Хроматография определение основных величин

Наиболее часто в хроматографии применяют термические и ионизационные детекторы. По величине сигнала на соединения различного типа термические детекторы универсальны, а ионизационные детекторы почти универсальны, но для точных работ и те и другие следует предварительно прокалибровать. Если калибровку хотят свести к минимуму, следует применять весы для определения плотности газа, или сжигать органические соединения до углекислого газа, или, наконец, подвергать их крекингу в водороде до метана, после чего определять образовавшиеся продукты в ячейке для измерения теплопроводности. Термические детекторы пригодны для определения основных компонентов пробы, а ионизационные детекторы вследствие их высокой чувствительности — для анализа компонентов, присутствующих в следовых количествах. [c.69]

В литературе можно найти многочисленные примеры применения газовой хроматографии как в аналитических целях, так и для определения различных физико-химических величин. Ниже кратко рассмотрены лишь некоторые вопросы качественного и количественного газохроматографического анализа. При этом основное внимание обращено на применение индексов удерживания, методы калибровки и вычисление площадей пиков. [c.146]

Одной из основных проблем хроматографии является обеспечение достаточной селективности разделения а. Когда а=1, разрешение равно нулю [ем. уравнение (28.4)] независимо от числа теоретических тарелок в колонке. Из характера функции а [см. уравнение (28.10)] видно, что небольшие изменения а могут приводить к большим изменениям величины / з. В табл. 28.2 показано число эффективных теоретических тарелок, необходимое для достижения определенного разрешения Как видно из таблицы, при приближении а к 1 требования к эффективности хроматографической системы резко возраста.ют. [c.593]

Было разработано несколько систем определения величин относительных времен удерживания, отличающихся в основном типом стандартного соединения или соединений. В этих системах регистрируются исправленные времена удерживания (/уд), получаемые путем вычитания мертвого времени из обычного времени удерживания (рис. П.2). Для получения индекса удерживания в системе Ковача исправленное время удерживания данного соединения выражают относительно исправленных времен удерживания я-алканов, выходящих из колонки до и после этого соединения. Так, например, в изотермической хроматографии индекс удерживания (/) я-алкана вычисляют путем умножения на 100 числа атомов углерода в молекуле этого алкана (например, /декан = 1000, /ундекан = 1100) И, если соединение имеет индекс удерживания, равный 1050, то это означает, что его исправленное время удерживания в логарифмической шкале находится в середине интервала между временами удерживания декана (1000) и ундекана (1100) . [c.438]

Классическая, наиболее простая и широко используемая методика тонкослойной хроматографии включает проведение следующих основных операций 1) нанесение анализируемой пробы на слой сорбента 2) разделение компонентов пробы на отдельные зоны в потоке подвижной фазы 3) обнаружение зон на слое сорбента (часто реагентом, образующим с разделенными веществами окрашенные соединения) 4) количественная оценка полученного разделения, включая определение величины удерживания и определение содержания вещества в зонах на хроматограмме. [c.5]

Лауриновую, миристиновую, пальмитиновую и стеариновую кислоты, каждая в количестве 40 мкг, разделяли методом хроматографии на бумаге с обращенными фазами. Для разделения использовали бумагу, пропитанную смесью низкомолекулярных углеводо-дов точность определения от —1,3 до +1,4%) [119]. В этом методе ориентационную, калибровочную и основную хроматограммы проявляли и высушивали одновременно. После кондиционирования аммиаком в течение 6—8 ч ориентационную (калибровочную) хроматограмму погружали в 0,03%-ный водный раствор нерадиоактивного Со(ОАс)2 и проявляли хорошо разделенные пятна 1%-ным раствором сульфида аммония. Остальные хроматограммы после кондиционирования аммиаком разрезали на кусочки размером 3 см. Те кусочки, которые содержали часть идентифицированных одиночных пятен, погружали в раствор меченого реагента и промывали, в результате чего образовывался Со5. После этого определяли полную радиоактивность °Со5, полученного из каждой кислоты. Содержание каждой кислоты в пробе вычисляли по полной радиоактивности соответствующих пятен основной и калибровочной хроматограмм, принимая во внимание, что полная радиоактивность пропорциональна количеству данной кислоты в пробе. Во избежание ошибок необходимо строго контролировать величину pH раствора. При pH < 5,8 образование соли не является полным, а при pH > 6,0 на бумаге адсорбируются трудно десорбируемые ионы кобальта. [c.163]

Это уравнение было использовано для определения констант распределения органических соединений в системе газ—жидкость. Значения величин констант распределения хорошо согласуются с соответствуюш ими величинами, полученными статическим методом [36], что свидетельствует о справедливости основного для газовой хроматографии уравнения (5), [c.25]

Основными физико-химическими характеристиками адсорбентов являются, с одной стороны, их структурные характеристики, часто не зависящие или мало зависящие от свойств адсорбирующихся веществ (удельная поверхность, пористость) и, с другой стороны, свойства, определяемые в основном природой системы адсорбент — адсорбат (энергия адсорбции, изотерма адсорбции и т. п.). Все эти величины обычно определяются при помощи адсорбционных опытов в статических условиях. Однако адсорбционные измерения часто бывают весьма длительными и требуют много времени для завершения и получения окончательного результата. В особенности это относится к калориметрическим определениям дифференциальных теплот адсорбции, требующим сложной аппаратуры, весьма чувствительной к колебаниям внешних условий. В послед нее время появляется довольно много работ по газо-хроматографическому исследованию изотерм адсорбции [1]. В ряде работ показано, что хроматографический метод позволяет быстро при некоторых допущениях определить изотерму адсорбции в удовлетворительной близости к изотермам, измеренным в статических условиях в вакуумной аппаратуре. Гораздо в меньшей степени исследованы возможности определения теплот адсорбции по данным газовой хроматографии [2], так как в лабораториях, занимающихся газовой хроматографией, обычно нет калориметров, позволяющих для сопоставления непосредственно измерять теплоты адсорбции для тех же систем. [c.37]

Для разделения пероксидных соединений, включая гидропероксиды, на отдельные классы перед определением использовались различные приемы хроматографии на бумаге. Этот мягкий и ие вызывающий деструкции способ особенно рекомендуется для сложных смесей. Опубликована сводка основных систем растворителей, использованных для разделения пероксидных соединений методом хроматографии на бумаге, с указанием величин [24]. [c.457]

В любом случае для того, чтобы растворенное вещество сорбировалось и десорбировалось, необходимо определенное среднее время. Поэтому наиболее важны те факторы, которые влияют на эти процессы и определяют их скорость. В распределительной хроматографии основным является время диффузии р, необходимое для того, чтобы молекула прошла через пленку неподвижной жидкости толщиной й. Главным образом это время определяется величиной I s [c.39]

Известно, что ионизационные детекторы могут быть нечувствительны или слабо чувствительны к некоторым веществам. Если основной компонент анализируемой смеси является именно таким веществом, то достигается уменьшение величины т и повышение четкости разделения. Это было использовано при определении примеси бензола в тетрахлориде кремния на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором, а также при определении фенолов и жирных кислот в водных растворах. Аналогичный эффект наблюдается, если матричными веществами являются муравьиная кислота, тетрахлорид углерода, неорганические газы и некоторые другие соединения. [c.244]

Величины Уо и У зависят от конструкции хроматографической колонки (ее длины, диаметра, размера насадки) и для определенной колонки они постоянны. Следовательно, уравнение (152) устанавливает линейную зависимость удерживаемого объема от коэффициента распределения. Это уравнение является основным в теории распределительной хроматографии. Оно дает возможность рассчитать коэффициент распределения компонента между движущейся и неподвижной фазами по значению удерживаемого объема, т. е. определить условия фазового равновесия для низких концентраций рассматриваемого компонента. [c.59]

Следует отметить, что имеющиеся в литературе данные но хроматографическому определению Го касаются в основном полимеров с высокими Го, хотя возможность определения Го эластомеров этим методом представляет несомненный интерес. Определение Гс методом газовой хроматографии имеет ряд специфических особенностей. В частности, величина То зависит от природы подложки полимера [3]. Вполне логично было допустить, что на величину Гс может оказать влияние также и природа сорбата. [c.104]

Объективное условие возможности исключения значительной систематической погрешности в методе газовой хроматографии следующее компоненты смеси перед количественным определением в детекторе должны быть полностью разделены в хроматографической колонке, тогда взаимное влияние компонентов смеси, являющееся, как известно, одним из основных источников систематической погрешности в физико-химических методах анализа, в принципе, может быть исключено. При выполнении этого условия источником систематических погрешностей является в основном изменение чувствительности детектора. Контроль чувствительности можно проводить по чистым компонентам, поскольку как при контроле, так и при анализе детектор работает на бинарной смеси газа-носителя и чистого компонента. Сравнительная простота контроля позволяет сделать его регулярным, и тем самым практически исключить значительную по величине систематическую погрешность. [c.157]

Одной из основных проблем метрологии является обеспечение единства выполняемых измерений и единообразия средств измерений по их метрологическим характеристикам. Практическое решение этой проблемы означает возможность выполнения рабочих измерений с заданной точностью и возможность про>верки точности этих измерений по определенной схеме. Поскольку в количественной газовой хроматографии речь идет о выполнении измерений, т. е. о нахождении значения некоторой величины с помощью специальных технических средств, важно установить, в какой мере это значение (результат измерения) зависит рт метода измерений. Метод измерений, по определению, есть совокупность приемов использования принципов и средств измерений. [c.169]

Во всех основных видах хроматографий время удерживания и относительная величина удерживания в определенной степени зависят от температуры. [c.105]

Для качественного и количественного анализа на метилметакрилат, этилакрилат, 2-этилгексилакрилат, стирол, бутадиен, акрилонитрил и винилацетат, содержащиеся в гомополимерах и сополимерах в качестве мономеров, использовали [1726] пиролиз на нити в сочетании с газовой хроматографией на капиллярной колонке и детектирование на пламенно-ионизационном детекторе. Оптимальные величины относительных времен удерживания продуктов пиролиза различных акрилатных сополимеров и других полимеров приведены в табл. 65. В большинстве случаев пик, обозначенный в табл. 65 буквой м , относится к мономеру — обычно основному продукту. Для количественного определения мономеров проводили [1726] совместный анализ полимера известного и неизвестного состава, что позволяло получить корреляцию между высотой пика и массовым содержанием компонента. [c.343]

Быстрое развитие метода газовой хроматографии привело к внедрению в лабораторную практику большого числа препаративных методов. Хотя до настоящего времени они в основном используются для изолирования жидких углеводородов, с их помощью можно также получать и газы высокой чистоты. По сравнению с противоточными способами препаративные газохроматографические методы обладают следующими преимуществами. Во-первых, они дают возможность выделять сразу несколько чистых компонентов во-вторых, отсутствуют промежуточные фракции, что приводит к резкому снижению расхода вещества в-третьих, выполнение разделения отнимает мало времени. Но наряду с перечисленными преимуществами газовой хроматографии присущи и определенные недостатки. К ним относятся циклический характер работы газовых хроматографов, ограниченная скорость прохождения вещества через колонки (величина скорости лимитируется емкостью разделительной колонки), необходимость последующего отделения газа-носителя. Для того чтобы свести к минимуму потери при конденсации низкокипящих газов, необходимо употреблять жидкости, кипящие при очень низких темпе-,ратурах (жидкий водород, жидкий гелий) или проводить конденсацию газов на адсорбенте. В последнем случае существует опасность загрязнения газа при его последующей десорбции. [c.166]

Получение из эксперимептальпых данных по адсорбционному равновесию термодинамических характеристик адсорбции для ряда молекул близкого и разного состава и строения необходимо как для практических применений, так и для развития молекулярной теории адсорбции и межмолекулярных взаимодействий вообще. Во-первых, термодинамические характеристики являются опорными для определения соответствующих величин для экспериментально не изученных веществ, что, в частности, помогает идентифицировать неизвестные вещества в адсорбционной хроматографии. Во-вторых, эти данные нужны для определения атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия и теоретического расчета термодинамических характеристик адсорбции на основании структуры молекулы адсорбата и строения адсорбента (см. гл. X). Наконец, в-третьих, эти данные нужны для решения обратных задач, т. е. при известных атом-атомных потенциальных функциях межмолекулярного взаимодействия экспериментальные термодинамические характеристики адсорбции позволяют сделать заключение о структуре молекулы адсорбата (подробнее об этом см., например, разд. 4 гл. X). В этой главе рассмотрены полученные из экспериментальных данных термодинамические характеристики адсорбции на графитированной термической саже при малом (нулевом) заполнении поверхности. Основная литература по экспериментальному исследованию адсорбции на графитированных термических сажах была указана в разд. 1 гл. П. Поэтому здесь даются ссылки лишь на те работы, в которых были получены, наиболее точные данные, использованные для определения термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении поверхности. [c.180]

Прп использовании газовой хрохматографии для количественных измерений основным вопросом является точное определение высоты или площади пиков. Существенно также измерение времени выхода компонентов из колонки с целью их идентификации. Для определения этих величин в газовой хроматографии применялись различные регистрирующие приборы, главным образом записывающие показания на диаграммную ленту или специальную фотобумагу. Точность получения конечных результатов при этом зависела от качества регистраторов и других вспомогательных устройств (например, механизма для протяжки диагралгмной ленты). В последнее время предложены различные электромеханические и электронные устройства для измерения площади и времени выхода хроматографических пиков. Эти устройства, называемые интеграторами, будут описаны ниже. [c.169]

У поэтому не является основной константой, с по.мощью которой можно было бы получить информацию о поведении определенного соединения по отношению к распределительной жидкости, т. е. того, чего желает каждый, работающий в области газовой хроматографии иметь исновные величины, с помощью которых можно было бы выбрать подходящую колонку для разделения ко.мпонентов определенной пробы. [c.17]

Проблема анализа распределения компонентов остатков по размерам приобрела большое значение сравнительно недавно и в основном связана с развитием процессов их каталитического гидрооблагораживашм. Возможность получать какие-то определенные результаты появилась после разработки метода гель-хроматографического разделения. Метод этот — гель-проникающая хроматография (ГПХ) — впервые нашел широкое применение в биохимии и химии полимеров [31]. При ГПХ разделение органических веществ осуществляется совсем на иных принципах, чем при других хроматографических методах. Принцип метода заключается в том, что во время прохождения раствора исследуемого вещества через колонку, заполненную частицами твердого геля, происходит разделение молекул этого вещества за счет различной способности их проникать в поры геля. Поры в частице геля имеют различный размер. Молекулы образца также различаются по величине. Некоторые молекулы слшиком велики, чтобы войти даже в самые крупные поры, и исключаются из частицы геля. Поэтому они двигаются через слой геля между его частицами и первыми выходят из колонки. Другие молекулы так малы, что входят во все поры геля, полностью проникая в частицу. Эти соединения задерживаются в наибольшей степени и появляются на хроматограмме последними. Молекулы промежуточных размеров могут входить только в некоторые поры и двигаются по колонке со средней скоростью. При разделении смеси с ширркой областью молекулярных масс используют набор гелей с разными пределами исключения. Это позволяет расширить область фракционирования колонки. Использование различных гелей дает эффект только при последовательном соединении колонок с разными гелями. При разделении соединений, мало различающихся по размеру, используют гели с узкой областью [c.36]

В заключение необходимо отметить, что хроматография является не только эффективным методом анализа и очистки, но также и методом исследования адсорбционных процессов и систем адсорбент — основной компонент — микроиримеси. Известен хроматографический метод определения изотерм адсорб ции и теплот адсорбции, метод определения величин поверхности, коэффициентов активности и т. д. Даже в тех случаях, когда чу ствительность детектора не позволяет работать с ми-кронримегями, прогнозирование возможности очистки может быть сделано при исследовании макроконцентраций, [Юскольку времена удерживания при линейных изотермах не зависят от исходной концентрации. Таким путем в работе [40] был подобран сорбент для очистки СгеСЦ от фосфора — силикагель с о-нитроанизолом. [c.179]

Для количественных определений методом газожидкостной хроматографии в фармакопее обычно используют внутренний стандарт, так как результаты сравнения одной хроматограммы с другой, полученной после второго введения в колонку, могут быть ошибочными. Прибавление подходящего внутреннего стандарта к испытуемому раствору и к стандартному раствору исключает эту ошибку, так как на хроматограммах сравнивается отношение площади или высоты пика (см. ниже) определяемого вещества к аналогичным величинам, полученным с внутренним стандартом. При других определениях, в частности когда оценивается содержание шримеси, удобнее использовать процесс нормализации. В этом случае площадь пика, относимая за счет предполагаемой примеси, выражается как процент от общей площади всех пиков, полученных с испытуемым веществом и его ожидаемыми примесями. Поскольку при этом величина пика основного компонента обычно на два порядка выше, чем величина пика наименьшей примеси, для таких определений необходимо использовать надежный автоматический интегратор и усилитель широкого диапазона, который обеспечивает линейное усиление сигнала и от большего и от меньшего компонентов. Площади пиков можно также измерять планиметром, графически или по массе бумаги, вырезанной по размерам пиков из хроматограммы. Прн определенных обстоятельствах более целесообразно измерять высоту пика, а не его площадь, хотя последняя величина более точна для количественных определений. Ширина пика определяется как отрезок нулевой линии, заключенный между точками пересечения линий, касательных к образующим шика. [c.108]

Основным детектором в гель-хроматографе является дифференциальный рефрактометр с чувствительностью 10 -4-10 . Через рабочую и сравнительную кюветы рефрактометра (объемом 10—25 мкл) пропускают соответственно анализируемый раствор полимера и растворитель. При этом с помощью дросселирующего устройства и балластных хроматографических колонок в сравнительной линии выравниваются давление и скорость потоков через рабочую и сравнительную кюветы рефрактометра. Гидравлическая схема хроматографа ХЖ-1303 показана на рис. III. 11. В качестве второго детектора в гель-хроматографе используется фотометрический (спектрофотометрический) детектор. Он обеспечивает, например, непрерывный анализ состава сополимера, синхронный с определением молекулярной массы. Специальные устройства отключают хроматограф при повышении температуры и давления сверх заданных величин. Это обеспечивает автоматическую работу [c.99]

Опыт показывает, что учет основных факторов, обусловливающих искажение результатов хроматографического определения физико-химических характеристик, позволяет достичь высокой точности, которая, в частности, для коэффициентов активности и других величин, по данным Кобаяши и др. [32], соответствует погрешности 1—2 отн.%.Это и явилось значительным стимулом широкого введения газовой хроматографии в практику физикохимических исследований. Количество соответствующих публикаций к 1969 г. превысило 300, причем если до 1962 г. первенство принадлежало газо-адсорбционному варианту, то в последующие годы большая часть работ была выполнена с помощью газо-жид-костной хроматографии. Интересно отметить, что капиллярные колонки для неаналитических измерений использовались лишь в небольшом числе случаев. В табл. 1 приведены данные Кобаяши и др. [32] о публикациях за пятилетние периоды (эти данные нельзя считать исчерпывающидга, поскольку в них, в частности, недостаточно учтены советские работы). [c.24]

Итак, в ситовой хроматографии для хорошего разделения нужны достаточно длинные колонки. Вследствие того что коэффициент К не может превышать 1, при величине объема элюирования, равной у у колонке не остается вешества. Поэтому можно подобрать время ввода образцов таким образом, чтобы избежать частичного перекрывания предыдущей и последующей проб и разделять на одной колонке одновременно несколько образцов. Вначале в ситовой хроматографии чаще всего использовались водные растворы, а в качестве неподвижной фазы применялись сшитые декстраны. Когда эти гели набухают, они тановятся сравнительно мягкими. В основном разделение на декстранах проводили в стеклянных колонках при малой скорости потока растворителя. Гели главным образом применяют для разделения биохимических вешеств, а также для определения молекулярных весов. В последнем случае наибольший успех был достигнут при исследовании глобулярных белков. В данной главе основное внимание будет уделено разделению с помощью неводных растворителей Неподвижные фазы, используемые при работе с водными растворами, не могут применяться в случае органических растворителей, так как они не набухают и остаются непроницаемыми. Д р /2/ об- [c.109]

Если основной компонент анализируемой смеси является именно таким веществом, то достигается уменьшение величины т и повышение четкости разделения. Это было использовано при определении примеси бензола в четыреххлористом кремнии на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором33, а также при определении фенолов38 и жирных кислот39 в водных растворах. [c.291]

Известно, что ионизационные детекторы могут быть нечувствительны или слабо чувствительны к некоторым веществам. Если основной компонент анализируемой смеси является именно таким веществом, то достигается уменьшение величины т и повышение четкости разделения. Это было использовано при определени примеси бензола в четыреххлористом кремнии на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором [14], а также при определении фенолов [15] и жирных кислот [16] в водных растворах. [c.260]

В методе распределительной хроматографии, основанной на различии в распределении разделяемых веществ между двумя жидкими фазами, основным требованием является взаимное насыщение одной фазы другой жидкой фазой. Разделяемые вещества должны хорошо растворяться в обоих растворителях и иметь константы Rf в пределах от 0,2 до 0,8. Ряд органических веществ оказывается хорошо растворимым только в определенных растворителях, нанример стрептомицин хорошо растворим в воде и плохо растворим в спиртах. Его растворимость повышает добавление п-толуолсу.льфоновой кислоты. Величина констант Rf для органических оснований может быть повышена введением органических кис.лот в систему растворителей. Наоборот, добавление органическпх аминов повышает скорость движения веществ кислотного характера в толще иосителя, например, в бумаге. Регулирование концентрации ионов гидроксония имеет большое значение как в распреде-лите.льной, так и в адсорбционной хроматографии, так как это изменяет соотношение между молекулами и ионами, распределяющимися или адсорбирующимися по-разному, а также ионообменную е.мкость ионитов п т. д. Увеличенпе степени диссоциации разделяемых веществ приводит к повышению коэффициента распределения в пользу воды, так как ионы лучше растворимы в воде, чем недиссоциированные молекулы вещества. Отсюда понятно значение буферирования смесей, применяемых б распределительной хроматографии (табл. 2). [c.398]

Значительные успехи в описании свойств цепных молекул достигнуты в 1940—50-х гг. Появившиеся в те годы работы были посвящены исследованию разбавленных растворов полимеров, в которых молекулы удалены друг от друга, и следовательно, поведение их более или менее независимо [284 95, гл. 3]. Особое внимание было уделено определению молекулярных масс и молекулярно-массового распределения методами осмометрии, светорассеяния и реже — ультрацентрифугирования. Методом светорассеяния были оценены характеристические размеры полимерных молекул, определяемые как расстояние г между концами цепи (рис. 1.1). В соответствии со статистикой, величина г должна быть усреднена по всем имеющимся молекулярным массам и обычно выражается как среднеквадратичное расстояние между концами цепи. Кроме того, были получены важные для практических целей соотношения, связывающие молекулярную массу и характеристическую вязкость [т]]. Позднее, с введением в практику метода гель-проникающей хроматографии (ГПХ) задача определения молекулярных масс и характера их распределения еще более упростилась [105]. Основные выводы перечисленных работ будут обсуждены ниже, поскольку поведение тверд ях., полнм рйВ<, щл и [c.17]

Разделительная способность колонки зависит от ряда параметров. Одними из основных параметров, определяющих ее эффективность, являются природа и количество неподвижной фазы, величина поверхности частиц твердого носителя, равномерность набивки. Эффективность разделения зависит также от природы газа-носителя, его скорости, градиента давления газа в системе. Существенное влияние оказывают размеры колонки, температура, а также величина пробы, способ ее введения и свойства компонентов разделяемой смеси. Для полной реализации эффективности колонки проба должна занимать небольшой объем. Верхний предел объема пробы определяется емкостью адсорбента и, следовательно, размерами колонки. Обычно верхний предел в аналитических исследованиях составляет примерно 100 мг, в препаративных колонках он значительно выше. Нижний предел объема пробы определяется чувствительностью детектора и методом детектирования (интегральное или дифференциальное детектирование). Дифференциальные детекторы получили наиболее широкое распространение. Среди детекторов, применяемых в газовой хроматографии, особенно перспективны такие, как термокондуктометрические ячейки (ка-тарометры), основанные на измерении теплопроводности газов и позволяющие фиксировать отдельные компоненты в количестве 10 12 моль. Так как катарометры обладают линейной зависимостью величины сигнала от количества введенных веществ, их можно использовать для определения концентраций. [c.144]

Ввиду того что цель препаративной газовой хроматографии — выделение веществ в чистом виде, эффективность колонки можно определить как ее производительность, т. е. отношение величины пробы к продолжительности анализа. Основное исследование влияния различных параметров на производительность препаративной колонки выполнили Гордон и Преториус [15]. Они определили препаративную эффективность (производительность) Е как количество (в молях) данного вещества заданной чистоты, выходящего из колонки в единицу времени. Определенная таким образом препаративная эффективность предпочтительнее величины ВЭТТ, поскольку она менее чувствительна к изменениям объема пробы. Влияние на величину Е рабочих параметров зависит от трудности выполнения [c.82]

Наибольшее распространение получил в настоящее время метод нроявительной газо-адсорбцяонной и газожидкостной хроматографии 1[Л. 18, 28, 48, 53]. Метод основан на физическом разделении смеси вследствие разной способности компонентов к сорбции одним и тем же сорбентом. Метод заключается в том, что в наполненную сорбентом колонку, через которую со строго постоянной скоростью движется малосорбируемый газ (газ-носитель), вводится дискретная проба. Эта проба перемещается потоком газа-носителя вдоль сорбента со скоростью, определяемой взаимодействием вещества с сорбентом, и по истечения определенного времени (по прохождении определенного объема газа-носителя) вещество выходит из колонки. При этом вследствие разной скорости процессов сорбции — десорбции для разных веществ скорость прохождения их через колонку будет также различной. В результате по мере продвижения пробы вдоль колонки 1 произойдет разделение смеси АВ на составные компоненты Л и б, которые будут поочередно попадать в детектор 2 (рис. 1). Детектор фиксирует прохождение бинарной смеси газ-носитель— компонент на его выходе регистрируется сигнал 3, соответствующий компонентам исследуемой смеси. Конструктивно хроматограф состоит из следующих основных блоков (рис. 2) [Л. 18, 48] блока поддержания соответствующей величины расхода газа-носителя 1 [c.7]

Использование больших ЦВМ, работающих в реальном масштабе времени, управляющих несколькими хроматографами, предполагает наличие аналого-цифровых преобразователей с переключением каналов и системы, контролирующей сбор информации. Канал связи такой ЦВМ с хроматографом может включать целый ряд устройств аналого-цифровой преобразователь, буферную память, устройства предварительной обработки и т. п. [Л. 135]. Возможны два варианта использования такой ЦВМ, отличающиеся требованиями к ее структуре. В первом случае предполагается переключение каналов по заданной программе с постоянной или переменной программируемой скоростью независимо от наличия или фазы анализа [Л. 103, 136, 144, 159] во втором случае переключение каналов производится по запросу, поступающему из канала связи 1[Л. 143, 160]. Если в первом варианте достаточно иметь возможность внутреннего прерывания выполнения программы в ЦВМ через строго нормированные по величине интервалы времени, то, во втором необходима уже возможность внешнего прерывания по приоритету. При наличии причины прерывания и разрешения прерывания происходит прерывание выполняемой программы и управление передается в определенную ячейку, называемую ячейкой прерывания. В ячейку прерывания из основной программы должна быть заслана команда передачи управления в подпрограмму, с помощью которой осуществляются действия по выполнению данной причины прерывания. Чем важнее причина, тем выше класс приоритета. При наличии нескольких причин прерывания управление будет передано в ячейку Лрерывания, соответствующую причине высшего класса приоритета. Вот как распределяются классы приоритетов в системе обработки информации ОАСЗ, разработанной фирмой 1ВМ [Л. 160] (расположение согласно убыванию класса приоритета) [c.94]

Благодаря возможности определять длину коротких боковых цепей метод ЯМР стал мощным средством анализа полиэтиленов низкой плотности, полученных радикальной полимеризацией при высоком давлении. Спектр ЯМР С такого полиэтилена представлен на рис. 7. Очевидно, что больщинст-во коротких боковых цепей представляют собой бутильные, амильные и этильные радикалы присутствуют также и другие типы ответвлений. На основании исчерпывающего анализа в работе [91] сделан вывод, что для характеристики полиэтиленов низкой плотности нельзя использовать никакой однозначной структуры. Авторы обнаружили такие нелинейные короткие боковые цепи, как 1,3-спаренные этильные радикалы. В работе [94] сравнивалось содержание боковых цепей с шестью и более атомами углерода в полиэтиленах низкой плотности с величинами, полученными методом гель-проникающей хроматографии в сочетании с методом определения характеристической вязкости. На основании хорошего согласования результатов сделан вывод, что основная масса коротких боковых цепей содержит менее шести атомов углерода, а содержание в боковых цепях шести и более атомов углерода может быть полностью связано с существованием длинных боковых цепей. Другие авторы также опубликовали сходные результаты, полученные с одновременным использованием методов определения характеристик растворов и метода ЯМР С [95]. Однако [c.51]

Площадь каждого пика хроматограммы пропорциональна концентрации соответствующего компонента, и она может быть использована для точного определения этой концентрации. Концентрации компонентов смеси, хроматограмма которой приведена на рис. 2, рассчитанные по площадям пиков 1, 2 и 3, составляют 36,7 33 и 30,3% (относительные величины площадей пиков были измерены с помощью электромеханического интегратора типа Dis ), в то время как истинные концентрации метиловых эфиров стеариновой, олеиновой и линолевой кислот были равны 36,4, 33,2 и 30,4% соответственно. Точность, достигаемая в газовой хроматографии, зависит от методики проведения опыта, конструкции детектора, метода интегрирования и от концентрации пробы. Более подробно эти вопросы рассматриваются в гл. VH. Относительная ошибка определения площадей основных пиков хроматограммы, измеренных вручную, может составлять около 1—2%. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология