Гомогенный процесс температуры

СТАЦИОНАРНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АТОМОВ ДЛЯ НЕКОТОРЫХ ДВУХАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ ПРИ ГОМОГЕННЫХ ПРОЦЕССАХ (Температура дана с точностью до 5% °К) [c.296]

При отсутствии в данной системе посторонних веществ (катализаторов) почти единственным, наиболее эффективным фактором, служащим для повышения скорости химической реакции, в особенности при гомогенных процессах, является температура чем выше температура, тем больше активных столкновений, а следовательно, тем больше скорость химического взаимодействия веществ. [c.229]

Следует отметить, что технологические параметры процесса (температура, давление, заданная степень конверсии и т. ш) часто играют роль, аналогичную роли конструкции реактора. Часто, но не всегда. Так, увеличение температуры может вывести систему из области расслаивания в гомогенную область, что коренным образом изменяет внутреннее содержание процесса, увеличение же давления может привести к обратному переходу и т. п. [c.9]

Лишь в редких случаях было с полной достоверностью доказано или опровергнуто участие гомогенных процессов в этих реакциях, а малочисленность имеющихся кинетических данных, вероятно, объясняется трудностями, связанными с регулированием температуры. [c.145]

Как мы уже знаем, гомогенные процессы характеризуются взаимодействием веществ в одной фазе. В гетерогенных реакциях, наряду с химическими превращениями, имеются стадии переноса веществ. Их влияние на процесс в целом зависит от условий его протекания. Если наиболее медленной стадией является химическая реакция, то говорят, что процесс протекает в кинетической области, если же, наоборот, звеном, тормозящим процесс в целом, служит перенос веществ, то говорят о диффузионной области. Что является лимитирующей стадией — взаимодействие или транспорт вещества,— можно установить по температурной зависимости скорости реакции в первом случае она гораздо чувствительнее к температуре, чем во втором. [c.103]

При гомогенных процессах перемешивание необходимо для обеспечения равномерного протекания реакции в объеме этого достигают выравниванием температур и концентраций по объему аппарата. Кроме того, перемешивание создает достаточно высокие скорости жидкости у теплопередающих поверхностей, что способствует улучшению условий теплообмена. [c.245]

Рассмотрим сначала вопрос о моделировании реактора смешения для гомогенных процессов. Это моделирование можно выполнить сравнительно легко, так как достаточная равномерность распределения концентраций взаимодействующих веществ и практически одинаковая температура во всем реакционном объеме в данном случае достигаются подбором соответствующей интенсивности перемешивания . Рабочая емкость модельного реактора здесь может быть небольшой и ее рекомендуется выбирать, учитывая необходимость изготовления реактора из материала, предназначаемого для промышленного аппарата, и организации непрерывной (но не капельной) подачи исходных реагирующих компонентов. [c.166]

Другое промежуточное соединение реакции (2.1) ЫзО обладает более высокой термической стабильностью по сравнению с озоном. Как следует из данных работ [202—234], измеримая скорость разложения закиси азота наблюдается в области температур 7 700°К. Механизм гомогенного процесса имеет следующий вид [202—220] [c.80]

Рассмотрим закономерности химической технологии применительно к гомогенным процессам, т. е. влияние концентраций реагирующих веществ, температуры, давления и перемешивания на скорость процессов в газовой и жидких средах. Гомогенные процессы, как правило, идут в кинетической области, т. е. общая скорость процесса определяется скоростью химической реакции, поэтому закономерности, установленные для реакций, применимы и к процессам, идущим в газовой или жидкой среде. [c.139]

Равновесие гетерогенных процессов определяется константой равновесия химических реакций, законом распределения компонентов между фазами и правилом фаз. Равновесие между исходными реагентами и продуктами химической реакции, происходящей в одной из фаз, определяется константой равновесия Кр, Кс или Kw так же, как и для гомогенных процессов. При расчете и моделировании гетерогенных процессов степень приближения к равновесию характеризуется критерием равновесия Ра. Равновесные концентрации компонентов в соприкасающихся фазах определяются законом распределения вещества, который устанавливает постоянное соотношение между равновесными концентрациями вещества в двух фазах системы при определенной температуре. Постоянство соотношения не нарушается при изменении начальной концентрации компонента или общего давления в системе. На законе распределения основаны такие промышленные процессы, как абсорбция газов жидкостями, десорбция газов, экстрагирование и т. п. При моделировании процессов массопередачи подобие характеризуется критерием равновесности в следующем виде [c.151]

Гетерогенные процессы, сопровождаемые химической реакцией, могут быть трех типов 1) когда реакция протекает на поверхности раздела фаз, этот тип характерен для процессов с участием твердой фазы Т — Ж Т—Г Г — Ж — Т и др. 2) когда реакции протекают в объеме одной из фаз после переноса в нее вещества из другой такие процессы наиболее распространены и могут идти с участием любых фаз в системах Г — Ж, Ж — Ж (несмешивающиеся), Т — Ж, Г — Ж—Т и др. 3) когда реакция происходит на поверхности вновь образующейся фазы этот тип возможен для процессов взаимодействия твердых фаз. Если гетерогенный процесс идет в кинетической области, то для первых двух указанных типов справедливы законы кинетики гомогенных процессов. При этом скорость процесса лимитируется скоростью химических реакций, описывается кинетическими уравнениями реакций, порядок которых зависит от числа и природы реагентов. Для кинетики гетерогенных процессов в диффузионной области характерны следующие особенности а) сравнительно малые величины условной энергии активации б) сравнительно малое влияние температуры на скорость процесса, что видно хотя бы из значений температурных коэффициентов диффузии, которые для жидкостей и газов колеблются в пределах 1,1—1,5 (если только повышение температуры не меняет фазового состояния реагентов) в) большое влияние турбулизации системы (перемещивания) на скорость процесса. [c.153]

Влияние температуры, давления и перемешивания на скорость гомогенно-каталитических реакций аналогично обшим кинетическим закономерностям гомогенных процессов. Основным недостатком гомогенного катализа является трудность выделения катализатора из конечной продукционной смеси (жидкости или газа), в результате чего часть катализатора теряется безвозвратно, а продукт загрязняется им. При гетерогенном катализе газовая или жидкая реакционная смесь легко отделяется от твердого катализатора. [c.224]

Самое появление термина термическая устойчивость связано с особенностями изучения химических реакций разложения твердых соединений. При изучении гомогенных процессов смешивают (при постоянной температуре) растворы реагирующих компонентов. Так изучают реакции комплексообразования (раствор соли металла + раствор комплексообразователя), замещения лигандов (раствор комплексного соединения с каким-либо лигандом и раствор второго лиганда — конкурирующего комплексообразователя), осаждения (раствор соли или комплекса и раствор осади-теля) и т. д. [c.10]

Для гидрирования алкенов все более широкое применение находят металлокомплексные катализаторы. В их присутствии восстановление является гомогенным процессом, протекает в более мягких условиях (обычно при комнатной температуре) и позволяет в ряде случаев сделать процесс селективным (например, восстановить алкен в присутствии алкина). [c.65]

На практике большое значение имеют случаи, когда поток ре-агирующих веществ проходит через слой или канал значительной длины, на протяжении которого концентрация и температура успе-вают существенно измениться. Здесь возникает ряд усложнений, связанных с продольным переносом тепла и вещества и возможностью распространения зоны реакции вдоль слоя или канала. Указанные вопросы имеют значение и для гомогенных процессов и относятся к общей теории устойчивости химических реакторов, о которой будет речь в следующей главе. [c.427]

Для процессов гетерогенного катализа адиабатический разогрев Tad — 0 определяется суммарной теплоемкостью рабочей смеси и самого слоя катализатора. Если катализатор не выводится из реактора, то Tad есть та температура, которая была бы достигнута в реакторе, заполненном при температуре 2 катализатором и реагирующей смесью после полного отключения его от внешней среды и доведения реакции до конца. Ввиду высокой теплоемкости твердого катализатора адиабатический разогрев обычно оказывается малым в противоположность гомогенным процессам он не больше, а даже гораздо меньше, чем стационарный разогрев Т — Го. Как видно из формулы (X, 43), в таких условиях трудно ожидать колебательной или вообще существенно стационарной неустойчивости. Как мы уже отмечали, Боресков и Слинько считают единственным возможным видом неустойчивости для гетерогенно-каталитических процессов квазистационарную неустойчивость. [c.465]

Рассмотрим закономерности химической технологии применительно к гомогенным процессам, т. е. влияние концентраций реагирующих веществ, температуры, давления и смешения на [c.105]

Повышение температуры служит основным приемом перевода гетерогенных систем в гомогенные. Как отмечалось выше (гл. V), скорость гомогенных процессов выше, чем гетерогенных (некаталитических) и управление реакциями, идущими в гомогенной среде, значительно легче. Поэтому в химической технике часто применяют нагревание для растворения твердых реагентов в жидкостях или расплавления твердых веществ. [c.144]

В гомогенных процессах более интенсивное перемешивание содействует выравниванию концентраций исходных веществ и температур во всем объеме. [c.142]

Первые данные о гетерогенно-гомогенных процессах окисления различных веществ были получены более 30 лет назад, Такой механизм был обнаружен при глубоком окислении пропилена на платине, нанесенной на сульфат бария и хромит магния [73]. Аналогичный механизм в реакции окисления бензола на алюмоплатиновом катализаторе и платиновой фольге [74] был зафиксирован методом раздельного калориметрирования при концентрации бензола 0,1 и 0,2 М (100 °С) между катализатором и объемом в проточном реакторе наблюдался перепад температур 1,4 и 4,3 °С соответственно, что указывает на протекание реакции по гетерогенно-гомогенному механизму. При 200 °С доля гомогенной составляющей процесса глубокого окисления возрастает. [c.77]

С ВЫХОДОМ 7% от образовавшихся кислот и карбонильных соединений соответственно. Как известно, при цепном окислении атаке подвергаются вторичные и третичные атомы углерода, а концевые метильные группы в реакцию не вступают [90]. Было показано, что в реакциях окисления некоторых парафинов и олефинов на твердых полупроводниковых и металлических катализаторах добавки ингибиторов, например гидрохинона, значительно замедляют скорость реакции. Сначала скорость реакции падает пропорционально добавке ингибитора, но, начиная в некоторого момента, она становится постоянной и не равной нулю, что однозначно доказывает наличие неценного поверхностного процесса. Из изложенных фактов можно сделать вывод, что в случае жидкофазного окисления углеводородов на твердых катализаторах мы имеем дело с гетерогенно-гомогенным процессом, причем доля объемного продолжения здесь весьма значительна. Выход радикалов с поверхности в объем вероятен по соображениям, излагаемым ниже. Вероятна также, вследствие наличия ближнего порядка в жидкостях, эстафетная передача свободной валентности аналогично тому, как это происходит со свободными радикалами в чисто цепных реакциях при протекании реакции в клетке из окружающих радикал молекул растворителя. При применении истинно инертного растворителя эстафета обрывается и скорость реакции замедляется с разбавлением, ка то бывает в газофазных процессах. В целом можно предположить, что при поверхностном радикальном механизме гетерогенных каталитических реакций степень выхода реакций в объем зависит от соотношения скорости передачи свободной валентности в объем и скорости превращения радикалов на поверхности. Видимо, в газофазных процессах, протекающих при высоких температурах, условия более благоприятствуют превращению радикалов, в то время как в ряде жидкофазных реакций создаются условия, увеличивающие вероятность передачи свободной валентности в объем. Таким образом, как это часто имеет место в гетерогенном катализе, нельзя говорить, подобно М. В. Полякову [93], о каком-то специальном гетерогенно-гомогенном механизме катализа, а можно говорить лишь о соответствующей области протекания процесса в результате сложившихся соотношений скоростей различных его стадий. [c.62]

Дело в том, что отрицательная оценка жестких условий проведения органических реакций со стороны представителей классической школы была явлением преходящим. Она основывалась на том, что исследователи не владели еще (и в силу ряда причин не могли владеть) секретом управления этими условиями применительно к химическим процессам. Зная о большой роли катализаторов в гомогенных процессах, протекающих в жидких средах, и оценивая эту роль как способ искусственного ускорения или возбуждения реакций, химики даже и не предполагали, что катализатор может явиться своеобразным сепараторам многоканального пирогенетического действия высоких температур. [c.32]

Методом применения платиновых стержней разной длины и кварцевых осколков нами также показано, что и кинетика медленного горения водорода при температурах, лежащих левее полуострова воспламенения, имеет хорошо выраженный гетерогенно-гомогенный характер при температурах порядка 250—350° превалирует гетерогенная реакция, а при более высоких температурах, особенно вблизи точки воспламенения (около 430°), гомогенный процесс превалирует над гетерогенным. [c.325]

Экспериментально было найдено, что скорости роста кристаллов полностью согласуются со вторым из этих выражений Аф. Более того, первое выражение Аф хорошо описывает скорости первичного зародышеобразования в тех случаях, когда принимаются меры для исключения первичного зародышеобразования, обусловленного присутствием в расплаве загрязняющих частиц постороннего вещества (гетерогенное зародышеобразование). Однако существуют серьезные основания полагать, что если такие предосторожности не соблюдаются, то количество первичных зародышей гетерогенного происхождения будет значительно превосходить число зародышей, образующихся в расплаве в результате гомогенных процессов. При этих условиях на температурную зависимость скорости первичного зародышеобразования будут в большой степени влиять все особенности происходящих процессов зародышеобразования. Если зародыши возникают в результате адсорбции молекул полимера на посторонних частицах, скорость их образования соответствует скорее зависимости Аф /(АТ), а не Аф АТу. Во всяком случае, ясно, что для любого из этих возможных механизмов движущая сила зародышеобразования уменьшается при более высоких температурах, но в то же время скорость, необходимая для преодоления молекулами барьера, характеризуемого значением Еп, при более низких температурах также уменьшается. В связи с этим следует ожидать, и это наблюдается в действительности, что выше или ниже определенной оптимальной температуры общая скорость кристаллизации уменьшается. [c.411]

Второе существенное обстоятельство — это условность деления катализа на гомогенный и гетерогенный. Давно известно, что многие гомогенные реакции включают, кроме явных гомогенных, скрытые гетерогенные стадии. Обратное положение в типичном гетерогенном, газовом катализе. В зернистой и пористой каталитической шихте часто некоторые этапы или определенные побочные процессы протекают в газовом пространстве между зернами и в порах. Но эти гомогенные этапы делаются явными только в особо благоприятных условиях или при применении специальных методов исследования. Сочетание гомогенных стадий с гетерогенными давно известно для газовых реакций [71]. В последнее время появились серьезные работы, показывающие распространение гетерогенно-гомогенных процессов и в жидкой фаге. При изучении этого вопроса, как и при исследовании сходства и различия механизма типичного гомогенного и типичного гетерогенного катализа, следует учитывать наличие в сложном катализе механизмов и закономерностей, связанных с резко выраженными внутренними кибернетическими функциями. Заметим также, что гомогенное продолжение гетерогенных процессов перестает играть роль при переходе к достаточно низким давлениям газа и к низким температурам. [c.50]

По этому методу иногда проводят свободнорадикальную полимеризацию хлористого винила. Процесс протекает в гетеро-фазной системе, поскольку поливинилхлорид (ПВХ) нерастворим в мономерном хлористом виниле. Преимуществом метода полимеризации в массе является отсутствие необходимости в применении эмульгаторов, защитных коллоидов и др. Инициатором обычно служит азо-бис-изобутиронитрил. Реакцию ведут в две стадии, повышая температуру к концу полимеризации до 60° С. Степень конверсии мономера на первой стадии составляет около 10%. На второй стадии уменьшают скорость перемешивания и доводят конверсию до 70%. Изменение скорости перемешивания, как сообщается, обеспечивает благоприятное распределение размеров частиц образующегося полимера. Полимеризация стирола в массе представляет собой гомогенный процесс, так как полистирол растворим в исходном мономере. Оба эти процесса были разработаны главным образом немецкими фирмами. Полимеризация стирола в массе наиболее предпочтительна в том случае, когда главными требованиями к полимеру являются высокая оптическая прозрачность и улучшенные электроизоляционные свойства. Однако она вызывает серьезные технологические трудности, связанные с отводом [c.244]

Джонстон и Либби [27] показали, что обмен НС1 с I2 является быстрым и протекает в гетерогенной области при комнатной температуре в сосуде из нирекса. Было показано [28], что цепная реакция H2+ I2 не может достичь равновесного состояния, так как цепной цикл является слишком быстрым для гомогенного процесса обрыва цепи 2С1+М->- I2+M. Это, несомненно, относится и к системе Н2 и F2, если только в ней идет цепная реакция. При температурах ниже 200° К данное обстоятельство не имеег большого значения. Интересно отметить, что фотохимическая реакция Н2+ [c.300]

Условия перемешивания (если оно есть) имеют важное значевие и для гомогенных процессов, так как перемешивание способствует гомогенизации системы и созданию одинаковой температуры во всен реакционной массе. Это особенно важно для трубчатых реакторов [c.30]

Выше были описаны случаи, когда элементарный акт легче осуществляется на твердой поверхности, чем в объеме. Учитывая это, можно предположить, что многие гомогенные реакции осложнены гетерогенными стадиями на стенках сосуда, в котором протекает исследуемый процесс. Например, при комнатной температуре реакция разложения озона является гетерогенной со сравнительно низкой энергией активацией и идет на стенках сосуда. С повышением температуры все большую роль начинает играть чисто гомогенный процесс с энергией активации порядка 24 000 кал моль, и в интервале температур 60—100° С его скорость настолько превышает скорость гетерогенного разложения, что наблюдаемое экспериментальное значение скорости целиком характеризует гомогенный процесс. Аналогичные явления наблюдаются и во многих других случаях, например при разложении газообразных гидридов элементов V группы (ЫНз, РНа, АяНа, 5ЬНз). [c.132]

Устойчивость реакторов с полным перемешиванием для гомогенных процессов являлась предметом изучения многих исследователей. Система в этом случае описывается обыкновенными дифференциальными уравнениями первого порядка. В случае гетерогенных каталитических процессов задача сильно усложняется. Модель реактора с неподвижным слоем катализатора рассматривали Лин Шин-лин и Амундсон Анализировался адиабатический реактор, в котором отсутствует радиальный тепло- и массоперенос. Выло принято также, что тепло- и массоперенос в осевом направлении осушествляются только за счет вынужденной конвекции. Скорость потока считалась равномерной по всему сечению реактора, а влияние длины реактора и изменения температуры на скорость потока — пренебрежимо малыми. Тепло- и массообмен происходил на пористой поверхности зерен катализатора. Исследовалась необратимая реакция первого порядка типа А—-В. Более сложные реакции также могут быть рассмотрены с помошью этого метода без введения дополнительных параметров. Полученная система дифференциальных уравнений была решена методом характеристик. [c.262]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Необходимость рсшюпия более общей задачи явствует, в частности, из следующих соображений. В приведенном выше решении задачи о горении водорода, например, пе славился вопрос о судьбе радикалов HOj принималось, что, по крайней мере, при не очень высоких температурах и давлениях эти радикалы погибают иа стенках реакционного сосуда. Однако вследствие большой скорости процессов взаимодействия Н с HOj нужно полагать, что с диффузией радикалов ГГО к стенкам и их гетерогенной гибелью могут успешно конкурировать гомогенные процессы. Поэтому при наличии этих процессов условие второго прелела [в пренебрежении гибелью радикалов HOj на степках и в процессе (20)1 перепишется в виде [c.219]

Примечание. Условия проведения процесса температура полимерй зации 70- 80 °С давленне 1,5-4,0 МПа для процессов П поколения и до 0,6 МЦ для процессов I поколения время контакта для гомогенных катализатора до 0.5 ч, для гетерогенных 1-2 ч. [c.136]

Если для капли радиусом связанная с ним величина 5 меньше критического пересыщения, то капля будет испаряться, если больше — капля будет расти. При определении свободной энергии капли предполагалось, что поверхностное натяжение не зависит от размера капель. Однако если капля очень мала, то к ней трудно применить обычное определение поверхностного натяжения [100]. Некоторые авторы считают вполне приемлемым использование для очень маленьких капель величин, полученных для плоской поверхности [101]. Пока не достигнуто очень высокое пересыщение, спонтанная конденсация незначительна. Например, образование видимого тумана при адиабатическом расширении влажного воздуха, имеющего комнатную температуру, произойдет, если пересыщение влажного воздуха без пыли составит 600 %. При такой степени пересыщения критический диаметр капли равен приблизительно 0,001 мкм, что соответствует кластеру из 50 молекул. При гомогенном процессе зародыши ядер конденсации представляют собой агрегаты молекул пара, которые непрерьшно образуются и распадаются под действием случайных факторов. Кластер начинает расти, если его размер превышает критический. Вероятность его образования зависит от степени пересыщения [102]. [c.826]

Катализатор L 1252 на основе растворимых органических комплексов никеля производится фирмой Pro atalys и используется в гомогенном процессе Димерсол Французского института нефти для получения димеров и тримеров олефинов С2-С4. В процессе получения диизобутилена фирмы Bayer при температуре 100 °С и давлении 2,0 МПа применяется добавка к сырью до 1 масс. % рециркулируемого после центрифугирования гомогенного каталитического комплекса. Однако расход катализатора составляет около 0,01 масс. % на сырье установки — бутан-бутиленов) ) фракцию, содержащ) ю около 50 % изобутилена. [c.914]

Влияние интенсивности и е р оме ш ива ни я. В зависимости от ах регатного состояния взаимодействующих вещеетч влияние интенсивности перемешивания может быть различным. В гомогенных процессах основная роль перемешивания ааключаетзя в быстром выравнивании температуры и концентраций реагирующлх ве- [c.230]

Найденные величины энергий активации (Е) неингибированного водородом пиролиза СН4 по реакции (I) (по зависимости fei от температуры) составляют для расплавов меди, чугуна и олова соответственно 83000, 68500 и 74800 кал1моль. Расчет величины Е для глубокого пиролиза метана, как для реакции первого порядка, приводит к заниженным значениям и существенному непостоянству Е, особенно в областях высоких температур. Таким образом, учет зависимости торможения водородом пиролиза СН4 при расчете Е при больших глубинах превращения метана является обязательным. Полученные значения Е меньше энергии активации чисто гомогенного процесса, для которого Е = = 101 500 калШоль, такое торможение пиролиза свидетельствует о значительной гетерогенной составляющей процесса. [c.29]

Недостаток промышленного никель-хромового катализатора - жесткие условия процесса температура 200—270 °С и давление водорода 8-12 МПа. Недостаток гомогенных катализаторов, в частности водных растворов солей рутения [407], - сложность выделения катализатора из продуктов реакции. Предложено использовать нанесенный рутениевый катализатор - 0.5-1 % (мае.) Ru на y-AljOg [408]. При проведении гидрирования в мягких условиях (90-120 °С, давление водорода 0.5 МПа) при скорости подачи бензола 0.2 ч и мольном соотношении Hj eHg = (3-5) 1 получается чистый циклогексан, причем катализатор не снижает активности в течение 400 ч. [c.161]

Некоторые авторы [7—12] рассматривают процесс распада газообразного озона как бимолекулярную реакцию, протекающую в интервале температур, близких к 100°. Ян, Бенсон и Аксворси [13, 14], обсуждая противоречивость экспериментальных данных, накопившихся в литературе по разложению озона, справедливо указывают на то, что основной причиной, затрудняющей изучение кинетики разложения газообразного озона, является конкуренция двух параллельно протекающих процессов — гетерогенной реакции первого порядка, идущей на стенках сосуда, и биомолекулярной реакции, протекающей в объеме. При низких температурах гетерогенная реакция преобладает. При температурах порядка 50—100° превалирует гомогенный процесс. [c.150]

В наших работах изучалось каталитическое разложение газообразного озона в интервале температур —80 до +80° при концентрации озона 8,8 об. % [33]. В качестве катализаторов были использованы элементы платиновой группы Р -, Рс1-, 1г- и РЬ-черпи, а также для сравнения с работой Шваба — окись и закись никеля. Исследование проводили проточным методом при скорости протока 5 л/ч. Как показали результаты, наряду со значительной производительностью и экспериментальной простотой проточный метод изучения распада озона имеет существенные недостатки. Высокая экзотермичность реакции в условиях протока приводит к выделению на катализаторе большого количества тепла (что не учитывал Шваб). Это не может не оказывать резкого влияния на ход процесса в целом, в частности, при повышенных температурах приводит к интенсивному развитию гомогенных процессов. На рис. 2 приведены типичные кинетические кривые распада газообразного озона на РЬ-, 1г-чернях при температурах +3 и + 20°. Для всех кривых характерен участок постоянной активности. Эта активность при температуре 20° устанавливается в первые минуты реакции, тогда как при 3° требуется некоторое время (10—40 мин). По истечении 1—4 ч (время зависит от природы катализатора) процесс резко замедляется и в течение получаса активность снижается до нуля. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология