Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теплоты реакций в связи с механизмом реакций

    Ими была определена энергия активации обратной реакции. Так как теплота реакции является разностью между энергией активации прямых и обратных реакций, то отождествление наблюдаемой энергии активации с энергией прямой реакции дает возможность рассчитать теплоты реакции. После этого, используя стандартные термохимические данные, можно-рассчитать энергию диссоциации связи Н—Н. Механизм реакции был лучше всего изучен для метана и достаточно хорошо для этана. Для этих случаев вычисленные энергии диссоциации имеют погрешность до 3 ккал. [c.15]


    На рис. 13 сравнивается каталитическая активность металлов в реакции разложения муравьиной кислоты. Увеличение каталитической активности с уменьшением теплоты адсорбции этилена или водорода наблюдается и в реакции гидрирования этилена (рис. 14). Однако не следует переоценивать значение приведенных соотношений. Очень часто прочность адсорбции важного для катализа промежуточного соединения слабо зависит или совсем не зависит от непосредственно измеренных теплот адсорбции вследствие того, что в каталитическом превращении участвуют лишь некоторые из адсорбированных частиц. Общий подход не учитывает также часто наблюдаемую при хемосорбции стереоспецифичность, играющую определенную роль и в каталитическом превращении. Как уже указывалось в первых разделах главы, очень часто строятся эмпирические корреляции между каталитической активностью и каким-либо свойством металла. Примерами этого изобилует литература по катализу в качестве иллюстрации можно назвать корреляцию активности в реакции обмена Нг—Ог с прочностью связи металл—металл [38] или между активностью в реакции гидрогено-лиза этана и процентом -характера металлической связи [39]. Подобные корреляции опасны тем, что можно поддаться искушению и решить, что найден основной фактор, управляющий каталитической активностью, тогда как глубокое понимание существа дела возможно, только если детально изучен механизм реакции на молекулярном уровне, а такие реакции весьма редки. [c.31]

    Для подбора катализаторов каждая теория предлагает свои более детальные указания, вытекающие из развиваемых данной теорией представлений о механизме катализа теория промежуточных соединений предлагает сопоставлять теплоты предполагаемых промежуточных стадий с теплотой реакции мультиплетная теория к этому добавляет необходимость учета структурного соответствия между кристаллической решеткой катализатора и участвующими в реакции молекулами электронные теории выдвигают на первый план такие параметры катализаторов, как работа выхода электронов, ширина запрещенной зоны в полупроводниках-катализаторах, электропроводность, магнитная восприимчивость, степень заполнения -уровней и др. Эти предложения обосновываются каждой теорией на основании фактического материала, полученного в специально поставленных исследованиях или взятого из литературы. По-ви-Димому, большинство перечисленных параметров действительно имеет значение для характеристики каталитических свойств, причем для отдельных групп реакций выступает на первый план тот или иной параметр. Это объясняет возможность наблюденных корреляций между значениями параметра и каталитическими свойствами в пределах некоторой ограниченной группы реакций и катализаторов. Попытки распространить предложения той или иной теории на все каталитические процессы или даже на один из двух указанных выше типов каталитических реакций неизбежно наталкиваются на противоречия. Кроме того, для непосредственного применения выводов существующих теорий катализа при поисках катализаторов нужно чрезвычайно много знать о катализаторах и каталитических реакциях (например, структуру и параметры реагирующих молекул и катализаторов, энергии связи с катализатором атомов, входящих в реагирующие молекулы, теплоты хемосорбции реагирующих веществ и кинетику ее, электронные характеристики катализаторов и т. п.). Исследователи, занимающиеся [c.8]


    Связь между данными макроскопических измерений и. молекулярными событиями установлена, таким образом, по меньшей мере полуколичественно, а теплоты и энтропии активации в настоящее время часто используются для выяснения механизмов реакций. [c.113]

    Радикальная полимеризация. По радикальному механизму с образованием высокомолекулярных продуктов полимеризуются этилен, тетрафторэтилен и его производные ( Fj = Xj, F = FX, где X — галоген или водород). Зависимость энергии активации Е присоединения свободных радикалов к двойной связи О. от теплоты реакции (Q) описывается полуэмпирич. правилом Поляни — Семенова Е — А — oQ, где А [c.223]

    Количественное описание сложной химической реакции включающей в свой механизм ряд элементарных стадий с участием свободных радикалов, становится возможным в том случае, когда определены значения констант скоростей всех элементарных реакций. Такое детальное изучение механизма химического процесса хотя и возможно, но весьма трудоемко-и проведено лишь для единичных реакций (например, для реакции окисления водорода). Поэтому большое значение приобретает оценка констант скоростей на основании данных о-прочностях связей и теплот образования участвующих в реакции соединений. Эта оценка может быть проведена, причем удается отдельно оценить предэкспоненциальный фактор и-энергию активации. [c.223]

    В связи с рассмотрением механизма поликонденсации в твердой фазе представляет интерес вопрос о теплотах реакций в твердой фазе. Тепловой эффект реакции полиамидирования в твердой фазе аминопеларгоновой кислоты оказался отрицательным . Эндотермический характер поликонденсации этого соединения кажется несколько странным и противоречит общим закономерностям твердофазных процессов. В самом деле, поскольку любая реакция протекает с уменьшением свободной энергии [c.279]

    Ниже рассмотрена прочность промежуточных соединений при разных стационарных покрытиях металлических катализаторов и изменении условий, главным образом на основании наших данных о кинетике и механизме реакций и равновесии быстрых стадий. При этом в качестве критерия прочности выбраны величины теплот образования таких соединений в изученных условиях, поскольку расчленение на энергии отдельных связей без специальных физических исследований их структуры и природы может быть достаточно строгим лишь в самых простейших случаях. На основе рассмотрения полученных величин сделаны некоторые выводы о роли кинетических факторов в проблеме предвидения каталитической активности. [c.452]

    Измерения теплот адсорбции дают представление о прочности связи кислорода с поверхностью и, как будет показано ниже, в сочетании с кинетическими измерениями позволяют получить дополнительные сведения о механизме взаимодействия кислорода с металлом. Измерения теплот реакции (II) при различных значениях 6 в сочетании с измерениями скорости реакции (II) позволяют сделать вывод о том, как связана теплота адсорбции кислорода с реакционной способностью адсорбированного кислорода. Последний вопрос часто обсуждается в литературе (например, [4, 13—15]). [c.51]

    ТЕПЛОТЫ РЕАКЦИЙ В СВЯЗИ С МЕХАНИЗМОМ РЕАКЦИЙ [c.169]

    Известные предположения о наиболее вероятном механизме выделения водорода на разных металлах можно высказать на основании общих положений электрохимической кинетики в применении к данной электродной реакции. Так, было предположено, что при увеличении теплоты адсорбции водородных атомов на катодном металле вероятность замедленного разряда падает, а замедленной рекомбинации растет. Это связано с различным влиянием изменения теплоты адсорбции водородных атомов на скорость разряда и на скорость рекомбинации. Как следует из потенциальных кривых (рис. 19.5), энергия активации разряда уменьшается с ростом теплоты адсорбции. Энергия активации процесса рекомбинации, напротив, увеличивается с упрочнением связи между металлом и поверхностными атомами водорода, количественной характеристикой которой является теплота адсорбции. В то же время увеличение [c.411]

    Хемосорбция углеводородов на металлах зависит от электронного строения металла [88] . в зависимости от числа незаполненных -орбиталей изменяется энергия связи адсорбированных молекул (теплота адсорбции). Однако природа поверхностных соединений металл — углеводород не установлена, и имеются разные мнения об их структуре (радикалы, комплексы). Дальнейшее изучение хемосорбции углеводородов, особенно в области температур, близких к началу целевой реакции окисления (область предкатализа), позволило установить наличие и состав образующихся поверхностных соединений, которые при повышении температуры становятся промежуточными активными формами каталитического процесса. Для механизма катализа особенно важны данные по адсорбции не индивидуальных углеводородов, а их смесей с кислородом. [c.47]


    В адсорбционных процессах энергия молекул или атомов адсорбента изменяется. Механизм адсорбционного катализа тесно связан с энергетическими изменениями в системе. Чтобы объяснить энергетические изменения в каталитических адсорбционных процессах, следует изучить отдельные компоненты, составляющие общий тепловой эффект, т. е. 1) теплоту адсорбции, соответствующую энергии, освобождаемой в виде тепла при адсорбции 2) разные тепловые эффекты химической реакции, происходящей на адсорбенте, например теплоту образования, теплоту диссоциации и т. д., и 3) теплоту активации, которая тесно связана со скоростью реакции и используется для оценки каталитического эффекта. Каждый из тепловых эффектов подчинен своим законам, а также имеется определенное соотношение между тепловыми эффектами в зависимости от изменений физических условий, при которых идет тот или иной адсорбционный каталитический процесс. Величина тепловых эффектов зависит от температуры. Было бы полезно при формулировке общего понятия величины энергии в адсорбционном катализе указывать на отдельные типы тепловой энергии. Общим для любого химического процесса при энергетической оценке реагирующей системы является деление энергии на потенциальную и кинетическую. [c.144]

    Особое внимание уделялось изучению каталитического действия редкоземельных элементов. Так, было исследовано влияние окислов Nd, Gd, Y, Dy в реакции o-n-превращения (1) и дейтеро-водородного обмена На + Dg (2). Установлено, что скорость реакции (1) имеет максимум при 240—270° К для неодима, гадолиния и иттрия. Найдена корреляция между величиной ионных радиусов, количеством адсорбированного водорода и изостерическими теплотами адсорбции для всех рассмотренных катализаторов, в то время как константы скорости не коррелируют с этими величинами, но зато меняются симбатно с величиной магнитного момента. Из этого вытекает, что при низких температурах реакция (1) протекает по магнитному механизму, когда скорость ее зависит от структуры 4/-электронной оболочки. В работе [36] авторы сделали вывод о связи скорости каталитической конверсии при низких температурах и строения 4/-оболочки. Активными центрами реакций (1) и (2) являются катионы, расположенные на макродефектах или вблизи анионных вакансий. В области средних температур (140—400° С) реакция (1) также протекает по магнитному механизму скорость реакции (2) очень мала, на 3—5 порядков меньше скорости реакции (1). При температуре >400° К обе реакции протекают с соизмеримой скоростью по одному и тому же механизму, а именно — по химическому, когда каталитическая активность определяется 5s- и 5р-уровнями. Трехокись иттрия и лютеция, обработанные водородом при 550° С, оказались эффективными катализаторами в реакции ор/по-превращения водорода. Реакция протекает по маг- [c.49]

    В качестве теплового эффекта реакции, необходимого для расчета теплот образования органических соединений, с конца 1940-х годов стали использовать энергию (теплоты) диссоциации связей. Кроме того, о развитием представлений о радикальном механизме органических реакций оказалось необходимым знать теплоты образования радикалов, которые обычными термохимическими методами определить невозможно, но которые легко рассчитать из данных по энергиям диссоциации связей. Однако для определения последних в органических соединениях применяются в основном кинетичеокие методы (с начала 30-х годов) или масс-спектрометрический способ (с конца 40-х годов). [c.113]

    Энергетически более выгодным процессом начальной стадпп распада метана является реакция (1), а не (4). Энергия активации реакции (4) равна прочности связи СНз—Н, которая составляет 101—102 ккал/молъ [32, 25]. Теплота реакции (1) — около 84—85 ккал/молъ [33, 31, 32]. Для энергии активации обратной реакции (2) в работе [17] приводится значение 9 ккал/моль, однако более правдоподобным значением является, по-видимому, 4—6 ккал/моль [34, 18]. Таким образом, энергия активации реакции (2) должна составлять 88— 93 ккал/моль. Различия в энергии активации в 8—13 ккал/моль при температурах выше 1000° К не столь велики и могут быть компенсированы разлпчиялш иред-экспоненциальных множителей. Кроме того, возможность протекания некоторых элементарных стадий по гетерогенно-каталитическому механизму [16] делает ситуацию еще более неясной и затрудняет выбор правильного механизма реакции исходя из энергетических соображений.  [c.657]

    Методы NDO и INDO плохо воспроизводят теплоты атомиза-ции и орбитальные энергии, в связи с этим они неприменимы для изучения относительной устойчивости различных молекулярных структур, а следовательно, для построения поверхностей потенциальной энер1 ИИ и изучения механизмов реакций. [c.225]

    В связи с указанным обстоятельством очень важными являются вопросы об энергетике и природе процессов микроразупорядочения поверхностных слоев, обусловленного теплотой реакции, т.е. иными словами вопрос об аккумулировании катализатором энергии химической реакции. Не менее важен вопрос о степени полезного использования и механизме перенос этой энергии на колебательные моды соответствующих поверхностных соединений в процессе релаксации разупоря-дочения. Заметим, что релаксация разупорядочения на том или ином участке поверхности может быть стимулирована реакцией, протекающей в этот момент на соседнем участке или участках. [c.269]

    На фиг. 7 представлено изменение энергии в реакционных координатах для предложенного механизма. Значение Е — энергии активации хемосорбции кислорода на поверхности графита — не известно. Значение Ё2 — теплоты адсорбции кислорода — можно оценить различными методами. Это значение можно вычислить из энергий двойных связей С=0 и 0=0. Этот расчет дает 183 ккал/моль кислорода. В 1931 г. Балл, Холл и Гарнер [13] для адсорбции кислорода определили значение 97 ккал/моль. Трепнелл [14] считает, что это значение, вероятно, является заниженным, так как сомнительно, чтобы поверхность углерода была идеально чистой. Значение з — энергии активации отрыва окиси углерода от поверхности — установлено в этой работе равным 80 ккал/моль. Значение 4 — теплоты реакции углерода и кислорода, образующих окись углерода, — равно 26,8 ккал/моль. Если брать значение 2 близким [c.195]

    С теплота испарен т31,8 кдж/моль (7,6 ккал/моль) теплота полимеризации 64 кдж/моль (15,3 ккал/.чоль) темп-ра вспышки 12,8 °С поверхностное натяжение 0,024 н/м (24,4 дин/см ) при 20 °С. М. образует азеотрои-ную смесь с водой (84% М.), кипящую при 76,5 °С. М. хорошо растворим во всех органич. растворителях. В 100 г воды при 20 °С растворяется 2,59 г М., в 100 г мономера — 1,62 г воды. Нитрильные группы М. омы-ляются до амидных (в мягких условиях) и до карбоксильных (в жестких условиях), гидрируются до амии-пых при взаимодействии М, с формалином образуется триазин. По двойной связи М. присоединяются спирты, меркаптаны, фенолы, амины ti др. иод действием щелочных катализаторов (реакции цианэтплпрования), а также водород и др. М. легко сополимеризуется по радикальнол1у механизму с другими мономерами (таблица), [c.92]

    Механизм реакции полимеризации по Немцову состоит в том, что сначаоча реагируют две активированные молекулы с образованием молекулы димера, которая несет в себе помимо энергии активации также определенную теплоту реакции. При столкновении этой активированной молекулы с другими непредельными молекулами реакция полинернзации идет дальше с образованием высших полимеров, т. е. реакция полимеризации имеет, несомненно, цепной характер. Скорость реакции термополимеризации уменьшается с увеличением длины цепей при двойной связи. Изоалкены полимеризуются значительно легче, чем изомеры с нормальной цепью. [c.79]

    Сформулированный Баландиным принцип энергетического соответствия рассматривает взаимосвязь энергии активации на разных катализаторах с величинами энергий возникающих и разрывающихся в данной реакции связей. Такая зависимость при неизменном механизме и кинетике реакции описывается вулкано-образными кривыми с максимумами, соответствующими теплоте образования промежуточных соединений, равной половине теплового эффекта реакции. Баландиным и его сотрудниками приводятся многочисленные случаи выполнения таких корреляций. Отсутствие точных экспериментальных кинетических данных, как и величин энергий связей, существенно ограничивает надежность такой проверки. В этой форме ограниченность принципа энергетического соответствия обусловлена и тем, что он не учитывает ряд факторов, в частности, влияние условий процесса [17, 46]. В более общей форме принцип можно выразить в виде линейного соотношения энергий Гиббса, указывающего на соответствие максимальной в данных условиях скорости процесса оптимуму прочности промежуточных соединений. Разумеется, рассматриваемые соотношения выполняются лишь с известной степенью приближенности. Изменения энергии Гиббса в них охватывают лишь энтальпийные, но не энтропийные слагаемые. [c.241]

    Механизм кипения диссоциирующей системы весьма сложен и практически не изучен. В качестве отправны.х положений для изучения процессов зародышеобразования и роста парового пузыря можно лишь вьгсказать несколько основных предположений. На их основании качественно исследовались вероятность появления зародышей паровой фазы, критические размеры пузыря и его рост в диссоциирующей системе. На границе раздела фаз ввиду различия в степени диссоциации в жидкой и паровой фазах существует скачок концентраций компонентов N2O4 и NO2. Кроме того, фазовый переход сопровождается реакцией диссоциации с соответствующим тепловым эффектом. Скорость реакции диссоциации на линии насыщения Б жидкости и газовой фазе очень велика. Константы скорости диссоциации находятся в пределах 10 —10 eK. Соотношение скоростей парообразования и диссоциации, а также абсолютная разность содержания компонентов в жидкой и газообразной фазах, несомненно, оказываю г значительное влияние на зарождение и рост парового пузырька в связи с различием величины выделения теплоты реакции диссоциации на границе раздела фаз или в паровой фазе. [c.162]

    ВОДИТ к частичной перемене механизма реакции [88, ПО]. Так, при анализе зависимости скорости реакции арилизоцианатов от суммы теплот растворения исходных реагентов [см. уравнение (VI. 27)] было найдено, что линейная зависимость между lg A и 2ДА сольв в системе гептан — диоксан, где электростатическая сольватация реагентов сведена к минимуму, наблюдается лишь до 65%-ного содержания диоксана в смеси. В среде, обогащенной диоксаном, наблюдается резкий перелом прямой зависимости. В этой же области нарушается пропорциональ- k-io s,iM eK) ность между Е и AS+ реакции. Исследования зависимости скорости реакции от строения изоцианата показали, что параметр р в уравнении Гаммета, характеризующий чувствительность реакции к действию заместителя, изменяется от 3,3 до 2,6 при переходе от гептана к диоксану, причем изменение р происходит в области, соответствующей 65%-ному содержанию диоксана в системе. Наблюдаемые явления обусловлены частичным изменением механизма присоединения спиртов к изоцианатам в связи с наличием нуклеофильной сольватации N O-группы в основных растворителях. Увеличение основности атома а ота приводит к тому, что электрофильное присоединение протона спирта к этому атому играет существенную роль в лимитирующем акте реакции в электронодонорном растворителе [88, 108]. [c.345]

    Из теоретических соображений следовало бы ожидать, что индуцирование напряжения при изгибании или растягивании связей или при сжатии атомов должно приводить к изменению теплоты активации реакции. Достижение соответствующей взаимной ориентации фермента и субстрата, что характерно для гипотез непродуктивного связывания и индуцированного соответствия, подразумевает достия<ение минимальной разупорядоченности и должно приводить к изменениям энтропии активации. Однако существует несколько причин, по которым трудно или невозможно провести четкую грань между этими механизмами при исследовании энтропий и энтальпий активации реакций. Это положение заслуживает обсуждения, поскольку существует распространенное мнение, что измерение теплоты реакции или теплоты активации дает более фундаментальное проникновение в механизм реакции и особенно в природу эффектов заместителей, чем измерение соответствующих свободноэнергетических параметров. [c.246]

    Возникновение проблемы. Рассмотрение ко.пичест-иенных диаграмм потенциальной энергии разряда протона на ртути показывает [1, 2], что эта стадия может определять скорость всего процесса только в том случае, если теплота адсорбции водорода ДНц на ртути больше 40 ккал/моль. Однако известно, что энергия связи Hg — Н равна б ккал1молъ, в то время как для других металлов она по значению близка к теплоте адсорбции водорода. Таким образом возникла необходимость определения ДНц опытным путем. Знание этой величины необходимо также в качестве основы для дискуссии о механизме реакции выделения водорода па различных металлах в зависимости от теплоты адсорбции водорода на металле. [c.53]

    Изучена кинетика адсорбции кислорода (1) и кинетика взаимодействия адсорбированного кислорода с водородом (2) при различной степени покрытия поверхности кислородом (9) на меди, серебре и золоте. Измерены теплоты реакций (1) и (2) при различных 8. Показано, что скорость стационарной реакции окисления водорода (3) близка к скоростям реакций (1) и (2) при тех же значениях 8. Это доказывает стадийный механизм катализа. Обсужден вопрос о том, обязательна ли адсорбция обоих компонентов для протекания данной реакции. Показано, что во всех изученных случаях реакция (3) идет по ударному механизму, а не по механизму Лэнгмюра — Хиншельвуда. На основании сравнения результатов кинетических и калориметрических измерений, проведенных при температуре реакции, делается вывод о том, что наиболее реакционноспособными частицами ва поверхности являются те, которые хемосорбированы с малой теплотой адсорбции. Сделано предположение о том, что особые каталитические свойства серебра связаны со значительной хемосорбцией на нем кислорода с низкой теплотой адсорбдаи. [c.470]

    Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых па один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирую-щего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или иоиов в цепях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием теплоты, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (пероксиды) или ионы. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолб1сул. Цепная деструкция протекает также при действии кислорода на полимеры (окислительная деструкция). [c.241]

    На основании значений кинетических параметров дана количественная опенка реакционной способности алициклических эпоксидов g, 12 в процессе изомеризации. Определены теплоты смешения реагентов (эпоксида и катализатора) с растворителями различной природы. Показано, что сольватация реагентов полярными молекулами растворителя затрудняет образование комплекса эпоксид-катализатор на начальной стадии процесса изомеризации. Исследован состав продуктов реакции изомеризации 5,6-эпокси-цис-циклооктепа в зависимости от природы растворителя и катализатора. Обсужден механизм их образования, отличающийся характером образующихся связей при формировании промежуточного комплекса эпоксид-катализатор. [c.51]

    Термодинамическая вероятность протекания химической реакции определяется величиной изменения в процессе свободной энергии Гиббса. Необходимым условием протекания реакции деструкции является отрицательное значение энергии Гиббса. Термические реакции протекают по радикальному механизму как цепные, так и не цепные. Вероятность протекания ионных реакций незначительная. Так, гетеролитичес-кий распад, например, связи С-С происходит с затратой энергии 1206 против 360 кДж/моль для гомолитического распада. Согласно радикально-цепной теории, при первичной стадии термического распада парафиновых углеводородов образуются два свободных радикала, которые могут дать начало реакционным цепям. Направление распада молекулы парафинового углеводорода на радикалы зависит от величины энергий связей, которые характеризуются теплотой их образования. [c.127]

    Если в кинетической области реакция может иметь различные порядки, то во внешнедиффузионной области порядок реакции всегда равен единице и определяется реагентом с наименьшим коэс ициентом диффз ии. Кроме того, во внешнедиффузионной области обычно наблюдается сильный разогрев катализатора по отношению к окружающему его газу. Это связано с тем, что механизм массопередачи аналогичен механизму теплопередачи. Поэтому, если затруднен перенос вещества, то затрудняется и перенос теплоты, выделяющейся на катализаторе при химической реакции. [c.677]

    При рассмотрении термохимических данных табл. 2 и 4 для закиси никеля можно заключить, что окисление через комплекс СОз в этом случае должно протекать труднее, чем на закиси меди или закиси кобальта. Различные пути реакции схематически показаны на рис. 4. Вследствие большей теплоты образования комплекса реакция (4) становится сильно экзотермичной, а процесс — чувствительным к отравлению. Эффект отравления был доказан экспериментально не только в наших работах, но также Рогинским и Целинской [30] и Винтером [21, 22]. Реакция СО(газ) + СОз (аде) = 2С0г (газ) НО механизму типа Ридиэла (пунктирная линия на рис. 4) может до некоторой степени объяснять катализ, и активность должна, по-видимому, повышаться при ослаблении связи СОз с поверхностью. Это весьма вероятно, если при возрастающих высоких степенях заполнения может возникать СОз. Такой вывод следует из приведенных выше данных для СоО, и Тейхнер с сотрудниками [25], которые недавно исследовали окисление при 35° над полученным ими катализатором NiO с большой поверхностью, объясняют свои результаты именно так, основываясь на представлениях о комплексе СОз. Что касается этих последних данных, то интересно отметить, что авторы обнаружили рост каталитической активности при последовательных регенерациях. Это может быть обусловлено постепенным уменьшением числа лабильных кислородных ионов решетки, что снижает степень взаимодействия с СО и благоприятствует реакции адсорбированной окиси углерода с кислородом в адсорбированном состоянии или из газовой фазы. Нам не удалось разложить изолированный комплекс СОз путем дозированного впуска СО в отсутствие реакционной смеси. Это может означать, как мы уже предположили ранее [16], что катализ, наблюдаемый в случае стехиометрической смеси, осуществляется по другому механизму, возможно, с участием только небольшого числа центров. Винтер [21, 22] исходит из такой точки зрения при объяснении своих результатов. С другой стороны, вполне возможно, что в условиях катализа степень заполнения поверхности становится достаточно высокой для осуществления разложения. [c.329]


Смотреть страницы где упоминается термин Теплоты реакций в связи с механизмом реакций: [c.329]    [c.178]    [c.103]    [c.329]    [c.179]    [c.221]    [c.296]    [c.150]    [c.37]    [c.189]    [c.810]    [c.242]    [c.15]    [c.299]   
Смотреть главы в:

Физические методы органической химии Том 2 -> Теплоты реакций в связи с механизмом реакций

Физические методы органической химии Том 2 -> Теплоты реакций в связи с механизмом реакций




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Теплота реакции



© 2024 chem21.info Реклама на сайте