Сольватация, зависимость от природы растворителя

В подавляющем большинстве систем активными частицами процесса служат ионные пары. Характерной особенностью роста цепи на таких АЦ является зависимость константы скорости этой элементарной стадии кр от условий процесса, природы среды и катализатора. Реакционная способность активного конца цепи в ионной паре зависит от природы противоиона и от расстояния между компонентами ионной пары, что может определяться полярностью среды и ее способностью к специфической сольватации компонентов ионной пары, природой растворителя или мономера, температурой. [c.86]

В тех случаях, когда изменение константы скорости реакции в зависимости от природы растворителя относительно невелико, параметры активации могут свидетельствовать о достаточно сильных взаимодействиях между растворителем и растворенным веществом [172, 227]. При переходе от циклогексановой среды к ацетонитрильной скорость разложения пероксида изменяется всего лишь в 2,3 раза, что соответствует изменению АО только на 4 кДж-моль . Однако параметры активации АЯ и Д5 свидетельствуют о сильном влиянии растворителя на ход разложения (ААЯ = 41 кДж-моль , АА5 = 94 Дж-моль -К ). Анализ этих параметров активации свидетельствует о том, что выигрыш энергии за счет сольватации радикалоподобного активированного комплекса, который должен был бы повысить скорость разложения, компенсируется снижением энтропии вследствие большей упорядоченности молекул растворителя в непосредственном окружении активированного комплекса, в результате чего скорость реакции в растворе почти не отличается от ее скорости в газовой фазе. [c.270]

Третье ограничение правил Хьюза — Ингольда, описывающих зависимость скорости реакций от природы растворителей, связано с тем, что они базируются на допущении о статическом равновесном характере сольватации в переходном состоянии (см. разд. 5.1). Иными словами, скорость релаксации молекул растворителя, связанная с их переориентацией, в процессе активации считается настолько высокой, что активированный комплекс находится в тепловом равновесии со своей сольватной оболочкой. Это допущение, однако, может оказаться несостоятельным, например в случае очень быстрых реакций, скорость которых зависит и от скорости переориентации молекул растворителя, поэтому к таким системам теория переходного состояния неприменима подробнее эта проблема обсуждается в работах [463, 465, 466]. [c.271]

ПОСТОЯННОЙ температуре или добавление диссоциирующей натриевой соли не приводит к каким-либо видимым изменениям спектра, и поэтому наблюдаемые изменения относят за счет изменения Положения равновесия между двумя различными типами ионных пар — тесной ионной пары и разделенной ионной пары [см. схему (14)]. В действительности спектры свободных карбанионов очень близки к спектрам соответствующих разделенных ионных пар. Для спектров тесных ионных пар наблюдается зависимость от природы катиона (табл. 2.7.24). Положение равновесия между ионными парами в высшей степени зависит от природы противоионов и растворителя. Сольватация катиона в растворителях, способных к образованию хелатов (диметоксиэтан, глимы), благоприятствует образованию разделенных пар аналогичное действие оказывают краун-эфиры и другие соединения [60]. [c.553]

Сильная зависимость электрохимического поведения ионов щелочных металлов от размера катиона фона объясняется влиянием катионов фона на свойства двойного слоя. Аналогичное влияние на электродные процессы оказывает введение в раствор протонных растворителей [1 76]. Что же касается природы растворителя, то с повышением его основности потенциалы восстановления ионов 1/2 сдвигаются в отрицательную сторону. Стандартная константа скорости восстановления на ртутном электроде при этом уменьшается. На рис. 22 приведены данные по изменению стандартной константы скорости восстановления натрия в зависимости от стандартной свободной энергии сольватации некоторых органических растворителей [657]. [c.80]

Влияние растворителя на реакции роста цепи зависит от полярности мономеров.. Наиболее значительное влияние среды обнаруживается при полимеризации полярных мономеров, содержащих гетероатомы с неподеленной парой электронов, а также способных участвовать в образовании водородных связей. К таким мономерам относятся акриламид и метакриламид. Кроме комплексообразования и сольватации молекулами растворителя возможно прО-тонирование таких мономеров в водных растворах. Резкая зависимость кр от природы растворителя наблюдается при полимеризации акриловой кислоты и ее производных, что обусловлено не только ассоциацией мономерных молекул, но и изменением степени ионизации кислоты (и ее производных), а также различным конформа-ционным состоянием молекул полимера в этих средах [75]. [c.59]

Как и многие общепринятые и полезные понятия, термин основность имеет много значений и ему невозможно дать абсолютно однозначного определения. Обычно неизвестно, какие именно частицы непосредственно вступают в кислотно-основную реакцию. Поэтому символы химических уравнений, используемые для определения констант равновесия, являются лишь абстракциями, представляющими кислоты и основания как бы находящимися в газообразном состоянии. Чаще же всего основания и сопряженные им кислоты вовлечены в многочисленные и неизвестные виды ассоциаций, сольватаций и пары ионов, которые легко изменяются в зависимости от природы растворителя, концентрации и температуры. Поэтому очень часто в силу необходимости мы даем символы реагирующих соединений, неправильные с точки зрения действительного описания реагирующей системы. Однако поскольку мы обычно изучаем термодинамические свойства системы, находящейся в очень быстром обратимом равновесии, то различные родственные соединения, образовавшиеся из основания, ведут себя как одно соединение, а не как различные компоненты смеси. То, что мы обычно не знаем истинной природы изучаемых соединений, часто служит причиной аномалий порядков основности. [c.198]

Чаще всего влияние растворителя на оптическую активность не принимается во внимание. Это может приводить к ошибкам, одна из которых будет описана ниже. В общем случае зависимость циркулярного дихроизма, так же как и электрического дипольного поглощения, от свойств растворителя принято описывать теоретически с помощью уравнений для лоренцева поля в диэлектрической среде. Рассматриваемые ниже уравнения, применяемые в квантовой теории оптической активности, содержат члены типа (n -j-2)/3, где п — показатель преломления такие члены в основном определяются природой растворителя, и они оказывают заметнее влияние на величину угла вращения. Однако растворитель оказывает также непосредственное ъл яяп е п вращательную способность отдельных полос поглощения теоретическое рассмотрение этого эффекта, обусловленного сольватацией с искажением конфигурации молекул под [c.149]

Энергии взаимодействия известны для ряда групп и атомов, связанных с циклами в форме кресла (разд. 2-2, Б и 2-3, А). Взаимодействия гидроксильных групп могут изменяться в зависимости от природы растворителя благодаря сольватации, диполь-дипольному взаимодействию и образованию водородных связей. Желательно поэтому в ряду сахаров использовать приведенные в табл. 6-1 цифры, полученные для водных растворов полиолов. [c.442]

Потенциал полуволны иона почти не зависит от природы растворителя, так же как это было постулировано для иона ВЬ . Ионы Ка+ и имеют еще низкие значения энергий сольватации, но они изменяются при изменении природы растворителя, понижаясь с уменьшением донорного числа. Эта зависимость отчетливее выражена для который склонен сольватироваться больше, чем ионы других щелочных металлов. [c.46]

Молекулы высокомолекулярных органических веществ в большинстве случаев включают в свою цепочку как гидрофильные, так и гидрофобные группы, и сольватация их протекает подобно молекулам дифильных веществ лишь частично, в зависимости от природы растворителя. Число молекул воды, приходящихся на одну гидрофильную группу для ОН — 3 СООН — 4 ЫН4 и СООН— 2 ЫНз — 2 — 3 и т. д. Таким образом, молекула высокомолекулярного вещества сольватирована не полностью, а лишь на определенных участках. [c.37]

Величины скоростей и подвижностей ионов связаны определенным образом с размерами и массой ионов. Правильная закономерность уменьшения подвижностей и электропроводности с увеличением размеров ионов наблюдается в расплавах солей. В водных растворах эта зависимость часто искажается вследствие неодинаковой степени гидратации ионов. Например, подвижность иона лития в водном растворе меньше подвижности N3+ и других ионов щелочных металлов (высокая степень гидратации иона лития) в расплавах же его подвижность наибольшая, по сравнению с 1Ча +, К+ и др., как и следует ожидать, исходя из размеров указанных ионов. Подвижности ионов сильно зависят от природы растворителя. Так, например, при бесконечно большом разбавлении подвижность иона водорода при 25° С в воде равна 350, в метиловом спирте 143, в этиловом — 62 (сказывается влияние вязкости среды и неодинаковая степень сольватации ионов). [c.240]

СТВО . Однако часто в связи с наличием сильных специфических взаимодействий невозможен строгий учет всех факторов, изменяющих свободную энергию реагирующих частиц в растворе. Тогда весьма успешно удается прогнозировать влияние растворителя на скорость реакции путем использования различных эмпирических или полуэмпирических параметров полярности и сольватирую-щей способности. Корреляционные уравнения, включающие эти параметры, обычно позволяют (см. гл. VI) оценить относительный вклад различных типов сольватации в общий эффект среды. Анализ литературы по реакциям различных типов (см. гл. VII—X) показывает, что в общем случае следует наряду с неспецифической сольватацией учитывать роль водородных связей, донорно-акцеп-торных и других комплексов с растворителем. В зависимости от конкретного механизма реакции и природы растворителя любой тип сольватации может оказаться доминирующим, определяя тем самым кинетику реакции в данной среДе. [c.15]

Если рассмотренное вещество — сильный комплексообразова-тель, в результате сольватации может произойти существенная перестройка внешних электронных оболочек его атомов и ионов, часто приводящая к образованию сольватных донорно-акцепторных комплексов. Методы ЯМР-, ЭПР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа с очевидностью доказывают, что в этих случаях сольватные комплексы имеют чисто химическую природу, обладают конечными размерами и определенным стехиометриче-ским составом в зависимости от природы растворителя. Сольватация с частичным или полным переносом заряда от растворенного вещества к растворителю, или наоборот, — чрезвычайно распространенное явление. [c.88]

На ряде примеров показано [6, 7], что важную роль в реакции сольволиза играет специфическая электрофильная сольватация отрывающейся группы X за счет образования водородной связи. Вклад такой сольватации может быть различным в зависимости от природы растворителя, причем даже в тех случаях, когда значения параметра У этих растворителей одинаковы или близки. [c.259]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

В результате таких процессов образуются растворы молекулярного или ионного типа. При нехимическом растворении процесс взаимодействия между молекулами растворяемого вещества с молекулами растворителя называется сольватацией, а продукты взаимодействия — сольватами (от лат. solvere — растворять). Если в качестве растворителя используется вода, то процесс называется гидратацией, а продукты взаимодействия — гидратами. Образование сольватов может протекать различными путями в зависимости от природы растворителя и растворяемого вещества. Так, если растворяются вещества с ионной структурой, то молекулы растворителя удерживаются у образовавшегося иона за счет электростатических сил взаимодействия. Например, при растворении некоторых солей двух- и трехзарядных катионов (Си , [c.102]

На основании значений кинетических параметров дана количественная опенка реакционной способности алициклических эпоксидов g, 12 в процессе изомеризации. Определены теплоты смешения реагентов (эпоксида и катализатора) с растворителями различной природы. Показано, что сольватация реагентов полярными молекулами растворителя затрудняет образование комплекса эпоксид-катализатор на начальной стадии процесса изомеризации. Исследован состав продуктов реакции изомеризации 5,6-эпокси-цис-циклооктепа в зависимости от природы растворителя и катализатора. Обсужден механизм их образования, отличающийся характером образующихся связей при формировании промежуточного комплекса эпоксид-катализатор. [c.51]

Учитывая изложенное выше, интересно сравнить интервалы электроактивности нескольких систем электрод — среда. Подобное сравнение позволяет установить, например, какая система подходит для окисления трудноокнсляемого вещества, т. е. вещества, окисляемого прн очень положительных значениях потенциала, Однако такое сравнение связано с фундаментальной проблемой существованием универсального электрода сравнения, имеющего одинаковый потенциал во всех рассматриваемых средах. Потенциал электрода сравнения зависит от свободных энергий сольватации составляющих его соединений (см. разд. 5.5) эти энергии обычно изменяются в зависимости от состава среды. Эту проблему чаще всего разрешают путем использования электрода сраннения, компоненты которого слабо сольватируются в любой среде. Например, пара ферроцен — феррициннй представляет собой быструю простую систему, потенциал которой, измеренный на платиновом электроде, практически не зависит от природы растворителя. Оба вещества этой пары имеют большие объемы свободные энергии нх сольватации очень малы [92]. [c.40]

Диэлектрическое трение служит мерой динамического взаимодействия заряженных или биполярных молекул растворенного вещества с окружающими их полярными молекулами растворителя. Хайнз и др. [339] использовали концепцию диэлектрического трения для объяснения зависимости максимумов флуоресценции соединений от природы растворителя и времени сдвигов. Если молекулы растворителя сильно взаимодействуют с молекулами растворенного вещества как в основном, так и в возбужденном состояниях (что может быть связано с особым распределением зарядов в этих состояниях), то относительно медленная реориентация молекул растворителя позволит наблюдать изменение спектра флуоресценции в диапазоне времени от наносекунд до пикосекунд. Такая зависящая от времени флуоресценция (ЗВФ) теоретически проанализирована в рамках концепции о динамической неравновесной сольватации возбужденных молекул в полярных растворителях. Показано, что сдвиг ЗВФ пропорционален зависящему от времени диэлектрическому трению поглощаю- [c.440]

А. Эванс с сотрудниками [6] исследовали спектрофотометрическим путем растворы триарилметилхлоридов в различных растворителях и при различных концентрациях. Они показали, что в зависимости от природы растворителя и от электрохимического характера заместителей в ароматических ядрах наблюдается либо только сольватация молекул полярным растворителем с переходом ковалентной связи С—С1 в ионную с образованием ионных пар, либо диссоциация на ионы. [c.258]

К сожалению, имеются лишь скудные сведения относительно роли растворителя в гетеролитической реакции. Однако предполагают, что именно полярная природа этих реакций, определяющая создание или исчезновение зарядов в ходе химического превращения, обусловливает столь сильное влияние растворителя. Действительно, сольватация, т. е. ассоциация растворенных частиц с молекулами растворителя, может достичь очень высокой степени, если эти частицы являются диполями или ионами. Энергия сольватации в значительной степени изменяется в зависимости от природы растворителя, поскольку сольватация заряженных частиц может происходить как за счет электростатических сил, так и за счет водородных связей или даже за счет координационных связей (образование ониевых комплексов, или я-комплексов, стр. 126). Это не относится к энергии сольватации неполярных частиц она обычно невелика и изменяется относительно мало в зависимости от природы растворителя. [c.66]

Интересные данные о зависимости от растворителя орго-эф-фекта, выраженного как разность gKa(o) — gKa(n) для диссоциации замещенных бензойных кислот в смесях HjO — ДМСО приведены Хойо, Утака и Иошида [697]. В этой работе показано, что по мере увеличения содержания ДМСО величина орго-эффекта как для алкильных заместителей, так и в случае функциональных групп проходит через минимум. Как диапазон изменения орто-эффекта, так и абсолютное значение последнего в минимуме зависят от природы заместителя. Авторы интерпретируют эти результаты с точки зрения стерических препятствий специфической сольватации конечного, анионного состояния реакционного центра в комбинации с эффектом стерических препятствий резонансу с ароматическим ядром реакционного центра (карбоксильной группы) в исходном состоянии. Какая бы другая интерпретация ни была предложена для цитируемых результатов, они явно говорят не в пользу прямолинейного применения уравнения (IX. 4) для описания эффектов орго-заместителей. [c.305]

А. Эванс с сотрудниками [6] спектрофотометрическим путем исследовали растворы триарилметилхлоридов в различных растворителях и при различных концентрациях. Они показали, что в зависимости от природы растворителя и от электрохимического характера заместителей в ароматических ядрах наблюдалась либо только сольватация молекул полярным растворителем с переходом ковалентной связи С—С1 в ионную связь (см. вышеприведенную схему), либо диссоциация на ионы. Спектрофотометрическое определение катиона трифе-нилметила основывалось на появлении характерного максимума поглощения в области 420—480 ти. [c.235]

Результаты, полученные для сульфокатионитов, показывают (стр. 145), что уменьшение содержания растворителя (воды) приводит к увеличению зависимости коэффициента равновесия от состава. Иными словами, сольватирующая способность безводного сульфокатионита (точнее — разность энергий сольватаций обменивающихся ионов) зависит от относительного содержания обменивающихся ионов наиболее резко. Очевидно, что эти зависимости, количественной характеристикой которых могут служить кривые х° —Л/ (рис. У.8), являются —для конкретной пары обменивающихся ионов — паспортом данного ионита и не должны, например, зависеть от природы растворителя. [c.155]

На величину барьера рацемизации влияют не только факторы внутреннего строения карбаниона, но и факторы, возникающие вследствие образования ионных пар, асимметричной сольватации, агрегации и т. п. [1]. Даже в случае плоских карбанионов флуоре-нового типа в зависимости от природы растворителя и основного катализатора водородный обмен может происходить или с почти полным сохранением конфигурации, или с полной рацемизацией, или со значительной степенью инверсии [1]. Таким образом, характер среды может играть большую роль, чем факторы внутреннего строения. [c.163]

Сказанное наглядно иллюстрируется кривыми рис. 13, где даны два идеализированных случая. Однако в реальных условиях чаще всего бывает, что сольватирова-ны и исходные частицы и активированный комплекс, а замедление или ускорение реакции обусловливается разностью между эффектами сольватации исходных реагентов и активированного комплекса (при условии отсутствия осложняющих факторов, так как в зависимости от природы растворителя может меняться и характер сольватации). Это, безусловно, затрудняет нахождение истинных кинетических и термодинамических параметров в жидкофазных реакциях, создает ложные компенсационные эффекты и т. д. Установление истинного характера сольватации реагирующих частиц и активированного комплекса — одна из главных задач при изучении кинетического (каталитического) влияния среды на скорость и направление химических реакций. [c.83]

Влияние растворителей, реагентов, замещаемых атомов и групп, а также заместителей, расположенных в о-положении к реакционному центру, характеризуется общностью механизмов сольватационных эффектов [15, 57, 58]. Специфическая сольватация (гомогенный катализ) осуществляется по общему основному (XII, XIII), общему кислотному (XIV, XVI), общему основнокислотному (XV), бифункциональному (XVII) механизмам в зависимости от природы растворителя, реагента и субстрата [1, 2, 4—10, 12, 15, 19, 21, 60—67]. Рассмотрены взаимодействия замещенных галогенбензолов и пиперидина в среде основного (В), кислотного (HY) или бифункционального (R"ZH) растворителя. [c.53]

Зависимость величин и 1/ от природы растворителя, связана прежде всего с вязкостью раствора и сольватацией молекул растворенного вещества. Например, при по-лярографироваиии бензофе-нона или ацетофенона на фоне 0,1 н. тетраметиламмо-ний хлорида Б спиртово-водной среде минимальные значения наблюдаются при наибольшей вязкости . Изменение в зависимости от вязкости объясняется влиянием последней на коэффициент диффузии вещества, который согласно уравнению Ил-ьковича (см. стр. 12) непосредственно связан с Природа растворителя влияет также на активную концентрацию исследуемого вещества, изменяя степень диссоциации или ассоциации ионов, Н. А, Измайлов и В. Д. [c.21]

При постоянной температуре множители р могут изменить вероятностный фактор Р, величина ЛЯд + АЯе — АЯдз /. вряд ли превышает несколько килоджоулей, и в общем случае энергия активации не должна ощутимо изменяться. Эти рассуждения справедливы, если нет заметного межмолекулярного взаимодействия между растворителем и активными составляющими системы (исходными молекулами и активированным комплексом). Наличие взаимодействия может приводить к искажению поверхности потенциальной энергии и соответственно к резкому увеличению или уменьшению скорости реакции. Например, сольватация растворителем исходных веществ (рис. 46) приводит к увеличению энергии активации, а сольватация активированного комплекса —к ее уменьшению на величину энергии сольватации. По-видимому, именно этим обстоятельством (а не зависимостью от диэлектрической проницаемости е) может быть объяснено резкое различие скорости реакций Меншуткина в зависимости от природы растворителя. Следует отметить, что количественные расчеты весьма затруднительны, поскольку в реальной системе наиболее правдоподобно ожидать разных энергетических эффектов сольватации исходных веществ и активированного комплекса. Энергия сольватации определяется природой и строением взаимодействующих молекул, в частности, их дипольными моментами и поляризуемостью. От этих же параметров зависит и е. Таким образом, нет оснований ожидать простой зависимости между скоростью реакции и диэлектрической проницаемостью растворителя. [c.179]

В данной работе подобная сольватация, заключающаяся и связывании растворителя, будет называться первичной, или координационной, сольватацией. Это сделано для того, чтобы отличить ее от всякой иной, вторичной, сольватации. Для ионов эта вторичная сольватация в основном включает электростатическую ориентацию и поляризацию растворителя, а также взаимодействия, обусловленные дисперсионными силами, которые могут стать значительными для крупных ионов. Хотя самые маленькие ионы гидратированы координационно, крупные ионы могут не гидратироваться в первой координационной сфере. Например, Ви4Н+ и РЬ4В+ наверняка не связаны со своими ближайшими молекулами воды. Следует поэтому ожидать, что зависимость экстракции от природы растворителя для ионов этих двух классов будет различной. Координационно гидратированные ионы будут лучше экстрагироваться такими растворителями, которые способны связываться этими ионами или молекулами воды гидратной оболочки, а координационно не гидратированные ионы будут экстрагироваться тем лучше, чем выше диэлектрическая проницаемость растворителя. [c.19]

Изменение потенциалов полуволн окисления или восстановления в зависимости от природы растворителя подробно было изучено в ряду т/)ис-комплексов марганца(1П) и железа(1У) и бис-комплексов меди(П) с анионами 1-пирролидипдитиокарбоновой кислоты. Эти комплексы обратимо или почти обратимо присоединяют и.ти отдают по одному электрону, образуя на электроде обратимые окислительно-восстановительные системы [122]. Между значениями разности ( — El ) и параметрами, характеризующими растворители (те же, что и в работе [120]), была найдена линейная зависимость. Эта зависимость, а также различие в Еу, для процессов восстановления и окисления объяснены изменением энергии сольватации нейтрального комплекса при переходе от одного полярного растворителя к другому. Авторы рассмотрели известный цикл Борна—Габера, привлекли эти представления [c.146]

В тех случаях, при которых с хорошей точностью выполняются не только общие закономерности [например, d gkld le) = onst], но и получаются разумные расчетные значения наклонов зависимостей, свободных энергий сольватации, радиусов частиц и расстояний максимального сближения, не зависящие или мало зависящие от химической природы растворителя, следует смело утверждать, что в исследуемой реакции доминируют электростатические взаимодействия реагентов со средой. В противном случае надо учитывать специфическую сольватацию и искать термодинамические характеристики комплексообразования реагентов с растворителем. [c.238]

Весьма подробно вопрос о корреляции скоростей реакций сольволиза с о -константами различных групп в спиртах, использующихся в качестве растворителей, рассмотрен Коппелем и Пальмом [70]. Они установили, что самая хорошая корреляция скорости реакции сольволиза вторичных и третичных спиртов при наличии стерических препятствий для сольватации наблюдается, если наряду с а -константами заместителей использовать соответствующие стерические константы f iep Тафта. Зависимость скорости реакции от природы растворителя лучше всего описывается уравнением, включающим кроме о и iS Tep также и перекрестный член [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология