта вода имеет высокие концентрации по БПК и взвешенным веществам, она возвращается на обработку в головную часть очистной станции. Сброженный ил периодически удаляется для последующего обезвоживания и утилизации. На крупных очистных сооружениях сброженный ил может обезвоживаться посредством механизированной обработки, однако на небольших сооружениях его часто удаляют в жидком виде и распределяют по земельным угодьям или высушивают на иловых площадках (для последующего вывоза и закапывания в землю). График распределения осадков по земельным угодьям часто диктуется климатическими условиями, и, следовательно, на очистных сооружениях в северных районах метантенки должны иметь объем, достаточный для хране ния ила. Осенью перекрытие опускается на опорные консоли, а зимой поднимается до самого верхнего положения, благодаря чему обеспечивается максимальный объем для хранения осадка. [c.343]

    Определение структуры было начато с построения трехмерной функции Патерсона. Анализ харкеровских разрезов позволил найти единичный пик взаимодействия атомов Со. Минима-лизация функции Патерсона по этому пику дала возможность определить положения атомов Si и части атомов О. Затем была построено несколько трехмерных синтезов электронной плотности, из которых последовательно найдены атомы углерода и азота этилендиаминовых комплексов и атомы кислорода молекул воды. Выше отмечалось, что исследуемые кристаллы легкО теряют воду на воздухе. Это обстоятельство явилось, по-видимому, причиной неполного заполнения трех из девяти независимых позиций атомов кислорода воды, что нашло свое проявление в распределении электронной плотности. [c.76]

    Эти разработанные Давесом и Беккелем [2] методы разложения на составные части помогают практику легко обнаружить неоднородность цифрового материала в тех случаях, когда следует предполагать такую неоднородность. Однако их теоретические положения являются спорными, так как многие функции, описывающие распределения частот, можно представить как сумму частных частотных функций, не приписывая это смешанному распределению. Поэтому при применении частотной сетки постоянно следует проверять, насколько найденные результаты согласуются с экспериментами. Б большинстве случаев числовые значения из многопикового распределения негодны для дальнейшего использования. Следует выяснить причины появившейся систематической ошибки и устранить их. Сообразно с этим опыт повторяют при безукоризненных условиях. [c.22]

    Когда исследуемый препарат содержит значительное число радиоизотопов, каждый из которых является источником одной ли нескольких у-линий, то это приводит к соответствующему усложнению получающегося на выходе спектрометра амплитудного распределег1ия. При этом со всей полнотой начинают проявляться отрицательные последствия ограниченной разрешающей способности и сложной функции отклика гамма-спектрометров. В результате в амплитудном распределении появляются пики, площади которых частично или полностью перекрываются, и ложные пики, обусловленные различными побочными эффектами, кроме того, происходит нивелирование слабых ппков, которые маскируются статистическими колебаниями непрерывного амплитудного распределения от более жестких линий. В этих условиях процесс извлечения необходимой информации из амплитудного распределения становится более трудным, а получающиеся результаты менее точными и часто неоднозначными. В наибольшей степени эти ограничения проявляются 3 случае сцинтилляционных спектрометров. Чтобы убедиться в справедливости этого положения, достаточно даже беглого взгляда на рис. 50, на котором представлены спектры одной и тон же облученной нейтронами пробы, полученные с помощью сцинтилляционного и полупроводникового спектрометров [195]. [c.179]

    В этих уравнениях [полученных при интегрировании несколько видоизмененной формы уравнения (8), в которых появляются полярные координаты вместо прямоугольных] г — расстояние между электроном и ядром, 0 и <р — углы, определяющие положение в пространстве прямой, соединяющей электрон с ядром, е — основание натуральных логарифмов. Величина а в приведенных выше уравнениях равна радиусу орбиты основного состояния боровской модели (0,53 А). Из уравнений следует, что электрон не ограничен расстоянием а (соответственно 4а при п = 2) и что ббльшую часть времени он находится в области вокруг этого расстояния, соответствующей тому значению г, для которого функция радиального распределения обладает наибольшим значением. Вероятность нахождения электрона вне этой области мала и сильно уменьшается с расстоянием. Скорость электрона тоже непостоянна она колеблется, как и расстояние, около некоторого среднего значения, соответствующего скорости электрона в атоме Бора. [c.60]

    Обсуждение. Анализ энергетических кривых позволяет сделать заключение о местонахождении первичного образования лишь некоторой части ионного потока, бомбардирующего катод. Несомненно то, что ионы, обладающие энергией, близкой к величине еУг и образующие острый пи к [4], относятся к числу первичных, возникших в отрицательном свечении. Заметное появление этих ионов наблюдалось уже при слабоаномальном режиме разряда. Но большая часть ионного пучка обладает энергиями, меньшими еУк, и поэто.му их происхождение мол<ет быть двояким как результат первичной ионизации в т. к. п. и как результат превращений, с потерей энергии, ионов, движущихся к катоду со стороны отрицательного свечения. Тот факт, что относительное положение максимума кривых рис. 1 остается практически одним и тем л<е для основных форм тлеющего разряда (нормального, переходного и среднеаномального), позволяет утверждать, что происхождение ионов широкого максимума и место их конечного образования, по-видимому, одно и то же во всех этих случаях. Следовательно, мнение некоторых авторов, что в нормальном разряде ионы образуются главным образом в т. к. п. путем первичной ионизации, а в аномальном — преимущественно в отрицательном свечении [6], вряд ли справедливо. Существенного различия здесь, вероятно, нет. Однако, основываясь только на определенном местонахождении максимального содержания ионов в т. к. п., еще не удается однозначно ответить на вопрос о первичном или вторичном их происхождении. Казалось бы, наличие максимума в области небольших энергий можно объяснить тем, что основным механизмом образования ионов в т. к. п. является первичная ионизация. Но тогда положение этого максимума определялось бы разностью потенциалов для такого расстояния от катода, которое необходимо электронам для набора энергии, соответствующей максимуму функции ионизации (для воздуха - 120 эв), и независимо от величины катодного падения отвечало бы одной и той же энергии ионов. В действительности же энергия ионов в максимуме растет пропорционально Ук. С другой стороны, положение этого максимума отвечает одной и той же точке (сечению) т. к. п., а именно х 0,15 (1, как это следует из простейшей формулы распределения потенциала в т. к. п. й — ширина т. к. п.)  [c.184]


Смотреть страницы где упоминается термин Функции распределения положений части: [c.401]    [c.21]    [c.259]    [c.418]    [c.21]    [c.176]    [c.41]    [c.411]    [c.114]    [c.401]    [c.762]    [c.122]    [c.200]    [c.11]    [c.78]   
Механизмы быстрых процессов в жидкостях (1980) -- [ c.13 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Функция распределения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте