Полимеризация физических факторов

Биохимический распад того или иного вещества зависит от ряда химических и физических факторов, как, например, наличия различных функциональных групп в молекуле, величины молекулы и ее структуры, растворимости вещества, изомеризации, полимеризации, образования промежуточных продуктов и их взаимодействия и др. Этот распад обусловливается также биологическими факторами — сложностью обмена у микроорганизмов, вариабельностью штаммов бактерий, влиянием среды и длительностью адаптации микробов и пр. Механизм адаптации пока неизвестен. Сроки и пределы адаптации микроорганизмов различны — от нескольких часов до 200 дней и более [50, 95, 135]. [c.160]

При сравнении активности различных мономеров необходимо учитывать кроме рассмотренных факторов еще и механизм полимеризации. Например, полимеризация этилена по радикальному механизму требует жестких условий (давление около 1500 атм и повышенная температура). При анионной полимеризации реакция не требует повышенного давления и больших температур, в результате чего неактивный мономер становится весьма реакционноспособным. Очень большое значение имеют еще чисто физические факторы и способ проведения полимеризации (гомогенность или гетерогенность реагирующей системы, агрегатное состояние мономера и т. д.). [c.245]

В предыдущих главах была рассмотрена полимеризация некоторых имеющих важное значение мономеров с точки зрения химической природы реагирующих частиц. Однако во многих реакциях полимеризации больщую роль в определении кинетических характеристик систем играют и физические факторы. К таким реакциям относятся так называемые реакции гетерогенной полимеризации это реакции, в которых растущие свободные радикалы переходят из одной фазы в другую. Такое явление часто бывает следствием отделения твердого полимера от мономера, первоначально присутствующего в газовой или жидкой фазе в последнем случае мономер может быть взят или как таковой, или в виде раствора, эмульсии или суспензии в другой жидкости, например в воде. [c.124]

Другой, более сложный, пример, иллюстрирующий невозможность отыскания подобия, которое охватывало бы все физические факторы одновременно, приводит Бекманн [115], рассматривающий проблему масштабирования процесса полимеризации на основе экспериментов, проведенных на модели аппарата. Для получения значимой информации о важнейших физических факторах эксперименты на модели аппарата необходимо проводить в условиях, отличных от тех, которые будут существовать в масштабе промышленного производства только таким путем можно получить соответствующие проектные данные для промышленного аппарата. При использовании геометрического подобия для достижения соответствия распределений времен пребывания смеси в модели реактора и в производственном аппарате фактически пришлось работать со смесью, обладающей меньшей вязкостью, а для изучения влияния тешературы и концентрации на степень полимеризации — прибегнуть к более высоким скоростям полимеризации. [c.271]

Но сфера действия физических факторов не исчерпывается гетерогенными и гетерофазными системами. В макромолекуляр-ной химии хорошо известна элементарная реакция, которая даже на ранних стадиях гомогенной жидкофазной полимеризации контролируется физическими факторами и исключительно сильно подвержена влиянию физических характеристик реакционной среды и образующихся макромолекул. Это реакция бимолекулярной гибели макрорадикалов. Исследования Бенсона и Норта [3, 4], последние публикации Шульца [5] можно привести в качестве убедительных свидетельств. [c.57]

Еще более существенное влияние на проектирование полимеризации АА и родственных ему мономеров оказывают ионы металлов переменной валентности, таких как железо, медь, церий, хром, никель и др. В зависимости от способа инициирования и типа используемого инициатора ионы металлов способны как увеличивать, так и уменьшать скорость полимеризации. Ускорение полимеризации наблюдается в тех случаях, когда ионы металлов способствуют генерированию радикалов, например при образовании ими смеси с компонентами редокс-системы или при гомолитическом разложении солей под действием тепла, света или других физических факторов [28, 60, 79]. Замедление же процесса связано с активно протекающими реакциями [c.51]

Наблюдая. реакции полимеризации и переработку каучуков, ученые подметили интересное явление. Оказалось, что под воздействием некоторых химических и физических факторов в макромолекулах могут созда- [c.25]

Было показано [25], что усадка зависит от молекулярной массы, строения и гибкости полимерной цепи. Длинные полимерные цепи имеют иную упаковку, чем упаковка мономера. У полимеров с гибкими цепями уменьшение объема при полимеризации мономера больше, чем у полимеров с жесткими цепями. При изучении сополимеризации ненасыщенного полиэфира и стирола или метилметакрилата установлено, что плотность упаковки молекул возрастает с уменьшением в смеси концентрации полиэфира, так как при этом увеличивается подвижность и гибкость структуры полимера. Усадка полимеров изменяется также в зависимости от физических факторов — температуры полимеризации, скорости нагре- [c.50]

ВЛИЯНИЕ ФИЗИЧЕСКИХ ФАКТОРОВ НА ПРОЦЕСС ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.189]

П. Роль физических факторов в полимеризации NKA [c.599]

Количественная интерпретация кинетических данных по гетерофазной полимеризации, в процессе которой выделяется нерастворимый полимер и наблюдается автоускорение с начальных моментов времени, является еще более сложной. К факторам, осложняющим течение процесса, здесь относятся не только резкое умень--шение подвижности макрорадикалов, захваченных твердой полимерной фазой, и изменение ко и других констант элементарных реакций, но и существование в общем случае нескольких фаз, протекание процесса в которых имеет свои особенности. Более того, на кинетику гетерофазной полимеризации влияют многие физические факторы, такие, как, например, степень набухаемости полимерной фазы, ее морфологическая структура и др. [c.8]

С повышением температуры роль физических факторов (набухаемость полимера, диффузия мономера, подвижность макроцепей) уменьшается, что приводит к снижению значений Е до нормальных. Например, при радиационной полимеризации акрилонитрила получены следующие значения Е 13,5—15 7,4 1,7 ккал моль при 20—60, 60—70, 70—90° С соответственно [59, 108]. [c.114]

Из изложенного выше следует, что относительная ингибирующая активность малореакционноспособных соединений усиливается при полимеризации в системах, где взаимный обрыв радикалов затруднен в результате воздействия физических факторов. Роль последних в сильной степени проявляется также при полимеризации в эмульсиях, где происходит пространственное разделение растущих цепей по отдельным элементарным ячейкам (латексным частицам). [c.216]

При изучении процесса полимеризации приходится ориентироваться на отдельные физические характеристики получаемых полимеров, по которым судят о поведении и изменении некоторых структурных факторов в зависимости от условий процесса, и на этом основании делают выводы о конечных свойствах и областях применения полимеров. [c.63]

Вопрос о складывании макромолекул в разделах 111.4.2—III.4.4 обсуждался в зависимости от первичной структуры цепи, а в разделах 111.4.5—ИГ.4.7 анализировалось влияние различных физических условий (т. е. условий кристаллизации). В заключение рассмотрим влияние химических факторов на складывание цепей. Проблема изучения систем, в которых кристаллизация протекает одновременно с процессом полимеризации, заслуживает внимания уже потому, что для большого числа полимеров природного- [c.211]

Различие между полимеризацией этилена и полимеризацией других а-олефинов заключается в возможности придания структурной регулярности поли-а-олефинам. Поэтому катализатор Циглера может быть одинаково эффективен при полимеризации этилена и высших а-олефинов, не являясь при этом лучшим катализатором для получения высоких выходов изотактических полимеров. Природа компонентов, их соотношение, способ приготовления и физическое состояние катализатора оказывают существенное влияние на свойства образующегося полимера. Например, при полимеризации этилена соотношение компонентов и условия реакции определяют молекулярный вес полимера. Оба эти фактора наряду с молекулярным весом полимера и физическим состоянием катализатора определяют степень кристалличности полимера и относительные выходы изотактического и атактического продуктов. От соотношения компонентов катализатора при полимеризации сопряженных диенов зависит получение [c.104]

Влияние состава катализатора и условий его приготовления при полимеризации высших а-олефинов сказывается сильнее, чем при полимеризации этилена. При полимеризации замещенных этиленов на катализаторах Циглера наряду с образованием кристаллических изотактических полимеров получаются и аморфные полимеры. Компоненты катализатора, их соотношение, физическое состояние катализатора — все эти факторы определяют относительные выходы изотактического и атактического полимеров. Наиболее активные системы удается получить, [c.136]

Вторым, весьма существенным фактором, связанным с физическими и механическими свойствами, является степень полимеризации, которая представляет собой в основном функцию длины полимера. Рост величины макромолекулы обусловливает повышение температуры размягчения, вязкости растворов и механической прочности. [c.309]

Все приведенные соображения о зависимости между физическими и механическими свойствами и строением полимеров, с одной стороны, и между главнейшими факторами процесса полимеризации и строением полимера, с другой, дают возможность осуществить технологический процесс полимеризации с учетом требований, предъявляемых к полимеру. [c.315]

Однако в дальнейшем не удалось обнаружить такую связь между цветом и степенью полимеризации сернистого кадмия. Поскольку сернистый кадмий полиморфен, можно было бы объяснить многоцветность различной окраски той или иной модификации, но на практике это также не подтверждается. По-видимому, основным фактором, обусловливающим цвет сернистого кадмия, является физическое состояние частиц их величина, характер поверхности, агрегация и т. д. Сернистый кадмий темно-желтого и оранжевого цвета состоит из более крупных частиц, чем светлый и лимонный. Однако одной лишь величиной частиц нельзя объяснить все известные различия цвета и оттенков, так как большие кристаллы гринокита окрашены в желтый, а не в темно- или оран-жево-желтый цвет [42]. [c.393]

Первым важным фактором, от которого зависят многие физические свойства, и в особенности такие механические свойства, как прочность при растяжении, является длина полимерных цепей, иначе говоря, степень полимеризации. Обычно, чтобы полимер обладал достаточной практической прочностью, его молекулярный вес должен быть достаточно высок. Но вследствие различной длины полимерных цепей молекулярный вес является усредненной величиной, так что свойства полимера зависят также от распределения молекулярных весов вокруг среднего значения. [c.121]

При обсуждении возможных механизмов кристаллизации в процессе полимеризации полезно отдельно рассмотреть одновременно и последовательно протекающие полимеризацию и кристаллизацию. Первый механизм легко представить себе зрительно. В этом случае образование новых первичных химических и вторичных физических связей происходит одновременно, и энергетическое изменение системы в результате полимеризации и кристаллизации следует рассматривать вместе. Механизм протекающих последовательно полимеризации и кристаллизации проследить сложнее. В этом случае центры полимеризации и кристаллизации отдалены друг от друга, и конформация, а также длина еще не закристаллизовавшегося сегмента становятся важными факторами в общем процессе. Типичная схема такого процесса изображена на рис. 6.39. Точками обозначены центры полимеризации. На рисунке эти центры находятся на поверхности кристалла (при гетерогенном катализе полимеризации), но они также могут [c.245]

Таким образом, на основании данных, представленных в настоящем разделе, можно заключить следующее. Результаты большого числа экспериментальных работ во всех областях реакций полимеров (поликонденсация, полимеризация, поли-мераналогичные превращения) свидетельствуют о том, что принцип равной реакционной способности не является всеобщим. Можно полагать, что соблюдение указанного принципа вызвано компенсирующим действием различных причин. В каждом конкретном процессе полимерообразования необходимо учитывать действие на активность макромолекул как химических, так и физических факторов. Большое влияние в этом аспекте оказывают концентрация реагентов, природа растворителя, температура и степень завершенности реакции. Как следует из приведенных данных, химические факторы, связанные со взаимодействием фрагментов цепи с активными центрами макромолекул (эффект соседа, эффект дальнего порядка и т.д.), существенно влияют на реакционную способность макромолекул. В области поликонденсации роль химического фактора раскрыта еще крайне мало, что объективно указывает на целесообразность дальнейших исследований в этом направлении. [c.58]

Особое вним ание заслуживают системы, в которых образующийся полимер по причине несовместимости с собственным мономером по ходу полимеризации выделяется в отдельную фазу. Такое поведение характерно для винилхлорида, акрилонитрила, тет-рафторэтилена, акриловых мономеров, этилена и некоторых других мономеров. Выделение конденсированной полимерной фазы может иметь место и при полимеризации другцх мономеров в растворе в присутствии осадителя. Возникновение новой фазы и поверхности раздела между фазами может вызвать изменения в, кинетике полимеризации, связанные с перераспределением компонентов полимеризационной системы по фазам и соответственно с изменением скорости-протекания элементарных реакций. Нельзя исключить также влияние физических факторов — морфологии полимерной фазы, ее набухаемости и проницаемости —на кинетику процесса. . / [c.69]

Процесс разложения инициаторов ускоряется при воздействии некоторых веществ, называемых ускорителями или активаторами. Инициирование процесса полимеризации может быть также вызвано физическими факторами действием света (фотополимеризация), действием элек- [c.53]

В соответствии с программой, намеченной во введепип и гл. 1, мы должны теперь приступить к систематическому рассмотрению конкретных механизмов полимеризации. При этом нас будут интересовать в первую очередь внешние физические факторы, влия-юш,пе на процесс полимеризации. Напомним в связи с этим еш,е раз, что статистический анализ, в основу которого положено исследование влияния этих факторов на отношение Г(/Гр, никоим образом не отрицает возможности одновременного учета чисто кинетических факторов. Ниже мы постараемся показать, что именно в сочетании с некоторыми, правда, ограниченными (и в этом-то и заключается основное удобство статистического подхода) кинетическими измерениями можно получить наиболее полную информацию о механизме реакции. [c.113]

После этих вводных замечаний перейдем к рассмотрению некоторых закономерностей полимеризации стирола. Подобный выбор обусловлен тем, что в отличие от большинства других виниловых полимеров стирольные макрорадикалы в обычных условиях прекраш,ают рост практически полностью по рекомбинационному механизму [140]. Так как ( 5 гл. 1) ]ИВР чувствительно к характеру реакции обрыва цепи, можно рассчитывать получить на этом мономере более детальную информацию, ка-саюш,уюся влияния физических факторов на элементарный акт обрыва. [c.114]

В главе Основы пленкообразования рассматривается влияние химических и физических факторов на процесс пленкообразования, который зависит ис только от внутренних сил когезии пленкообразующих компонентов, но и от их сродства с покрываемой поверхностью. Эти факторы оказывают суш,ественное влияние на физические свойства и качество нанесенного лакокрасочного материала. В образовании пленки часто кроме физических процессов, таких, как пластификация, испарение растворителей и коалесцен-ция отдельных частиц, участвуют такие химические процессы, как окисление, полимеризация, сополимеризация и некоторые другие. [c.10]

Одним из физических факторов, вызызающих деполимеризацию, является температура. При нагревании полистирола до 350—400° наступает полное разложение полимера и в результате реакции выделяется мономер. Вероятно, процесс деполимеризации идет и при более низких температурах, но не доходит до конца, так как при более низких температурах, как известно, протекает реакция полимеризации и устанавливается равновесие между этими двумя процессами. Если вести реакцию полимеризации при низких температурах, например при комнатной температуре, то равновесие сдвигается в сторону полимеризации и наблюдается образование полимера со средним мол. весом 600 ООО. При проведении полимеризации при более высоких температурах наблюдается некоторый сдвиг равновесия в сторону деполимеризации и уменьшение величины среднего молекулярного веса по мере повышения температуры реакции. [c.84]

Однако исследования последних лет показали, что при переходе от гомофазной к гетерофазной полимеризации большое влияние на общую скорость реакции оказывают физические факторы — морфологическая структура полимерной фазы, ее пабухае-мость, проницаемость полимерных агрегатов, адсорбция реагирующих частиц в твердой фазе и т. п. Изменяя реакционную среду и ее взаимодействие с полимером, можно активно воздействовать на гетерофазные радикальные процессы. Например, было показано, что скорость полимеризации метилметакрилата в метаноле значительно ниже, чем в смеси метанол—вода вследствие большей набухаемости полимера и подвижности макрорадикалов в набухшей фазе, а следовательно, и более высокой скорости бимолекулярного обрыва растущих цепей в первой системе [44]. [c.103]

Влиянием этих физических факторов (набухаемости и подвижности макроцепей) на реакции роста и обрыва цепей объясняется и необычная экстремальная зависимость степени полимеризации акрилонитрила от температуры химически инициированной реак-цииJ впервые наблюдавшаяся Бемфордом и Дженкинсом [59], Томасом и Пеллоном [13] [c.107]

Суммарная энергия активации полимеризации винилхлорида имеет величину 18—22 ккал молъ при термохимическом инициировании [15] и 5 ккал1моль при фото- и радиационном инициировании [42, 111]. Несомненно, что более высокая набухаемость полимера и высокая константа передача цепи на мономер (С 10 [30, 112—114]), приводящая к образованию мобильных малых радикалов, уменьшают роль физических факторов при полимеризации винилхлорида. Для сравнения укажем, что на акрилонитрил значительно ниже 10 ) [96, 115]. [c.114]

Выше были рассмотрены химические аспекты полимеризации, при этом были описаны полимеризующиеся системы, каталитические системы и системы растворителей. Одновременно существует и ряд физических аспектов реакции полимеризации, которые определяют, например, полимери-зуется ли мономер в конденсированной или газообразной фазе, полимери-зуется ли мономер в массе или в присутствии других инертных компонентов растворителя или осадителя. При этом ряд факторов, таких, как природа мономера, тип выбранного механизма полимеризации, физическое состояние образующегося полимера, наконец, возможность проведения процесса в промьшшенных условиях, определяют физические условия, при которых следует проводить полимеризацию. [c.60]

Влияние давления на вязкость не ограничивается чисто физическими факторами. Давление обусловливает различные химические реакции или способствует им, в частности конденсации, полимеризации и молекулярной перегр)01пировке (обзор с подробной библиографией см. [57]). Все эти процессы весьма значительно влияют на механические свойства веществ. Отметим, например, что олеиновая кислота под давлением порядка 3000 ат твердеет и после снятия давления не возвращается в жидкое состояние. Такое сравнительно стойкое в химическом отношении соединение, как сероуглерод, необратимо твердеет при давлении 40 000 ат. У минеральных масел, подвергнутых сверхвысоким давлениям, наблюдается необратимое повышение вязкости и необратимое затвердение. [c.150]

Сухая перегонка топлива происходит при нагревании топлива без доступа воздуха. В результате могут протекать а) физические процессы, например разделение жидких топлив на фракции по температурам кипения и др. б) химические процес сы— глубокие химические деструктивные превращения компонен тов топлива с получением ряда продуктов. Роль и характер отдель ных процессов при пиролизе различных видов топлив неодииако вы. В большинстве случаев их суммарный тепловой эффект эндо термический и поэтому для процессов пиролиза необходим подвод теплоты извне. Нагрев реакционных аппаратов большей частью производится горячими дымовыми газами, которые передают теплоту топливу через стенку или же при непосредственном соприкосновении с ним. Сухой перегонке подвергают твердые и жидкие топлива. Сухая перегонка твердых топлив (пиролиз) углей, торфа, древесины, сланцев — сложный процесс, при котором протекают параллельные и последовательные реакции. В общем, эти реакции могут быть сведены к расщеплению молекул, входящих в состав топлива, полимеризации, конденсации, деалкилированию, ароматизации продуктов расщепления и т. п. Качество и количество продуктов, получаемых при пирогенетической переработке различных топлив, неодинаковы и прежде всего зависят от вида перерабатываемого топлива, а затем для каждого топлива от температурных условий, продолжительности пребывания в зоне высоких температур и ряда других факторов. При процессах пиролиза получаются твердые, газообразные и парообразные продукты. [c.33]

Эти процессы приводят к образованию рацемических смесей. Однако считается, что при спонтанной кристаллизации происходило разделение смесн. Наиболее вероятно, что разделение проходило случайным образом. Видимо, определяющую роль в разделении оптически активных соединений путем селективного комплексоебразования одного определенного стереоизомера играли минералы, как, например, природные асимметричные кристаллы кварца, и ионы металлов. В конце К01Щ0В, стереоселективная полимеризация олефинов на поверхности металлов (катализаторы Циглера — Натта) представляет собой хорощо изученный промышленный процесс для получения изотактических полимеров. Известно также, что связывание ионов металлов весьма важно для многих биохимических превращений. Такое связывание существенно для поддержания нативной структуры нуклеиновых кислот и многих белков и ферментов. Процесс отбора оптических изомеров мог происходить вследствие других физических явлений, например взаимодействие с радиоактивными элементами, радиация или космические лучи. Недавно проведенные эксперименты с стронцием-90 показывают, что D-ти-роэин быстрее разрушается, чем природный L-изомер. Весьма заманчиво привлечь эти факторы для объяснения происхождения диссимметричности в процессах жизнедеятельности. [c.186]

PURASPE 2250/6255 не являются физическими адсорбентами, поэтому они преднамеренно изготовляется с меньшей площадью удельной поверхности, чем обычные алюмооксидные поглотители. В результате резко снижается вероятность того, что H I будет сохраняться в свободном виде, либо адсорбироваться в частично диссоциированном состоянии на поверхности гранулы поглотителя. Поверхность хлоропоглотителей PURASPE не является кислотной, благодаря чему устраняются факторы, способствующие протеканию таких побочных реакций, как образование органических хлоридов, а также поликонденсация и полимеризация органических соединений. [c.12]

Под воздействием внешних факторов в топливах и маслах протекают физические и химические процессы. Основными физическими процессами являются испарение, расслоение, загрязнение механическими примесями и водой, выпадение высокоплавких компонентов при охлаждении, а также случайное смешение в резервуарах и при последовательной перекачке по трубопроводам нефтепродуктов различного сорта, например реактивного топлива и бензина. Большая часть этих процессов приводит к необратимому изменению качества нефтепродуктов. Основные химические процессы следующие окисление, разложение, полимеризация и конденсация, коррозия, взаимодействие между отдельными компонентами, которое, однако, для нефтепродуктов не характерно. Обобщенная схема влияния разл<1чных факторов на изменение качества нефтепродуктов представлена на рис. 1. [c.8]

Прочность о адгезионных соединений определяется как межфазным взаимодействием (ст - граничное поверхностное натяжение), так и деформационными свойствами адгезива и субстрата и возникающими в них при адгезионном контакте напряжениями, развивающимися в адгезиве при его усадке вследствие полимеризации или взаимодействия с субстрато>г Вклад факторов термодинамического происхождения в измеряемые значения можно учесть, вводя удельную адгезионную энергию а, вклад когезионных характеристик контактирующих фаз - любым физическим параметром Х (например, свободным объемом, температурой стеклования и т.п.), а вклад межфазного контакта - отношениями а = Л,и ak=AJAn A суммарная площадь поверхности разрушения, А,п [см.(8.1)]). В общем виде [c.94]

При приготовлении катализаторов для лабораторной практики п химических производств важную роль играет выбор носителя. Носитель определяет целый ряд цепных свойств катализатора величину его удельной поверхности, механическую прочность предохраняет катализатор от спекания прн высоких температурах облегчает отвод тепла, выделяющегося в реакции. Все эти факторы определяются чисто физическими и механическими свойствами носителя. С другой стороны, известно также, что в ряде случаев носитель нельзя рассматривать как совершенно инертную в каталитическом отноитении подложку часто он сильно влияет и на активность и селективность катализатора. Эти последние свойства подложки изучены гораздо хуже. В настоящей статье сообщаются результаты, полученные прн изучении методом ЭПР структуры окиснохромовых катализаторов полимеризации этилена, нанесенных на разные подложки, а также их каталитической активности. [c.102]

До сих пор в качестве фактора, определяющего скорость образования мономера из полимера или способность полимера образовывать мономер при соответствующей обработке, рассматривали только химическую структуру мономерных звеньев, из которых состоит полимер. Однако выход Аюномера может также зависеть от физического состояния деполимеризую-щегося полимера, в частности, различные результаты получаются при проведении реакции в растворе, в твердом и полужидком состояниях. Кроме того, выход мономера может зависеть от различных факторов, связанных с особенностями строения макромолекул. Выше указывалось, что структурные элементы, присутствующие в полимере в небольших количествах, такие, как узлы разветвлений или концевые группы, часто являются местами, наиболее чувствительными в отношении деструкции. Поэтому выход мономера или даже характер реакции деструкции данного полимера часто могут зависеть от метода его получения, природы примененного катализатора и его концентрации, температуры полимеризации, молекулярного веса полимера [c.16]

Здесь (Л — 1) — первоначальное число углерод-углеродных связей в цепи полимера К — суммарная константа скорости разложения. Физический смысл этих уравнений следующий. Данная стабильная цепь Q разрушается путем инициирования и передачи цепи. Эта цепь может образоваться из всех цепей большего размера Qn+2i+2 Однако они принимают участие в этом не в равной степени, а в соответствии со статистическим весовым фактором /Сг, так как для получения требуемого конечного продукта из цепей разного размера нужны зипы различной длины /. Исследуя, например, уравнения для случая (б), мы замечаем, что при а = О Кг сводится к е (1 — е)4 — вероятности цепного отщепления I последовательных мономерных звеньев после того, как произойдет инициирование на конце цепи. Именно появление этой суммы, обусловленной присутствием промежуточных продуктов, делает кинетику более сложной, чем при винильной полимеризации, за исключением предельных случаев бесконечно большой или бесконечно малой длины кинетической цепи. [c.164]

На примере полистирола Енкель и Уберрейтер показали влияние различных длин цепочек на физические свойства. Низкомолекулярные стекла обычно хрупки высокомолекулярные, напротив, упруги и жестки. При термохимических исследованиях эта разница также выражается отчетливо, например в различных значениях теплот сгорания, измеренных Лушинским . Кинетика реакций при образовании цепочек полистирола в процессе его полимеризации подробно рассмотрена Марком . По существу, здесь следует различать три состояния состояние образования зародышей, роста цепочки и окончательного ее разрыва , К другому весьма важному фактору строения органических синтетических пластмасс, подтверждающему их аналогию с силикатными стеклами в отношении протекающих в них процессов, относится размягчающее действие добавок, как это недавно показал Енкель . Эфиры жирных кислот, которые представляют собой высокоактивные умягчители органических пластмасс при сохранении своей летучести, вполне аналогичны по своим действиям щелочам в силикатных скелетах. Последние также относятся к хорошим умягчителям и также легко выносятся или улетучиваются из структуры силиката. [c.213]

На катализаторах, содержащих окислы металлов VIA и VA групп, образуются гомонолимеры и сополимеры этилена и пропилена с изменяющимися в широких пределах молекулярными весами и соответствующими физическими и механическими свойствами, зависящими от выбора условий проведения процесса. Как указывалось в предыдущем разделе, факторами, влияющими на природу образующегося продукта, являются температура полимеризации, реакционная среда, промотор, катализатор и соотношение катализатора и промотора. Процесс этот чрезвычайно гибкий как в отношении условий его проведения, так и в отношении образующегося при этом продукта. Образующиеся полимеры представляют собой различные продукты, начиная от мазеобразных и воскообразных, описание которых приводилось при рассмотрении никелевых катализаторов, до высокомолекулярных смолообразных полимеров, удельная вяз- I кость которых достигает 3. Регулируя соответствующим образом условия процесса, можно готовить полимеры с любыми желаемыми свойствами и притом в существенных количествах. Можно получить с хорошим выходом цолимеры, обладающие чрезвычайно высокими молекулярным весом и плотностью, которые легко мЪжно отделить экстракцией от фракций более низкого молекулярного веса. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология