Нейтральности гипотеза

PJ — величина популяции, а [х — частота возникновения нейтральных мутаций на локус. Допустим, например, что yV = 3-10 и ji = 10 тогда Н будет равно 11%—величина, достаточно близкая к той, которую мы фактически наблюдаем. На самом деле величина наблюдаемой гетерозиготности не имеет значения ее можно объяснить, если выбрать подходящие значения N и j.i. Форма уравнения (10) является как силой, так и слабостью нейтральной гипотезы. Уравнение содержит два параметра. Один из них, N, очень большой, но его величина неизвестна, а второй, [х, очень мал и также с неизвестным значением. Оба они входят в уравнение в виде произведения N i. В таком случае любое значение Л а будет приемлемым , и поэтому любая наблюдаемая гетерозиготность совместима с классической гипотезой. Важно отметить, что в данном случае соответствие между наблюдениями и теорией выдвигается не в качестве доказательства неоклассической гипотезы, а лишь для того, чтобы показать, что наблюдаемые значения гетерозиготности не противоречат ей просто потому, что ни один уровень гетерозиготности не мог бы ей противоречить. [c.213]

Несмотря на несомненное соответствие между наблюдаемой в каждом данном случае гетерозиготностью и прогнозами нейтральной гипотезы, приложение этой гипотезы к каждому случаю гетерозиготности, как оказалось, приводит к абсурдному результату. Абсурдность происходит от своеобразного поведения Н как функции N 1, что показано на рис. 18. Величина гетерозиготности крайне чувствительна к N[i в очень коротком интервале если меньше 0,01, она почти равна нулю независимо от того, насколько мало Ыц, а если выше 10, то достигается фактически полная гетерозиготность независимо от того, насколько велико может быть Л х. [c.213]

Рис. 19. Отношение между долей полиморфных локусов Р и средней гетерозиготностью на локус Я по данным табл. 22 по сравнению с кривой, выведенной на основании нейтральной гипотезы (если считать локус полиморфным на 1%-ном уровне).

Ионизация электролитов при растворении. Причины электролитической диссоциации. Несмотря на хорошее согласие многих выводов с фактами, гипотеза электролитической диссоциации долгое время не получала общего признания. Главной причиной этого было то, что на основе представлений об атома.х как о неделимых частицах, которое было общепринятым в прошлом веке, нельзя было понять причину и сущность этого явления, нельзя было понять, почему свойства нейтрального атома и получающегося из него иона могут так резко различаться. Лишь в результате развития электронных теорий валентности было установлено, что электронная структура, а следовательно, и свойства иона и нейтрального атома различны. Для нас теперь естественно, что ион натрия не обладает теми же свойствами, которые присущи нейтральному атому его. Мы знаем, что химические свойства атома натрия обусловливаются наличием в нем одного слабо связанного электрона и что в ионе натрия такого электрона уже нет. [c.383]

Химический состав возникающих оксидных пленок (т. е. отклонение от стехиометрического состава), природу дефектов в них, наличие примесей и др. установить трудно. По этой причине, а также вследствие экспериментальных сложностей (применение глубокого вакуума, работа с монокристаллами, необходимость точного измерения образующейся оксидной фазы) низкотемпературное окисление представляет наименее изученную область окисления металлов. Все теоретические работы в области низкотемпературного окисления в той или иной степени основаны на развитии идей Вагнера о механизме высокотемпературного окисления металлов [45]. Вагнер высказал рабочую гипотезу, что при окалинообразовании диффундируют через оксид не нейтральные атомы, а ионы и электроны. Если суммарный электрический ток равен нулю, то через слой окалины должны диффундировать эквивалентные количества положительных и отрицательных носителей тока. Другими словами, либо эквивалентное количество катионов и электронов должно диффундировать в одном и том же направлении, либо эквивалентное количество анионов и электронов — в противоположных направле- [c.41]

Более универсальна предложенная Г.В.Карпенко [25] адсорбционно-электрохимическая гипотеза коррозионной усталости, согласно которой первичным актом взаимодействия коррозионной среды с деформируемым металлом является адсорбция молекул среды, приводящая к термодинамически неизбежному изменению поверхностной энергии металла [26], а также возможное наводороживание катодных участков металла, вызывающее водородную усталость.В дальнейшем будет показано, чтб водород также интенсивно выделяется в устье развивающейся коррозионноусталостной трещины в нейтральной коррозионной среде, представляющей собой растворы солей, слабые растворы кислот или просто в воде за счет процесса гидролиза среды, ее подкисления от pH = 7 до pH = 3 и ниже [27 - 31]. [c.15]

Различная скорость проникновения аминокислот через мембраны клеток, установленная при помощи метода меченых атомов, свидетельствует о существовании в организме активной транспортной системы, обеспечивающей перенос аминокислот как через внешнюю плазматическую мембрану, так и через систему внутриклеточных мембран. Несмотря на тщательные исследования, проведенные в разных лабораториях, тонкие механизмы функционирования активной системы транспорта аминокислот пока не расшифрованы. Очевидно, таких систем существует несколько. В частности, А. Майстером предложена оригинальная схема транспорта нейтральных аминокислот через плазматическую мембрану, которая, по-видимому, активна в почечных канальцах, слизистой оболочке кишечника и ряде других тканей. Сущность этой гипотезы можно представить в виде схемы [c.430]

Блюменфельд (1972) выдвинул гипотезу релаксационных конформационных переходов в митохондриальных мембранах. Допустим, что элементарный акт состоит в присоединении электрона к активному центру (скажем, к группе гема цитохрома). Нейтральной форме макромолекулы соответствует равновесная конформация I, заряженной (восстановленной)—другая конформация — П. Перенос электрона происходит много быстрее конформационного изменения. Следовательно, при протекании элементарного акта образуется неравновесное конформационное состояние — электрон перешел, но конформация не успела измениться. Затем происходит медленная релаксация к состоянию П. Весь переход можно представить схемой (минус обозначает электрон) [c.439]

Гипотеза о том, что агрегирующим фактором, вызывающим ожижение паров, являются силы притяжения, действующие внутри жидкости, впервые была высказана Юнгом и Лапласом. Она получила развитие главным образом на физической основе в работах Ван-дер-Ваальса и его школы и долго не пользовалась признанием со стороны химиков. Однако рост наших знаний в области строения атома и молекулы и развитие волновой механики приводят к все более ясному пониманию природы межмолекулярных сип и механизма их действия. Они являются, несомненно, результатом существования силовых полей вокруг поверхности молекулы, которые обусловлены наличием электронных структур атомов, входящих в ее состав. Хотя нормальная молекула всегда электрически нейтральна, ибо заключенные в ней положительные и отрицательные заряды равны по величине, но распределены эти заряды неравномерно. Отрицательные электроны мы представляем себе движущимися снаружи атома в ряде концентрических слоев, положительные лте заряды концентрируются в ядре. Такая структура не может не отразиться на распределении силовых полей, существующих за пределами самой молекулы. Другими словами, несмотря на то, что молекула в целом электрически нейтральна, заряды на поверхности ее могут быть локализованы в разных точках. Для ясности можно воспользоваться простой аналогией. Два магнита с одинаковой силой полюсов расположены, как показано на рис. 4, так, что в общем достигается полная нейтрали- [c.20]

Тип активации водорода, предлагаемый в гипотезе Рашиг-Боденштейна [6], основан на том, что деформированные молекулы способны реагировать при каталитической гидрогенизации. Возможность присоединения активированного водорода с образованием цис- и транс-соединений Кун объясняет тем, что активированный водород может быть в форме атомов, ионов и молекул каждый вид активации соответствует специальному катализатору. Хюккель указывает, что это мало вероятно, и полагает, что имеет значение активация подвергаемых гидрогенизации соединений. Он считает, что при различных катализаторах в кислых и нейтральных растворах при различных температурах молекулы ненасыщенных соединений деформируются по-разному и форма молекулы оказывается благоприятной в одном случае для цис-присоединения водорода, в другом для транс-присоединения. [c.594]

Линдом найдено, что при проведении реакций окисления, разложения, гидрирования, полимеризации и ряда других минимальное значение величины M/N почти всегда равняется но меньшей мере 2 часто M/N значительно превышает эту величину. При M/N = 2 разумно предположить, что как отрицательный, так и положительный ион участвуют в реакции. Когда величина М/М превышает 2, предполагается, что реагирующие молекулы образуют сольватную оболочку вокруг положительного иона в результате действия поляризационных сил. Затем положительный ион нейтрализуется электроном (илй отрицательным ионом), что приводит к выделению энергии в количестве, отвечающем по меньшей мере потенциалу ионизации образующейся нейтральной молекулы, т. е. 9—15 эв. Этого большого количества энергии обычно достаточно для разрыва связи во всех 5—10 молекулах, образующих оболочку. При помощи теории сольватных оболочек объяснены многие экспериментальные данные, но широкие исследования последних 20 лет показали, что возможны и в некоторых случаях необходимы другие гипотезы. Эйринг с сотрудниками [2] показали, что образование шести водородных атомов на пару ионов при облучении водорода а-частицами обусловлено следующими реакциями, в которых два атома водорода образуются при ионизации, два — при разложении молекулы водорода, возбужденной непосредственно а-частицей, и еще два — при разложении молекулы, возбужден- [c.52]

Обычно трудно отделить реакцию окисления от реакций гидролиза, протекающих в полимерах, полученных методом поликонденсации. Кислые продукты окисления могут катализировать гидролиз полиэфиров [74] и полиамидов. Продукты окисления целлюлозы также, по-видимому, более чувствительны к окислению, чем исходный полимер. В присутствии щелочи целлюлоза легко окисляется кислородом воздуха [75], но при нагревании в нейтральной среде окисление происходит довольно медленно. Эффект окисления проявляется в постепенном снижении молекулярного веса, которое, вероятно, происходит в результате протекания вторичных реакций гидролиза. То, что окисление ускоряется следами воды [76, 77], подтверждает гипотезу о том, что гидролиз и окисление, протекающие одновременно, обусловливают деструкцию полимера. Окисление может происходить у любой гидроксильной группы каждого элементарного звена макромолекулы, и это приводит, очевидно, к образованию карбоксильных групп при относительно низких температурах. Окисление протекает более быстро при действии ультрафиолетовых лучей. На начальных стадиях реакции может произойти обесцвечивание, но в дальнейшем имеет место заметное окрашивание и снижение показателей механических свойств. В препаратах целлюлозы, подвергнутой окислению на солнечном свету, были обнаружены [78 [ как карбоксильные, так и карбонильные группы. [c.473]

Приблизительно в это же время (1934 г.) Д. Г. Гей из Манчестера высказал предположение, что одна из таких ненормальных реакций в жидкой фазе — а именно, разложение ароматических диазосоединений в неводных растворителях — идет через промежуточный этап образования свободных нейтральных арильных радикалов с малой продолжительностью жизни. Переписка по этому вопросу привела к совместной экспериментальной работе, подтвердившей вышеизложенную гипотезу. После этого, в 1937 г., нами совместно была опубликована обзорная статья , в которой отмечалось, что быстро исчезающие свободные нейтральные радикалы могут образоваться при протекании довольно большого числа различных реакций в жидкой фазе. [c.7]

Атомы разных элементов отличаются друг от друга массой, зарядом ядра и числом электронов. Атомное ядро очень мало, но строение его сложно. Оно состоит не только из положительно заряженных протонов, заряд которых равен заряду электрона, но, согласно гипотезе Д. Д. Иваненко и И, Е. Тамма, включают в свой состав нейтральные частицы — нейтроны. Масса протона в 1836,5 раза больше массы электрона и примерно равна массе нейтрона. [c.67]

Можно предложить еще и третью рабочую гипотезу. Реакции диссоциации карбоновых кислот и аммониевых ионов различаются по типу зарядности реакционного центра. Возможно, что между нейтральными, с одной стороны, и положительными или отрицательными заместителями, с другой, — имеют место различные закономерности индукционного взаимодействия. [c.120]

Гипотеза Оствальда—Аррениуса не подвергалась сколь-либо серьезной критике в течение 20 лет (1887—1907 гг.) несмотря на то, что экспериментальные подтверждения гипотезы носили приближенный характер, а каталитическое влияние нейтральных солей вовсе не могло быть объяснено. Однако с 1907 г. стал известен ряд фактов, которые можно было понять, лишь предположив, что прототропные превращения катализируются не только ионами водорода и гидроксила, но и многими другими ионами, а также недиссоциированными молекулами. [c.434]

Что касается механизма разложения перекиси водорода активированным углем, то Бринкман выдвинул гипотезу, по которой сначала происходит реакция обмена между ОН-группой на поверхности угля и ООН-ионом в растворе. Затем ион пергидроксила, активированный таким образом путем присоединения к поверхности, претерпевает саморазложение или же вступает в реакцию с молекулой перекиси водорода с вторичным образованием гидроксильного иона. Показано, что активированный уголь, имеющий на поверхности практически только кислотные группы (в результате окислительной обработки), несмотря на высокую адсорбционную способность, не обладает измеримой каталитической активностью в отношении перекиси водорода в нейтральном растворе, если только все группы находятся в водородной форме (например, в виде группы СООН). Однако если кислотные группы действием щелочи превратить в солеобразные группы СООМа, то в отношении перекиси водорода возникает каталитическая активность, правда очень небольшая по сравнению с величиной ее для активированного угля с присоединенными основными группами. [c.400]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

В молекулах или в кристаллах соединений с и о и н о й связью содержатся не нейтральные атомы элементов, а их ионы, и, например, хлористый натрий состоит из ионов Na+ и С " не только в водных растворах, но и в любом его состоянии. Из этих ионов состоят, в частности, и кристалл поваренной соли и молекулы Na l в парах. Таким образом, в отношении ионных соединений развитие электронной теории валентности избавило гипотезу электролитической диссоциации от задачи объяснить процесс образования ионов, так как при растворении такого электролита происходит лишь разъединение ионов, а не образование их. Переход ионов в раствор происходит в результате взаимодействия их с молекулами растворителя, в результате образования связей между ионом и молекулами растворителя (сольватация ионов) и, в частном случае, молекулами воды (гидратация ионов). [c.383]

В 1921 г. Фишер и Шрадер [19] выдвинули противоположную гипотезе Бергиуса теорию, утверждая, что лигнин образовал основу различных твердых горючих ископаемых. По этой теории в процессе превращения лигнина сначала происходит омыление ацетильных, а затем метоксильных групп или отщепление метана. При отщеплении воды образуются нерастворимые в щелочных растворах нейтральные гуминовые вещества, называемые гуми-нами, которые при последующем отщеплении воды, углекислого газа и метана превращаются в гумины угля с различной степенью обуглероживания (см. схему 2). [c.35]

Откуда бы ни приходил в нефтяные недра кислород, необходимый для образования смолистых веш,еств нефти, естественно предполагать, что содержание смолистых веществ является мерой этого окислительного действия. Нефти, очень богатые смолами, считаются поэтому более окисленными. Это положение обычно иллюстрируется большим сходством ароматических углеводородов нефтяных фракций со смолистыми веществами. Постоянное присутствие кислорода не только в нейтральных смолах, но и в ароматических углеводородах высших нефтяных фракций, как будто указывает на особую восприимчивость именно этих углеводородов к фиксирован1ГЮ кис-аорода. Практически все гетерогенные соединения нефти сконцентрированы именно в неперегоняюпцгхся остатках, т. е. в ее смолистых веществах. Однако в смол ах присутствует не только кпслород, но и азот и сера, в частности порфириновые комплексы. Поэтому, в случае окисления атмосферным кислородом, присутствие в смолах азота надо объяснить или фиксированием этого азота, что невероятно с химической точки зрения, или допустить, что азот в смолах не связан с атмосферным азотом. В последнем случае азот приходится рассматривать как вещество, унаследованное от исходного материала нефти. Если стать на эту точку зрения, гораздо логичнее допустить такое же происхождение и связанного кислорода в смолах, т. е. придется отказаться от гипотезы внедрения кислорода в смолы уже после формирования [c.156]

Тем не менее модель Роджерса и Брюса поддерживает гипотезу переноса зарядов, поскольку имеются данные о существенном ускорении реакции в случае использования почти безводного ацетоинтрила или толуола. В этих условиях система водородных связей замкнута внутри молекулы и не обменивается со средой, т. е. возможна реализация механизма при нейтральных pH атака молекулой воды, сопровождающаяся обп1,еосновным катализом, причем диполярное переходное состояние образуется из нейтрального основного состояния. В ацетонитриле это могло бы произойти только в ирисутствии находящегося рядом карбокси-аниона. [c.228]

В операциях, которым подвергаются заготовки из проката, предполагается чистый изгиб для пего справедлива гипотеза плоских сечений. Согласно этой гипотезе считают, что нейтральная линия (поверхность) проходит через центр тяжести сечепия за) о-товкп. Поэтому определяют размеры разверток по отношению к не11тральной линии сечения металла заготовки. [c.104]

Энквист рассматривает эту реакцию как вид каталитического процесса с сероводородными и тиосульфатными ионами в качестве катализаторов. Он считает эту гипотезу основанной на том, что около 5% серы (т. е. почти 1 атом серы на каждую структурную единицу лигнина из четырех фенилпропановых структурных звеньев) является минимальным количеством, необходимым для делигнификации древесины в нейтральных или почти нейтральных растворах, а также для образования тиолигнинов и растворения их в едком натре или индифферентных растворителях. Кроме того, величина усвоенной серы невелика по сравнению с количеством усвоенного едкого натра при сульфатной варке. [c.473]

Не исключена возможность наличия гидратированного соединения Еи(ТТА)з-2Н20. Доказано [677] существование Еи(ТТА)з X X НТТА. Эти соединения, а также наблюдения Ньюмена и Клотца [673] над синергетическими аддуктами америция подтверждают предположения Ирвинга. В пользу его гипотезы говорит также тот факт, что в некоторых синергетических системах, включающих лантаниды, трех- и тетравалентные актиниды, одна или более хелатирующих молекул замещены в ]М(ТТА)з- или М(ТТА)4-хелате монодентантным нейтральным ионом (смешанные аддукты), создавая, таким образом, возможность молекуле нейтрального эфира быть координационно-связанной с металлом. [c.70]

Согласно Нелленштейну [89] асфальтены и подобные им асфальтовые продукты состоят из ультрамикроскопических и микроскопических частичек элементарного углерода, защищенного смолами и высоконенасыщенными углеводородами, часто с высоким содержанием серы. Эта гипотеза должна рассматриваться как очень малоправдоподобная. Как было установлено выше, нейтральные смолы очень легко превращаются в асфальтены даже при комнатной или слегка повышенной температуре. Едва ли возможно образование элементарного углерода из нейтральных смол при низкой температуре. С другой стороны, нейтральные смолы могут перегоняться без разложения, так что нельзя утверждать о существовании в этих соединениях элементарного углерода. Постепенная конденсация ароматических углеводородов при высоких температурах, ведущая к образованию высших полициклических углеводородов, асфальтовых соединений и кокса, тоже не согласуется с гипотезой Нелленштейна относительно элементарного углерода. [c.99]

Гольдшмидт [195, 197], Бредиг [64], Снетледж [461, 462], Миллер [322], Браун [61] и Тейлор [474, 476] в своих гипотезах каталитической активности недиссоциированных молекул утверждают, что соль изменяет активность катализатора, но сама по себе активностью не обладает повидимому, активность нейтральной соли изменяется с концентрацией катализатора. Если Кт - каталитическая активность и концентрация недиссоциированной нейтральной соли, Кн Пн — соответствующие величины для катализатора, то скорость реакции может быть выражена уравнением [c.223]

Приведенное объяснение изменения теплот гидратации нейтральных галогенидов по ряду Hg b—HgBr2—HgJ2 могло бы послужить некоторым основанием для выдвижения гипотезы об усиливающем влиянии координирующейся воды на связь катионов с координированными, ионами галогенов в галогенидных комплексах и ослабляющем действии ионов галогенов на связь металл—вода. К сожалению, мы не располагаем данными об энергиях образования всех ступеней координации в газообразном состоянии для того, чтобы судить, насколько справедливо это предположение в отношении ионных ступеней. [c.96]

Гипотеза о взаимодействии адсорбированных молекул (па однородной поверхности), — говорит Жермен, — более цравдо-подобна исходная поверхность однородна, но она постепенно изменяется Е процессе самой адсорбции [73]. Далее он говорит о взаимном отталкивании адсорбированных молекул, приводящем к уменьшению энергии адсорбции с возрастанием поверхностной концентрации. Но предпочтительнее он относится к другой интерпретации того же взаимодействия молекул адсорбата он указывает на вторую сторону этого явления — на уменьшение энергии адсорбции вследствие того, что по мере заполнения поверхности становится все труднее вырывать из твердого тела электроны , связывающие адсорбент с адсорбатом и сообщающие ранее нейтральным молекулам последнего заряд. [c.157]

Если гипотеза Картледжа верна, то эффективность пассивирующих ионов должна зависеть от величины положительного заряда центральных атомов. Пертехнат-ион, имеющий семь положительных зарядов, должен оказаться более эффективным ингибитором, чем хромат-ион, имеющий шесть положительных зарядов. Исходя из этой гипотезы, можно было бы объяснить, почему сульфат-ион, имеющий одинаковое строение с хромат-ионом, не является ингибитором коррозии. В сульфат-ионе электроны серы спарены с электронами окружающих его атомов кислорода и образуют ковалентную связь. В результате этого центральная область иона почти электрически нейтральна. Однако, как уже указывалось, связь ингибиторов с поверхностью металла осуществляется не через центральный атом. [c.69]

Выдвинуто много гипотез, объясняющих механизм разрушения металла на микроучастках, где происходит замыкание кавитационных каверн. Так, в соответствии с представлением о термоэлектрических эффектах [15] полагают, что электрические токи могут возникать под действием высоколокализованных напряжений сжатия, когда появляются гидродинамические силы, действующие на микроскопические участки твердого тела при сокращении кавитационной полости. Особенно распространена гипотеза о значительном влиянии электрохимической коррозии на процесс кавитационного разрушения. Однако имеется много экспериментальных данных [34, 50], свидетельствующих о наличии кавитационной эрозии и в химически нейтральных средах, а также на материалах, не подвергающихся коррозии (стекло, пластмассы и т. п.). [c.25]

Для поисков редких изотопов и установления верхних пределов распространенности гипотетических ядер были сконструированы специальные приборы. Экспериментально определенный изотопный состав элементов может быть использован для проверки гипотез о строении ядра, и точные таблицы распространенности изотопов жизненно необходимы ядерной физике. При рассмотрении разрешающей силы масс-спектрометра наложение, вызываемое пиком соседней массы, обычно выражают в процентах от высоты этого пика, причем наложение порядка 0,1% считается удовлетворительным. Однако когда один пик значительно превосходит соседний по интенсивности, влияние наложения становится более заметным и чувствительность обнаружения малого пика будет определяться не чувствительностью регистрирующей системы, а скорее этим наложением. Хвосты , связанные с пиками, в обычном аналитическом масс-спектрометре асимптотически стремятся к нулю с обеих сторон пика. Большей частью они вызываются разбросом пучка положительных ионов при столкновении с нейтральными молекулами газа. Однако на них оказывает влияние также разброс ионов в пучке по энергии и (при ионном токе 10 а) дефокусирующее действие объемного заряда [145]. Возможность использования любого прибора для измерения распространенности редких изотопов с любым массовым числом М определяется отношением ионного тока, соответствующего массе М, к ионному току, соответствующему массовому числу М . Приборы с простой фокусировкой, используемые обычно для подобных определений, позволяют получить величину этого отношения (чувствительность определения распространенности), равную 10 для массы 100 при наинизшей величине рабочего давления. Таким образом, наложение равно 1% распространенности изотопа, содержащегося в количестве 1 %. Один из путей повышения эффективной чувствительности определения распространенности заключается в концентрировании редких изотопов путем собирания положительных ионов с соответствующим массовым числом на одном масс-спектрометре и изучения концентрата на втором аналогичном приборе. Чувствительность определения распространенности, достигаемая в таком двухстадийном процессе, равна квадрату чувствительности, получаемой на одном приборе, так что мож но ожидать повышения этой величины до 10 . Такие результаты были получены путем последовательного соединения двух магнитных анализаторов масс на специальном приборе, построенном для изучения редких изотопов. У щели коллектора первого анализатора (дискриминирующая щель объединенной установки) ионы получают дополнительное ускорение и входят во второй анализатор. Необходимо отметить, что увеличение разрешающей силы на этой системе исчезающе мало. Первый такой прибор был построен Инграмом и Гессом [1011] энергия ионов в первом анализаторе была равна 1500 эв, а во втором — 10 ООО эв. Позднее Уайт и Коллинз 12162] построили установку, снабженную 20-ступенчатым электронным умножителем и очень чувствительным широкополосным детектором, что позволило получить высокую чувствительность определения распространенности. Этот прибор схематически изображен на рис. 30. Единственный природный изотоп, открытый за последнее десятилетие, был обнаружен при его помощи [2163] большое число элементов исследуется сейчас на наличие неожидаемых изотопов. Во многих случаях были установлены пределы существования данных изотопов, по порядку равные п-10 %. Например, для величин содержания Ыа и Ыа были установлены пределы, равные соответственно <1 10 % и<3-10 % прежний предел содержания этих изотопов был равен <2-10 %. [c.108]

Сильно разветвленные изомеры, как, например, 2,2,3,3-тетраметилбутан не включены в таблицу. Из приведенных данных следует, что теория позволяет предсказать все возможные случаи образования интенсивных пиков однако если имеет место стерическое взаимодействие между связями, не являющимися соседними в том смысле, как это принято в рамках развиваемой теории, то полученные величины значительно выше ожидаемых. На этой основе можно понять причину эмпирического правила, согласно которому диссоциация npoji исходит в местах разветвления цепей, так как в выражениях для таких молекул в числителе появится высокая степень р. Если в расчеты включить электронную плотность для различных изомеров, предполагая, что удаляется наиболее слабо связанный электрон, как это было сделано Леннард-Джонсом и Холлом, то не наблюдается никакого соответствия с экспериментально полученными высотами пиков. Если допустить, что при энергиях электронов, используемых для получения масс-спектров, удаление любого электрона из молекулы равновероятно (поскольку разница в значениях энергетических уровней ничтожна по сравнению с энергией электронного пучка), то будет одинаковым и среднее распределение электронов по связям молекулярного иона, а диссоциация будет протекать так же, как и в нейтральной молекуле. Подобная гипотеза обеспечивает хорошее соответствие наблюдаемых и рассчитанных спектров. Вместе с тем это подтверждает неправомочность простого допущения об удалении электрона только с орбиты с наиболее высокой энергией. Значение работы Лестера состоит в том, что она указывает пути использования теории и позволяет производить полуколичественные вычисления, согласующиеся с эмпирическими правилами диссоциации больших и сложных органических молекул. Теория не была распространена на рассмотрение процессов диссоциации, протекающих в несколько стадий, а также не объясняет причины образования интенсивных пиков ионов (С3Н7), присутствующих в масс-спектрах всех алканов. [c.252]

Теория строения атома Резерфорда. Уже давно предполагали, что испускаемый атомами свет может дать сведения о строении атома. Электромагнитные волны, к которым относится и свет, как показывает опыт, всегда являются следствием колебания электрических зарядов. Поэтому логично искать причину испускания света в колебаниях электрических зарядов или по крайней мере в аналогичных или связанных с колебаниями процессах. Электричество, как и материя, имеет дискретную природу. Наименьшие частички свободного отрицательного электричества называются электронами. Отношение массы электрона к массе легчайшего атома, атома водорода, равно 1 1837 (ср. стр. 135). В нейтральном атоме должно быть равное число электронов и положительных зарядов. Раньше считали, что положительное электричество распределено по всему объему атома, а электроны, так сказать, плавают в нем (томсоновская модель атома). Однако такая гипотеза не могла удовлетворительно объяснить движения электронов, проявляющееся в испускании света. Эта проблема получила совершенно иное объяснение, когда в 1911 г. Резерфорд, пытаясь истолковать результаты исследования отклонения а-лучей при прохождении их через вещество, проведенного Гейгером и Марсденом, пришел к выводу, что положительный заряд каждого атома должен быть сконцентрирован в очень малой области внутри атома. Эта область атома называется ядром. Диаметр ядра атома водорода не превышает 2-10 см, ядра атома золота — не больше 3-10" см, тогда как диаметр атома, рассчитанный, например, по плотности кристаллических веществ (ср. гл. 7), имеет порядок величины 10" см. [c.106]

Сразу после выхода в свет теория Аррениуса вызвала ряд возражений. Самым ярым противником ее был Д. И. Менделеев. Он писал Мне кажется, что в истории науки гипотеза электролитической диссоциации займет со временем такое же место, которое принадлежит давно уже теории флогистона . В своей работе Основы химии Менделеев очень подробно, опираясь на экспериментальные факты, формулирует свое несогласие с теорией Аррениуса. Например, многие реакции, которые, с точки зрения Аррениуса, происходят между ионами, в действительно сти реализуются между нейтральными молекулами. В частности, хлористые соли могут образовываться из растворов, в которых соляная кислота диссоциирована, и из таких растворов, в которых она не диссоциирована, например в бензоле. Многие электролиты поглощают свет прямо пропорционально их общей концентрации, хотя по теории Аррениуса такой пропорциональности быть не может. Менделеев сомневался, действительно ли в растворе могут возникать силы, которые вызывают разложение таких прочных соединений, как Na l, K l и др. [c.128]

Наконец, в 1931 г. Паули была выдвинута идея, согласно которой при р-распаде вместе с электроном испускается еще одна частица, названная нейтрино. Суммарная энергия их, всегда равна разности энергий исходного и конечного ядер и выражается через iimax- Энергия распределяется между этими двумя частицами по закону случая, что и приводит к появлению-сплошного -спектра. Нейтрино представляет собой нейтральную частицу с массой покоя, близкой к нулю. Магнитный момент нейтрино также очень мал или равен нулю. Вследствий этих свойств нейтрино практически не ионизирует среду и поэ -тому не регистрируется обычными устройствами. В настоящее время эта гипотеза является общепризнанной. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология