Химическая связь и строение молекул Основные характеристики химической связи

Исключительно важно освоить прогнозирующую роль периодического закона и периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Тогда, даже не прибегая к учебнику, удастся многое рассказать о свойствах элементов и нх соединений. Так, по положению элемента в периодической системе можно описать строение атома — заряд и состав ядра, электронную конфигурацию атома. А по последней определить степени окисления элемента, возможность образования молекулы в обычных условиях, тип кристаллической решетки простого вещества в твердом состоянии. Наконец, можно определить формулы высших оксидов и гидроксидов элементов, изменение их кислотно-основных свойств по горизонтали и вертикали периодической системы, а также формулы различных бинарных соединений с оценкой характера химических связей. Это значительно облегчит изучение свойств элементов, простых веществ и их соединений. Начинать следует с рассмотрения общей характеристики каждой подгруппы. [c.101]

Химическая связь - это вид межатомных взаимодействий в молекулах, ионах, кристаллах, характеризуемый определенной энергией, обусловливающих существование двух- и многоатомных соединений. К основным характеристикам химической связи, дающим информацию о геометрическом строении (структуре) молекулы и ее прочности, относятся длина связи, валентный угол и энергия связи. [c.61]

Удельные сопротивления полимеров и их электрическая прочность (сопротивление пробою) еще недостаточно изучены связь их с другими физическими и химическими свойствами полимеров, а также с особенностями их внутреннего строения еще недостаточно выяснена. Наоборот, по диэлектрической проницаемости и диэлектрическим потерям полимеров имеется теоретический и экспериментальный материал, который дает возможность уже в настоящее время изучать связь этих свойств с другими свойствами полимеров. Измерение диэлектрической проницаемости является основным методом определения дипольного момента молекул и изучения их полярной структуры (см. 23). В связи с этим из пяти названных выше технических характеристик диэлектрических свойств остановимся на первых двух. [c.594]

Химическая связь и строение молекул. Условие образования химической связи. Типы химической связи ковалентная, ионная, металлическая и водородная. Основные характеристики связи. Ковалентная связь (по- [c.4]

Так, по положению элемента в периодической системе можно описать строение атома — заряд и состав его ядра и электронную конфигурацию, по последней определить степени окисления элемента в соединениях, возможность образования молекулы в обычных условиях, тип кристаллической решетки простого вещества в твердом состоянии. Наконец, можно определить формулы высших оксидов и гидроксидов элементов, изменение их кислотно-основных свойств по горизонтали и вертикали периодической системы, а также формулы различных бинарных соединений с оценкой характера химических связей. Это значительно облегчает изучение свойств элементов, простых веществ и их соединений. Начинать следует с рассмотрения общей характеристики каждой подгруппы. [c.157]

К основным характеристикам молекул относят длину связей (межъядерные расстояния), валентные углы, определяемые как углы между связями, пространственное строение или конфигурацию, энергии связей, электрические и магнитные свойства. Определение всех этих характеристик стало возможным благодаря развитию физических и физико-химических методов исследования. [c.199]

Одна из основных задач химии — установить зависимость между строением молекул, энергетическими характеристиками химических связей и реакционной способностью веществ, а также изучить влияние различных факторов на скорость и механизм реакций. Зная механизм химического превращения, можно поставить и решить задачу управления химическим процессом. Скорость и механизм химических превращений изучает особый раздел химии — химическая кинетика. [c.170]

Химия изучает вещества и их превращения. Свойства веществ опреде.пя-ются атомным составом и строением молекул или кристаллов. Химические превращения сводятся к изменению атомного состава и строения молекул. Поэтому понимание химических процессов невозможно без знания основ теории строения молекул и химической связи. Число известных химических соединенш имеег порядок миллиона и непрерывно возрастает. Число же возможных реакций между известными веществами настолько велико, что вряд ли можно надеяться на описание их всех в обозримом будущем. Поэтому так важно знание общих закономерностей химических процессов. Термодинамика позволяет предсказать направление процессов, если известны термические характеристик, веществ — теплоты образования и теплоемкости. Для многих веществ этих данных нет, но они могут быть с высокой точностью оценены, если известно строение молекул или кристаллов, если известна связь между термодинамическими и структурными характеристиками веществ. С другой стороны, статистическая термодинамика позволяет рассчитывать химическое равновесие по молекулярным постоянным частотам колебаний, моментам инерции, энергиям диссоциации молекул и др. Все эти постоянные могут быть найдены спектральными и другими физически.ми методами или рассчитаны на основе теоретических представлений, но для этого надо знать основные законы, управляющие движением электронов в атомах и молекулах, и строение молекул. Это одна из важных причин, почему мы должны изучать строение молекул и кристаллов, теорию химической связи. [c.5]

Интенсивность поглощения. В спектре некоторых двухатомных молекул основная полоса отсутствует. Тогда такой спектр не содержит никаких следов поглощения в области колебательного движения. Но даже когда основная полоса спектрально активна, ее интенсивность меняется от молекулы к молекуле без всякой очевидной связи с химическим строением. Однако интенсивность полосы является важной измеримой характеристикой, поэтому интересно выяснить, какие факторы оказывают на нее влияние. [c.37]

Меншуткин, благодаря найденным им закономерностям количественной связи строения молекул и скоростей их реакций, внес очень большой вклад в развитие учения о реакционной способности органических соединений. Однако этот цикл физико-химических исследований Меншуткина имел следующие основные недостатки неправомерное распространение эмпирических зависимостей отдельных реакций на всю область органической химии и в общем неверные количественные характеристики реакционной опособности молекул ( начальные скорости и пределы ). Эти характеристики, по словам Вант-Гоффа, изменяются с температурой и объемом, и при этом неизвестно каким образом [61, русск. перев., стр. 36]. [c.24]

Основные параметры химической связи. Учение о хими- ад ческой связи рассматривает механизмы образования химической связи, строение молекул, прочность связи атомов в молекулах и способность различных веществ вступать в химические реакции. Основные характеристики химической связи определяются строением и свойствами атомов валентными орбиталями атомов, атомными радиусами, потенциалами ионизации и сродством к электрону атомов, поляризуемостью и поляризующей способностью атомов. [c.41]

В меньшей степени выяснено влиянне химического строения полимерных молекул на прочность полимеров. Влияние типа химических связей в цепях полимеров на прочность и долговечность твердых полимеров очевидна. Основная трудность исследования этого вопроса заключается в том, что химическое строение цепей не является единственной характеристикой, влияюш,ей на прочность полимера. Так, например, механические свойства одного и того же полимера сильно отличаются в зависимости от характера надмолекулярной структуры. Особенно ярко это проявляется у кристаллических полимеров. [c.132]

Второе направление, по которому пошло преобразование классической структурной теории, связано с введением электронных представлений. Этим структурная теория обязана как экспериментальным методам физики, приведшим к самому открытию электрона и позволившим изучать электронное строение вещества, так и теоретическим методам, позволившим рассчитывать, хотя бы и весьма приближенно, электронное строение органических соединений, а также создать частные теории экспериментальных методов, связывающие данные, снятые с приборов, с теми или иными количественными характеристиками молекул или других частиц и их структурных составляющих. Смысл произошедшего здесь перелома заключается в том, что такие основные понятия классической теории химического строения и стереохимии, как валентность, химическая связь, взаимное влияние атомов, приобрели как бы вещественность, наполнились электронным содержанием. Это также привело к несомненному углублению структурной теории в целом. [c.15]

Современная стереохимия включает в себя, конечно, основные идеи и достижения классической стереохимии, но отличается от последней главным образом в двух отношениях. В современной стереохимии широко применяются разнообразные экспериментальные физические методы исследования пространственного строения молекул, что позволило превратить исходные положения классической стереохимии из гипотез, которые ранее, как будет видно из следующей главы, подвергались многочисленным попыткам пересмотра, в твердо установленные истины. Эти же методы позволили превратить классическую стереохимию из науки по существу качественной (если не считать соображений о валентных углах, подсказываемых моделью углеродного тетраэдра) в количественную, оперирующую более или менее надежными данными о геометрических параметрах молекул. Второе отличие современной стереохимии от классической связано с разработкой, после создания квантовой химии, учения о природе химической связи, а следовательно, с подведением под стереохимию фундамента в виде физической теории. В результате современная стереохимия может более тонко и точно описать пространственное строение органических соединений. Характеристике того нового, что внесло в стереохимию применение современных методов экспериментальной и теоретической физики, будут посвящены [c.67]

Для характеристики ассоциатов и комплексов необходимо знать их состав, структуру, а также энергии химических связей между частицами (молекулами, атомами, ионами), образующими ассоциат или комплекс. Когда состав и структура комплексов и ассоциатов установлена, нужно найти их концентрации. Как правило, в чистых жидкостях имеется множество различных ассоциатов, а в растворах кроме ассоциатов присутствует очень много разнообразных комплексов. Полное описание всех видов и форм ассоциатов и комплексов, которые могут быть в какой-либо жидкой фазе, не может быть достигнуто ни одним из современных методов исследования или их сочетанием. Но можно определить основные, типические ассоциаты и комплексы, наиболее часто встречающиеся в данной жидкости и поэтому в первом приближении характеризующие ее строение. Такая характеристика неизбежно будет приближенной. Положительная сторона ее состоит в наглядности, возможности проверки несколькими независимыми методами, а, главное, в способности предсказывать свойства жидких фаз и изучать молекулярные механизмы тех процессов, которые протекают в жидкостях. Ограничимся здесь одним примером — качественным описанием структуры жидких одноатомных алканолов НОН. [c.14]

Использование физических методов позволяет исследовать основные вопросы теории химического строения, такие, как последовательность и кратность химических связей, структурная, оптическая и конформационная изомерия, координационное число атомов, взаимное влияние атомов и групп атомов в молекуле, внутреннее вращение молекул и другие движения с большими амплитудами, энергетические, электрические и другие молекулярные характеристики, промежуточные продукты и механизмы реакций, структура конденсированных фаз и т. д. [c.13]

Из рассмотрения материалов табл. 4.1 вытекает помимо всего прочего, что для установления структуры молекулы бензола методами колебательной спектроскопии потребовался только подсчет числа полос в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния. Кстати, именно таким путем зачастую решается вопрос о характере координации атомов в комплексных соединениях, а также ионов в растворах. Между тем в самом общем случае при полном решении колебательной задачи в распоряжении исследователя оказывается весьма большая совокупность данных (частоты, форма колебаний, электрооптические параметры и т. д.), позволяющих определять не только строение и симметрию молекулы, но и судить о прочности связей, их взаимном влиянии, распределении электронной плотности и других важных характеристиках. Аналогичное положение имеет место и в других разделах спектроскопии. Так, при изучении и интерпретации электронных спектров органических, неорганических и комплексных соединений хорошие результаты дает проведение квантовохимических расчетов, расчетов на основе теории поля лигандов и т. д. По существу электронная спектроскопия является в настоящее время одним из основных экспериментальных методов, на которых базируется современная теоретическая химия. Совершенно особое значение имеет в связи с этим сочетание и совместное использование различных спектроскопических методов при решении структурных вопросов. Такой комплексный подход к проблеме открывает чрезвычайно широкие возможности и обеспечивает высокую надежность получаемой с его помощью информации о строении химических соединений. Укажем для примера, что при решении задач органической химии наилучшие результаты дает совместное использование методов инфракрасной спектроскопии, ядерного магнитного резонанса и электронной спектроскопии. [c.113]

Однако теория строения атома Бора — Зоммерфельда соединяла в себе классические и квантово-механические представления и, таким образом, была построена на противоречиях. Основные недостатки теории Бора — Зоммерфельда заключаются в неспособности объяснить все детали спектральных характеристик атомов и в невозможности количественного расчета химической связи даже для такого простого случая, как молекула Нг. [c.10]

Развитие в последние годы новых способов полимеризации способствовало созданию типов каучуков, обладающих более совершенными свойствами. Изменения свойств в основном обусловлены различиями в строении молекул каучуков, а это, естественно, повышает роль структурного анализа. Спектроскопическое определение 1,2-, цис-, А- и гране-1,4-структур в синтетических каучуках имеет такое же практическое и теоретическое значение, как и анализ физико-химических и эксплуатационных характеристик полимера. Результаты количественного анализа дают возможность изучить 1) влияние катализатора и условий полимеризации на структуру каучука 2) структуру неизвестных каучуков (идентификация) 3) изменение микроструктуры при вулканизации (изомеризация) и кинетику вулканизации 4) процессы, происходящие при окислительной и термической деструкции каучука (структурные изменения при сушке каучука, старении) 5) влияние стабилизаторов на устойчивость каучукового молекулярного каркаса и процессы, происходящие при прививке и пластификации каучука 6) соотношение мономеров в каучуковых сополимерах и в связи с этим дать качественный вывод о распределении блоков по длинам в сополимерах бутадиена со стиролом (разделение блок- и статистических сополимеров). [c.357]

Определенные новые возможности возникли в связи с использованием в последние годы метода ЯМР для количественного определения констант заместителей. Имеется одно довольно существенное преимущество в использовании какого-либо физического метода (в частности, метода ЯМР) для установления а-констант заместителей значения а-констант, найденные из данных о реакционной способности, должны зависеть в определенной мере от электронного строения молекулы в переходном состоянии, а, например, химические сдвиги, или некоторые другие физические характеристики химического строения молекул являются характеристикам молекулы в основном (исходном) состоянии. Если учесть, что растворитель часто влияет на структуру переходного состояния и на разделение зарядов в нем, то для нахождения а-констант заместителей, являющихся свободными от воздействия среды [c.295]

Объем книги и общий уровень изложения в ней не дают возможности систематически изложить основы квантовой химии, на автор стремился познакомить студента с основными методами ее необходимыми для понимания выводов и квантовомеханических представлений, используемых в книге. В дополнениях дана характеристика волнового уравнения Шредингера, основы квантовомеханической теории атома водорода и элементы квантовомеханической теории химической связи. Расширено рассмотрение молекулярных спектров. Значительное внимание уделено методам электронного парамагнитного резонанса, ядерного магнитного резонанса, нашедшим широкое применение при исследовании разных вопросов и уже на данной стадии развития подводящим к пониманию особенностей тонких и сверхтонких изменений в состоянии частиц. Введены основные сведения об элементах симметрии молекул и кристаллов. Описаны расчетные методы статистической термодинамики и основные понятия термодинамики необратимых процессов. Введено вириальное уравнение состояний и другие соотношения, используемые для расчета свойств неидеальных газов в широкой области температур и давлений. Приведен дополнительный материал, характеризующий особенности свойств веществ при высоких и очень высоких температурах. Описаны особенности внутреннего строения и свойств полимерных материалов. [c.12]

Основные научные работы посвящены развитию электронных представлений в органической химии. В начале своей научной деятельности изучал физико-химические свойства органических соединений — их ионизацию, растворимость, цвет. Затем посвятил себя изучению (с 1919) электронного строения химических соединений. Занимался выяснением структуры различных типов комплексных соединений. Объяснил (1923) координационную связь в рамках представлений электронной теории валентности выдвинул (1925) понятие хелатов и хелатных колец для характеристики молекул соединений, содержащих внутренние водородные связи. По совету П. И. В. Дебая занимался (с 1928) определением дипольных моментов молекул с целью выяснения корреляции между их величинами и свойствами веществ. Автор книг Органическая химия азота [c.462]

Основной объем книги посвящен анализу результатов исследований отечественных и зарубежных ученых по химическим превращениям азот-, серу- и кислородсодержащих гетероциклов, из> чению связи их строения с реакционной способностью в реакциях гомогенного и гетерогенного катализа и под воздействием микроволнового излучения. Рассмотрены отдельные вопросы биотрансформации молекул гетероциклических соединений, бактерицидная активность и токсикологические характеристики некоторых гетероциклов. [c.2]

При проведении физико-химических исследований недостаточно знать только структурную формулу вещества. Для физико-химика важно знание и других структурных параметров, таких, как расстояние между ядрами атомов, значения углов между связями и т. д. Однако эти характеристики молекулярной структуры не являются специфичными. В самом деле, расстояние между двумя атомами углерода, соединенными ординарной связью, независимо от строения исследуемой молекулы, составляет около 1,54 А, четыре связи в случае атома углерода в алифатических соединениях всегда направлены к вершинам тетраэдра и углы между связями составляют приблизительно 109,5°. В этом отношении не будет суп ественного различия между малыми и большими молекулами, поэтому значения межатомных расстояний или валентных углов, определенные для низкомолекулярных соединений, справедливы и для полимеров. В настоящей главе основное [c.26]

Из органических высокомолекулярных соединений построено большое количество биологически и технически важных веществ. К ним относятся вещества, из которых состоят растения и природные волокна,— целлюлоза и другие полисахариды, шерсть, шелк к ним принадлежат также коллаген и эластин, основная часть белков — протеиды и нуклеотиды, гликоген и крахмал, натуральные полипрены — каучук и гуттаперча. Синтетические высокомолекулярные соединения охватывают область пластических масс и синтетических волокон. Химия высокомолекулярных соединений изучает методы синтеза, характеристики и исследования этих веществ, а также превращения природных и синтетических полимеров в их производные. Если учесть значение перечисленных выше соединений, то представляется обоснованным выделение химии высокомолекулярных органических соединений в особую область органической химии. В строении макромолекул полимеров, а также в их химических и физических свойствах и в методах идентификации и характеристики этих соединений имеется столько особенностей, что необходимо самостоятельное рассмотрение этих вопросов. Однако следует учесть, что как для высокомолекулярных, так и для низкомолекулярных органических соединений в основном характерны одни и те же типы связи атомов в молекуле. Таким образом, все законы органической химии в полной мере относятся также и к химии высокомолекулярных соединений. [c.11]

Какая же связь между превращение.м органической химии в количественную науку и электронными теориями Известно, что ход химической реакции, природа конечных продуктов, их выход — все это функция от состава и строения исходных продуктов и от условий, в которых протекает их взаи.модействие — химическая реакция. Можно даже сказать — все это есть функция только строения исходных продуктов, потому что поведение данного вещества в данных условиях (температура, растворитель, катализатор, сореагент и т. п.) также можно рассматривать как функцию его строснпя. Поскольку химик изучает превращения. кимических соединений, то очевидно правильнее всего начинать с выяснения их строения. Только такой путь к познанию закономерностей химических превращений. южет быть кратчайшим — все остальные пути будут более долгими и трудоемкими или приведут лишь к поверхностным результатам. Собственно последователей Бутлерова в этом убеждать и не надо, ибо основное положение теории химического строения, как мы уже говорили (стр. 410), сводится к тому, что химическая натура молекулы определяется натурой элементарных составных частей, количеством их и химическим строением [25, стр. 70]. Но в классической теории химического строения эта зависимость химических свойств органических молекул от их химического строения носит качественный характер. Для того, чтобы зависимость между реакционной способностью молекул, например значениями энергий активации органических реакций с их участием, от строения реагентов была количественной, необходимо не только иметь общее представление о более тонких деталях этого строения, но и обладать набором отвечающих им количественных характеристик. Решение этой задачи невозможно без электронных теорий, которые уже теперь показали себя способными к количественному описанию тонкого строения органических молекул, а в будущем обгщают делать это несравнимо точнее и полнее. [c.414]

Для химико-технологических вузов подобного пособия в отечественной литературе нет. Пособие Задачи и упражнения по органической химии В. М. Альбицкой и В. И. Серковой под ред. чл.-корр. АН СССР А. А. Петрова отражает в основном фактический материал органической химии. Существенной особенностью данного пособия является то, что упражнения по фактическому материалу тесно увязаны с вопросами современной теории органической химии. Свойства каждого класса соединений рассматриваются на основе характеристики химических связей, электронного и пространственного строения молекул. Большое внимание уделяется условиям проведения органических реакций, их механизмам, влиянию структурных факторов на реакционную способность органических соединений. Важность физических методов исследования учтена включением в сборник задач на спектральные свойства (ИК-, УФ- и ЯМР-спектры) органических соединений по каждому классу соединений. [c.3]

Геометрия молекул является одной из основных характеристик химических соединений. С ней непосредственно связаны как физические, так и химические свойства молекул и веществ. Особый интерес представляет геометрия свободных молекул, т. е. молекул, не подверженных воздействию других молекул или полей. Ярким примером различия строения молекул в парах при малых давлениях и в кристалле могут служить данные для пентахлорида фосфора РС15. Молекула этого соединения в парах имеет конфигурацию тригональной бипирамиды (см. Введение, рис. 4). Однако в кристалле найдена ионная структура с парой ионов РС1+ (тетраэдр) и РС1— (октаэдр). [c.83]

Историю физической химии в XX веке нет возможности изложить в кратком очерке. Поэтому будет дана лишь обш,ая характеристика развития физической химии в XX веке. Если для XIX века было характерно изучение свойств веш,еств без учета структуры и свойств молекул, а также использование термодинамики, как основного теоретического метода, то в XX веке на первый план выступили исследования строения молекул и кристаллов и применение новых теоретических методов. Основываясь на крупнейших успехах физики в области строения атома и используя теоретические методы квантовой механики и статистической механики, а также новые экспериментальные методы (рентгеновский анализ, спектроскопия, масс-спектрометрия, магнитные методы и многие другие), физики и физико-хидшки добились больших успехов в изучении строения молекул и кристаллов и в познании природы химической связи и законов, управляющих ею. [c.15]

Найденное Гутовским и др. соответствие между константами Гаммета позволяет сделать вывод об электронной природе влияния заместителя, выражаелюй шкалой а-констант, на реакционную способность. Как видно из рис. 50, отклонения отдельных точек от соответствующих прямых во многих случаях превышают ошибки в измерениях б и а. Эти отклонения связаны, видимо, с тем, что а-константы, определенные по константам скорости или равновесия, зависят в некоторой степени от электронного строения молекулы в переходном состоянии, тогда как химические сдвиги являются характеристикой только основного состояния молекулы. [c.380]

Создание теории, охватывающей все главные факторы, определяющие свойства отдельных химических связей атомов и свойства молекулы в целом, позволяющей объяснять и предсказывать качественные и количественные характеристики химических связей между данными атомами в разных молекулах л свойства молекулы в целом, имеет не только теоретическое, но и серьезное практическое значение. Такая теория поможет объяснить и предсказать специфику реакций ряда классов органических соединеиий, добиться новых успехов в технологии ряда важных синтетических продуктов. Она позволит глубже проанализировать связь между химическим строением и физико-химическими свойствами молекулы (энергия образования, поляризуемость и т. п.). Однако в настоящей работе мы ограничимся в основном только первой задачей, т. е. исследованием тех свойств и закономерностей молекул, и в частности молекул углево ,ородов, которые могут быть поняты с помощью изучения особенностей строения и свойств отдельных химических связей атомов в молекуле и тех факторов, которые определяют свойства отдельных химических связей. Лишь в некоторых случаях мы будем касаться вопросов, решение которых требует учета особенностей химического строения молекулы в целом, — главным образом вопроса о цис-транс-изомерии и изомерии вращения. [c.58]

Следует еще раз отметить, что, несмотря на большую близость ряда физико-химических свойств связи данного типа (и данного подтипа) в ряде молекул, свойства отдельных отношений атомов — отдельных химических связей — не сохраняются в разных молекулах вполне неизменными. Отсюда неизбежно следует вывод, что любая схема расчета по связям, основанная на ограниченном числе типов и подтипов связей той или другой физихо-химической величины, характеризующей молекулу в целом, не может быть совершенно точной. Однако важнейшим принципиальным вопросом является вопрос о том, сохранятся ли некоторые физико-химические характеристики химической связи в основном, а отклонения их значений от характерных для связи данного типа носят характер сравнительно небольших вариаций, обязанных дополнительным особенностям в строении отдельных молекул, или сохранение в основном физико-химических свойств отдельных связей является исключением, а, как правило, взаимные влияния отдельных структурных элементов молекулы очень сильны и приводят к резкому изменению свойств отдельных связей и всей молекулы в целом. [c.316]

Состав продуктов пиролиза, полученных в определенных условиях ПГХ, может быть достаточно простым, что обычно наблюдается в случае резкой неравноценности связей в сополимерах. Однако чаще при термической деструкции макромолекул происходит неупорядоченный разрыв химических связей с образованием сложной смеси летучих продуктов, отражающих как строение основной цепи, так и отдельных фрагментов исходных молекул. В то же время в каждом конкретном случае в зависимости от поставленной аналитической задачи хроматографический опыт упрощается за счет того, что определяемые характеристики исследуемого образца связаны лишь с некоторыми компонентами в продуктах пиролиза. Эти компоненты, непосредственно отвечающие за состав, структуру или другие свойства образца и наилучпшм образом отражающие определяемые характеристики, называют характеристическими продуктами пиролиза, а соответствующие этим соединениям пики на пирограмме-характеристическими пиками. [c.8]

Эластичность. От лакокрасочных покрытий часто требуется хорошая эластичность, но многие полимеры, пригодные по другим характеристикам, не отвечают этому требованию, В таких случаях полимер можно улучшить путем изменения его строения, при этом следует помнить что причинами жесткости являются сильная когезия между пенями, плотная упаковка молекул, сшивание химическими связями и торможение скольжения отдельных. молекул друг относительно друга силами трения. Кроме коренной перестройки структуры полимерной молекулы, что обычно приводит к глубоким изменениям, повышение эластичности может быть достигнуто также введением в полимер небольших боковых цепей или групп, которые, нарушая регулярность структуры, препятствуют образованию плотной упаковки, удерживают полимерные цепи на некотором расстоянии друг от друга и тем самым сильно уменьшают силы когезии. Так, полиамиды, полученные из метил-.замещеиных адипиновых кислот, мягче и более эластичны, чем полиамиды, изготовленные на основе самой адипиновой кислоты. Можно также вводить эластичные структуры в основную цепь полимера. Например, хрупкость глифталевых смол значительно уменьшается при замене некоторой части фталевой кислоты себациновой, Полимеры, модифицированные подобным образом, иногда называют внутренне пластифицированными, В химическом отношении модифицированные полимеры отличаются от исходных, и поэтому, кроме эластичности, они могут отличаться и по некоторым другим свойствам. [c.115]

Интересно отметить, что при температурах полимеризации 100—200° количество полимеров редко превышало 20%, между тем как Гофман и Гарриес предлагали в своих патентах именно этот температурный предел для получения термополимера бутадиена. Для детального изучения химической природы получаемых при полимеризации продуктов с. В. Лебедев использовал большой комплекс химических методов, включая и незадолго перед этим разработанный Гарриесом метод озонирования. Этот метод позволял надежно определить положение двойных связей в молекуле, а на основании идентификации кислородных соединений, полученных при разложении озонидов, установить и строение молекул простейших полимерных продуктов. Химическая характеристика продуктов полимеризации давала надежные опытные данные об основных направлениях реакции полимеризации и о ее механизме. В то время Кондаков, Остромыслен-ский и Гарриес, т. е. наиболее крупные и авторитетные химики, длительное время занимавшиеся изучением процессов полимеризации, утверждали, что образование как шестичленных циклических димеров, так и полимеров при полимеризации диеновых углеводородов идет через стадию образования димера открытой цепи с тремя двойными связями в молекуле. Линейные димеры, по их представлениям, являются вполне устойчивыми соединениями и присутствуют в продуктах полимеризации наряду с циклическими димерами. [c.43]

Очевидно, речь должна идти о воздействии физического фактора, тесно связанного с химическим строением. В литературе делались попытки сопоставления влияния растворителей на спектры флуоресценции и поглощения с дипольным моментом [л, диэлектрической постоянной е или показателем преломления п, однако без особого успеха. Для иллюстрации отсутствия связи между изменением у фл и л, е и п растворителей такое сопоставление в отношении исследованных нами веществ выполнено на рис. 2. Неудача попыток сопоставить действие растворителей на спектры с [а, е и п объяснялась одновременным действием всех этих факторов. Не отрицая возможного влияния этих факторов, следует отметить, что сопоставление изменений спектров флуоресценции с этими характеристиками растворителей нельзя считать вполне оправданным, (л, и п являются макроскопическими характеристиками сред и не отражают тех микроусловий, в которых находится молекула растворенного вещества. На молекулу растворенного вещества может оказывать преимущественное действие именно микроструктура растворителя. Микросвойством, неразрывно связанным с присутствием определенных группировок атомов, характеризующих данный химический класс, являются заряды на отдельных атомах молекул. Надо думать, что на электронное облако молекулы растворенного вещества будут оказывать влияние в основном заряды, сконцентрированные на отдельных атомах молекулы растворителя, которые могут приближаться вплотную к противоположно заряженным атомам молекулы растворенного вещества. К сожалению, данных о величине зарядов на отдельных атомах молекул почти нет, так что провести количественное сопоставление [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология