Анализ по двум длинам волн

Принцип аддитивности может быть положен в основу анализа смесей окрашенных веш еств. Так, измеряя поглощение смеси двух окрашенных веществ прн двух различных длинах волн и зная их молярные коэффициенты поглощения при этих длинах воли, можно составить два уравнения с двумя неизвестными — концентрациями поглощающих веществ. Решение системы уравнений позволяет найти концентрации обоих веществ. [c.59]

Анализ многокомпонентных смесей более сложен, так как суммарная оптическая плотность складывается из поглощения различных компонентов. Проблема упрощается, когда для анализа можно выбрать длины волн, на которых поглощает только один компонент. Если необходимо измерить концентрацию лишь одного компонента смеси, то можно или удалить из смеси мешающее вещество, или выделить исследуемое. Другой путь — разрушение испытуемого вещества в исследуемой смеси и получение его спектра путем записи дифференциального спектра этой смеси. Если такие упрощения провести не удается, а вещества, составляющие смесь, известны, то возможны два других подхода. [c.24]

В практике атомно-абсорбционного анализа наибольшее применение получили два пламени воздушно-ацетиленовое и пламя оксида азота (I) с ацетиленом. Первый тип пламени успешно применяют для определения щелочных и щелочноземельных элементов, а также таких металлов, как хром, железо, кобальт, никель, магний, молибден, стронций, благородные металлы и др. Для некоторых металлов (хром, молибден, олово и др.) чувствительность определений может быть увеличена применением обогащенной смеси. К элементам, для определения которых практически бесполезно использовать воздушно-ацетиленовое пламя, относятся металлы с энергией связи металл — кислород выше 5 эВ (алюминий, тантал, титан, цирконий и др.). Пламя ацетилена с воздухом обладает высокой прозрачностью в области длин волн более 200 нм, слабой собственной эмиссией (особенно обедненное пламя) и обеспечивает высокую эффективность атомизации более чем 30-ти элементов. Частично ионизируются 0 нем только щелочные металлы (цезий 65%, рубидий 41 %, калий 30%, натрий 4 %, литий 1 %). [c.146]

При прохождении света через узкую щель происходит дифракция световых лучей, при которой они способны интерферировать, т. е. усиливать или поглощать друг друга. При этом между длиной волны излучения, углом падения лучей и постоянной дифракционной решетки существуют простые соотношения, вытекающие из волновой теории света. Именно эти закономерности и лежат в основе так называемых дифракционных методов изучения структуры кристаллов. В настоящее время применяют два основных метода получения дифракционных рентгенограмм кристаллов порошковый и метод вращения кристалла. И в том и в другом методе используют монохроматическое рентгеновское излучение. Анализ получаемых рентгенограмм не всегда прост, тем не менее удается определить не только размеры и форму элементарной ячейки, но и число частиц, входящих в ее состав. Так, ориентируя кристалл определенным образом, можно установить постоянные решетки,а следовательно, и размеры элементарной ячейки. Зная плотность кристалла, можно рассчитать массу эле- [c.91]

Для проведения качественного анализа необходимы таблицы спектральных линий, атласы спектральных линий и спектропроектор. Атласы спектральных линий бывают двух типов атласы дуговых и искровых спектров железа и атласы спектральных линий железа и других элементов. Дуговые и искровые спектры железа применяют в качестве вторичного эталона длин волн. Первичным эталоном длин волн служит оранжево-красная линия криптона Кг 587,09 нм. В одном метре укладывается 1 650 763,73 длины волны в вакууме оранжево-красного излучения криптоновой лампы. Атласы спектральных линий выпускают применительно к каждому типу спектрографа. Чаще других применяют кварцевые спектрографы средней дисперсии ИСП-28, ИСП-30. Основу атласов составляет увеличенное в двадцать раз изображение спектра железа, что соответствует увеличению выпускаемых промышленностью спектропроекторов ПС-18 нли ДСП-1. В атласах дуговых и искровых спектров железа встык сфотографированы два спектра железа при разных выдержках. При большой экспозиции в спектре появляются малоинтенсивные линии, а при малых— отчетливо видны те линии, которые перекрываются в спектрах, снятых при больших выдержках. Увеличенное в двадцать раз изображение спектра железа имеет длину более двух с половиной метров. Поэтому его разбивают на отдельные участки, которые наносят на планшеты, в правом верхнем углу которых указан порядковый номер. Против каждой линии в спектре железа имеется стрелка с указанием длины волны. [c.666]

Поглощение в ближней инфракрасной области определяется переходом молекулы с одного колебательного уровня на другой. Типичной частотой является частота, соответствующая максимуму полосы поглощения амид А — 3300 см (длина волны 3,0 мкм), что отвечает примерно Ю " с . Анализ инфракрасных спектров обычно начинается с рассмотрения валентных колебаний двухатомной молекулы. Представим, что два ядра молекулы соединены пружинкой. Колебательную энергию такой молекулы можно рассматривать как энергию гармонического осциллятора. Согласно квантовомеханическому подходу, энергия осциллятора принимает только дискретные значения, а соответствующие энергетические уровни располагаются на одинаковом расстоянии друг от друга, равном hv, где v — частота кванта света, поглощение которого повышает энергию до значения, соответствующего следующему энергетическому уровню. В основном (невозбужденном) состоянии молекула уже обладает энергией нулевых колебаний , равной половине энергии, необходимой для перехода на следующий уровень. [c.9]

Радиационный контроль основан на регистрации и анализе ионизирующего излучения при его взаимодействии с исследуемым объектом. К ионизирующим излучениям относятся рентгеновские и гамма-излучения, а также потоки заряженных ими нейтральных частиц [3]. Рентгеновское и у-излучение имеют одну и ту же электромагнитную природу, различие их заключается только в механизме образования. Эти два вида излучения отличаются от других разновидностей электромагнитных колебаний, таких как видимый свет, инфракрасное и ультрафиолетовое излучение, малой длиной волны. [c.155]

Возможны два случая взаимодействия образца с монохроматическим пучком рентгеновских лучей образцы с кристаллической структурой рассеивают лучи когерентно без изменения длины волны, т.е. рассеяние сопровождается дифракцией лучей от образцов с нерегулярной структурой, т.е. содержащих аморфные и кристаллические области, рассеяние происходит некогерентно и сопровождается изменением длины волны. На этом основано использование рентгеноструктурного анализа для оценки структурной упорядоченности в расположении макромолекул и их частей. Интенсивность и направление рентгеновских лучей, претерпевших дифракцию на кристалле, регистрируют счетчиком квантов (счетчиком Гейгера или др.) или фотографически. [c.168]

Анализ многокомпонентных смесей более сложен, так кмс суммарная оптическая плотность складывается из поглощения отдельных компонентов. Проблема упрощается, когда для анализа можно выбрать длины волн, которые поглощает только один компонент, или необходимо измерить концентрацию только одного компонента смеси (тогда можно или удалить из смеси мешающее вещество, или выделить исследуемое). Если вещества, составляющие смесь, известны, то возможны два подхода [c.189]

Спектр поглощения комплекса имеет два максимума при 625 и при 800 нм. Хотя при 800 нм поглощение сильнее, оптическая плотность при этой длине волны очень чувствительна к колебаниям температуры. При 625 нм влияние температуры в пределах 18— 30 °С незначительно. В связи с этим оптическую плотность измеряют при 625 нм. Колебания концентрации кислоты в пределах 2—3 н. не оказывают существенного влияния на результаты анализа. [c.88]

Для системы, содержащей два компонента, с достаточной достоверностью можно проводить определение по двум точкам. На обеих экспериментальных кривых выбраны две аналитически выгодные точки и по ним в дальнейшем проведен анализ смеси эфиров. Таковы точки с длиной волны 510 и 570 ммк. [c.229]

Для уменьшения погрешностей и достижения возможно большей аналитической чувствительности весьма существенен правильный выбор оптимальной длины волны. Для спектрофотометрического анализа существует два основных положения при выборе этой длины волны поглощение самого определяемого вещества и поглощение мешающих компонентов. Если посторонние компоненты, присутствующие в пробе, поглощают ту же самую полосу частот или длин волн, что и определяемые частицы, то возникает погрешность в измеренном поглощении [c.648]

При фотоэлектрическом способе детектирования обычно необходимо интегрировать сигнал эмиссии за какой-то период времени для уменьшения влияния нестабильности дуги. В фотоэлектрических системах детектирования в фокальной плоскости полихроматора располагают несколько фотоумножителей. Для количественных исследований нужно получить отсчет фонового излучения при длине волны (или в непосредственной близости) каждой измеряемой атомной линии таким образом, для каждой искомой спектральной линии необходимо два фотодетектора. Это, конечно, значительно повышает стоимость системы фотоэлектрического детектирования. Стоимость таких спектрометров с непосредственным отсчетом может достичь 100 000 долларов. Их приобретение оправдывается, когда ряд элементов необходимо определять часто и достаточно быстро. Одним из потребителей, нуждающихся в решении таких задач, является металлургия, где, например, нужно проводить серийные и быстрые анализы сталей и алюминиевых сплавов на содержание основных компонентов и примесей. [c.710]

Для образцов, находящихся в растворе, методика количественного анализа аналогична той, которая используется в других спектрометрических методах, поэтому нет необходимости ее уточнять. Однако для работы с твердыми веществами необходима некоторая модификация метода. Используя диски из КВг, можно применить два подхода — либо измерить толщину диска и использовать ее как член Ь основного уравнения, либо добавить в каждый диск при его изготовлении известное количество стандарта. Сопоставление поглощающей способности пробы и стандарта при подходящих длинах волн (при А/макс) позволяет проводить количественные измерения, не определяя толщину диска. [c.160]

Бруциновый метод имеет два серьезных недостатка. Первый недостаток — это неподчинение окрашенных растворов закону Бера в области длин волн наибольшего поглощения. Вторым недостатком является недостаточная воспроизводимость окраски. В связи с этим для получения точных результатов необходимо всегда проводить серию опытов со стандартными растворами нитрата, проводя их через все стадии анализа. [c.147]

В нашей работе применялось два различных вида измерений показателя преломления стандартные измерения и точные измерения. Стандартные измерения показателя преломления производились при 25° С с точностью до 0,0001 для каждой из фракций дистиллатов, получаемых при перегонке. Кроме того, стандартные измерения производились в АНИ в процессе очистки стандартных углеводородов и углеводородов для исследовательских целей, а также в процессе выделения и анализа фракций и углеводородов из нефти. Точные измерения показателя преломления производились при 20, 25 и 30° С для каждой из семи длин волн на образцах углеводородов высокой степени очистки — серия углеводородов АНИ для исследовательских целей. [c.184]

Жигер [155] вновь проверил поглощение перекиси водорода в области, изученной Бейли и Гордоном, и расширил их исследование. Жидкую 99,5%-ную перекись водорода изучали в области 2—21 а, а пары (при 90° и давлении 5, 10 и 15 мм)—в области 1,4—15 и.. Жидкость исследовали в виде пленки, зажатой между пластинками из хлористого серебра, причем пришлось столкнуться с трудностями, обусловленными разложением. В абсорбционной трубке для паров окна также были сделаны из хлористого серебра. Для работ при длинах волн за пределами 15ц применяли спектрометр с оптикой из бромистого калия, причем для устранения помех от поглощения инфракрасного излучения водяным паром корпус спектрометра подвергали специальному обезвоживанию. В табл. 50 приведены значения частот в центрах полос поглощения и коэффициенты поглощения, определенные Жигером [155]. Для жидкости полоса поглощения при 18,3 i была мало четкой, а полоса при 2,1 i—очень слабой существование последней признано не вполне доказанным, поскольку она обнаружена ие на всех фотометрических кривых. Разрешающая способность спектрофотометра была достаточно высокой и позволила для пара четко обнаружить два максимума на полосе при 8 i, причем на некоторых фотометрических кривых обнаружено еще присутствие Q-ветви. Изучена также полоса 1,4 [г. Для пара в условиях высокой разрешающей способности идентифицированы отдельные частоты обеих составляющих полос и проведен анализ полосатой структуры. [c.234]

Выбор прибора обусловлен задачами качественного анализа и химическим составом анализируемого объекта. Наиболее распространенными приборами, применяемыми для качественного анализа различных проб, являются кварцевые спектрографы ИСП-22, ИСП-28 и ИСП-30. Последние два прибора—усовершенствованные модели спектрографа ИСП-22 средней дисперсии (см. гл. П1). Эти приборы позволяют получать спектры элементов в интервале длин волн 2000—6000 А, т. е. как раз в той области, где расположены чувствительные линии большинства элементов. [c.94]

Можно привести много примеров, в которых спектрофотометр дает возможность аналитику определять одновременно два или большее число веществ в одном растворе. При этом необходимо лишь соблюдение следующего условия кривые поглощения отдельных компонентов не должны близко подходить друг к другу Допустимо частичное наложение, однако чем оно больше, тем меньше точность анализа (рис. 179), Кривые 7 и 2 представляют собой спектры поглощения чистых компонентов. Кривая 3 является спектром исследуемой смеси. В данном случае предполагается, что другие присутствующие вещества не поглощают в измеряемой области спектра. Из рисунка видно, что максимумы поглощения соответствуют длинам волн и Пусть и с., представляют концентрации двух компонентов смеси и А и — поглощение вещества 1 при длине волны и т. д., как это следует из рисунка. Тогда поглощение, соответствующее кривой 3, при длине волны X., будет выражаться уравнением [c.225]

Большая часть наших сведений о структуре молекул получена путем анализа молекулярных спектров поглощения. Эти спектры получают, измеряя ослабление потока электромагнитного излучения при прохождении через образец в зависимости от длины волны (или частоты) излучения. Линии или полосы в спектре соответствуют переходам между уровнями энергии в молекуле. Таким образом, частоты линий и полос являются мерой энергетического интервала, разделяющего два уровня. При наличии достаточного количества экспериментальных данных и использовании некоторых теоретических правил можно, исходя из спектра, построить диаграмму энергетических уровней молекулы. Сопоставление этой диаграммы с наблюдаемым спектром ясно показывает, что из всех переходов, которые можно нарисовать между энергетическими уровнями, реализуются лишь немногие разрешенные переходы. Для предсказания разрешенных переходов необходимо знать правила отбора. [c.9]

Возможность измерить оптическую плотность при определенной длине волны облегчает анализ растворов, содержащих два вещества. В простейшем случае на кривых поглощения находят участки, где практически поглощает только одно вещество, а второе не мешает определению. [c.420]

Сущность метода. Настоящая методика разработана применительно к определению турбинного, трансформаторного и компрессорного масел. Для анализа выбраны длины волн светопоглощения эфирных растворов этих масел. Компрессорное масло имеет два максимума поглощения — 260 и 225 нм турбинное — три максимума поглощения 320, 260 и 225 нм трансформаторное — 280, 255 и 225 нм. Оптическую плотность измеряют на спектрофотометре относительно экстрагента — эфира при длине волны 225 щм в кювете с толщиной слоя 10 мм. Эфирный раствор трансформаторного масла подчиняется закону Бугера — Ламберта только до концентрацпи 30. мг/л, а для эфирных растворов компрессорного к турбинного масел наблюдается прямолинейная зависимость оптической плотности от ко Щентрацип в пределах 1 — 10 и 10—100 ыг/л. [c.557]

В качестве источников света в современных приборах применяют лампы с полым катодом или же с СВЧ-возбуждением, излучаюхцие линейчатый спектр. Среди них наиболее распространены лампы с по и.ш катодом, которые представляют собой герметичный баллон из стекла с кварцевым окном, гфопускающим ультрафиолетовое излучение. В баллон впаяны два электрода катод в виде полого цилиндра, изготовлешгый из металла, для определения которого предназначена лампа, и анод произвольной формы. При подаче на лампу тока силой 5-30 мА при выходном напряжении 300-800 В пары металла, из которого изготовлен катод, поступают в плазму разряда и испускают свет Поскольку интерв ал длин волн испускаемого света узкий (порядка 0,001 нм), а линии поглощения определяемых элементов заметно шире, аналитический сигнал можно измерять практически селективно. При этом другие элементы не мешают проведению анализа. [c.247]

РЕНТГЕНОВСКИЕ ЛУЧИ — электро магнитные колебания весьма малой длины волн, возникающие при воздействии на вещество быстрыми электронами. Р. л. открыты в 1895 г. В. Рентгеном. Волновая природа Р. л. установлена в 1912 г. М. Лауэ, открывшим явление интерференции Р. л. в кристаллах. Это открытие явилось основой развития рентгеноструктурного анализа. Р. л. невидимы для глаза, обладают способностью вызывать яркую видимую флюоресценцию в некоторых естественных и в искусственно изготовляемых кристаллических веществах, они действуют на фотоэмульсию и вызывают ионизацию газов. Этими свойствами Р. л. пользуются для обнаружения, исследования и практического использования Р. л. Различают два типа Р. л. тормозное и характеристическое излучение. Тормозное излучение возникает при попадании электронов на антикатод рентгеновской трубки оно разлагается в сплошной спектр. Характеристические Р. л. образуются при выбивании электрона из одного из внутренних слоев атома с последующим переходом на освободившуюся орбиту электрона с какого-либо внен)не-го слоя. Они обладают линейчатым спектром, аналогичным оптическим спектрам газов, с той лишь разницей, что структура характеристического спектра, в отличие от оптического спектра газов, не зависит от вещества, дающего этот спектр. Зависимость от вещества проявляется только в том, что с увеличением порядкового номера элемента в периодической системе элементов Д. И. Менделеева весь его характеристический рентгеновский спектр смещается в сторону более коротких волн. Другой особенностью характеристических спектров является то обстоятельство, что каждый элемент дает свой спектр независимо от того, возбуждается ли этот элемент к испусканию в свободном состоянии или в химическом соединении. Это свойство является основой рентгеноспектрального йпализа. Р. л. широко используются в науке и технике. Высокая про- [c.213]

Надежной основой для определения конфигурации оптически активных соединений с асимметрическим атомом углерода являются данные специального рентгенографического анализа с использованием тяжелого атома, вводимого в молекулу. При этом используют Рентгеновы лучи с длиной волны, близкой к краю рентгеновского поглощения тяжелого атома, введенного в молекулу в качестве метки. В результате на обычную дифракцию накладывается фазовый сдвиг и рентгенограммы оптических антиподов становятся неидентичными. За два десятка лет, прошедших со времени открытия рентгеноструктурного метода определения абсолютной конфигурации соединений, благодаря применению автоматических дифрактометров и ЭВМ рентгенографические исследования существенно упростились, а время, необходимое для их проведения, существенно сократилось. [c.186]

Легче интерпретировать дихроизм п—я -переходов карбонильных соединений. В данном случае имеется набор правил, известных как правила октанта, которые позволяют предсказывать знак и величину КД простых соединений [47]. Разработан также теоретический подход к анализу КД-спектров и спектров поглощения белков в высокоэнергетической УФ-обла-сти. В пределах регулярной р-струк-туры, а-спирали и кристаллических областей электронные переходы соседствующих друг с другом амидных групп могут быть связаны, в результате чего имеет место делокализация возбуждения. Такая делокализация (экситон) приводит к расщеплению (давыдовскому расщеплению) на два перехода с различающимися энергиями и направлением поляризации [7, 44]. Так, полоса поглощения амидной группы с тах = 52 600 см- в случае а-спирали расщепляется на две компоненты с Vmax=48 500 и 52 600 см . Кроме того, низкоэнергетические я—п - и п—я -переходы весьма близки по энергии, что может приводить к формированию состояния, представляющего смесь двух указанных состояний с появлением вращательной силы в я—я -полосе, знак которой противоположен знаку вращательной силы в п—я -полосе (см. работу [44]). И знак, и интенсивность КД-полос зависят от конформации соединения, что позволяет четко различать а-спирали, -структуры и статистический клубок. В водных растворах измерения проводят при длинах волн, простирающихся вплоть до вакуумного ультрафиолета, т. е. до волновых чисел - бООООсм [48]. [c.26]

В итоге это сравнение наводит на мысль, что достоинства спектрометров с дисперсией по энергии и кристалл-дифракционных компенсируют слабые стороны каждой из систем. Таким образом, видно, что два типа спектрометров скорее дополняют, а не конкурируют друг с другом. Ясно, что на современной стадии развития рентгеновского микроанализа оптимальной спектрометрической системой для анализа с манспмальными возможностями является комбинация спектрометров с дисперсией по энергии и с дисперсией по длинам волн. В результате революции, происшедшей в развитии лабораторных м,иня-ЭВМ, стали доступными автоматические системы нескольких фирм-изготовителей, которые эффективно сопрягаются с кристалл-дифракционным спектрометром и с полупроводниковым детектором. [c.265]

Применение номограмм при спектрофотометрическом анализе многокомпонентных смесей ограничивается обычно закрытыми трехкомпонентными системами. Для таких смесей можно построить номограмму, требующую измерения оптической плотности смеси при двух длинах, волн. На двух прямоугольных осях координат в соответствующем масштабе откладывают оптические плотности смесей при двух Ханал (рис. 3.10). По экспериментальным данным для ряда стандартных смесей, содержащих два компонента I и II в различных соотношениях, но постоянной суммарной концентрации Со, строят отрезок KL. При этом точки К п L соответствуют растворам компонентов I и II соответственно при l = Со и l. = q. Аналогичпо, по данным для смесей компонентов [c.71]

В конце 70-х гг. начали развиваться два новых направления, способствующие расширению использования БИКС в аналитической химии. С одной стороны, хемометрические методы обработки результатов в комбинации с измерением НПВО открыли возможности недеструктивного многокомпонентного анализа и идентификации твердых полимеров с различной морфологией. С другой стороны, появление волоконной оптики резко расширило применение БИКС для дистанционного контроля процессов и материалов. Датчик, соединенный со световодом, можно разместить на расстоянии в сотни метров от спектрометра, что облегчает контроль процессов с участием токсичных и опасных веществ. В последнее время дальнейший прогресс достигнут разработкой систем монохроматоров для быстрого сканирования в БИКС, например перестраиваемых оптоакустических фильтров. К БИКС относится также новый метод спектроскопии КР, использующий Nd-лазер с длиной волны 1064 нм [59]. [c.242]

Для спектрофотометрического анализа используются различные спектрофотометры. Наиболее часто применялся спектрофотометр типа Бекман. В СССР выпускаются спектрофотометры отличного качества, действующие по принципу спектрофотометра типа Бекмана (рис. 1). Подобные приборы охватывают область спектра от 1200 до 200 тц и имеют два фотоэлемента оксидно-иезиевый для области от 1200 до 600 mji и типа R A 7032 для области длин. волн короче 620 mii . [c.12]

Характер процессов, развивающихся при взаимодействии лазерного пучка с поверхностью вещества в твердой фазе [9, 11, 25, 27, 47], определяется плотностью потока излучения д, которую можно изменять в широких пределах (от 10 до Вт см ). При плотности потока лазерного излучения выше порогового значения поглощенная веществом энергия превышает энергию связи атомов и энергию ионизации, в результате чего слой облучаемого вещества превращается в плазму [9, 27]. Сильно ионизированная плазма экрашфует поверхность, поглощает поступающее лазерное излучение, что приводит к ее значительному разогреву. Из-за большого градиента давления вещество выбрасывается с облученной поверхности, и происходит газодинамическое расширение плазменного сгустка. Одним из важных параметров лазерной плазмы является электронная температура Ге, которая пропорциональна плотности лазерного излучения 7 с = [63]. Так, абсолютное значение электронной температуры в лазерной плазме в диапазоне плотности потока излучения 10 -10" Вт см изменяется от 10 эВ до 100 эВ. При этом электронная плотность лазерной плазмы составляет = Ю сма плотность нейтральных атомов = 10 см . Этот метод ионизации — неселективный, и он не зависит от длины волны лазерного излучения [27]. Используются в основном два варианта этого метода а) лазерный микрозондовый анализ и б) облучение пробы несфокусированным лазерным пучком (около 1 мм ). В втором случае плотность энергии излучения составляет 10 -10 Вт см при длительности 5-50 НС., что дает возможность применять для анализа ионов времяпролетный масс-анализатор. [c.851]

При использовании таблеток с КВг возможно несколько источников ошибок. Иногда имеет место обмен ионов. Небольшие количества воды в КВг могут присоединяться к гидратирующимся соединениям, что может приводить к смещению во времени некоторых полос поглощения. Это наблюдалось при анализе углеводов [21 ]. Для полного обезвоживания порошка КВг его необходимо прогреть при 650 °С. Томпсоном [244] было показано, что интенсивность полос поглощения воды в таблетках с КВг пропорциональна ее содержанию только при полной прозрачности таблеток. Обычно наблюдается два типа воды, присутствующей в разных количествах а) адсорбированная пленка толщиной в несколько молекул и б) агрегированные молекулы воды. Таблетки из КВг, приготовленные при относительной влажности атмосферы О—10%, остаются прозрачными более трех месяцев. Таблетки, приготовленные при относительной влажности 10—16%, мутнеют через 7 дней. Равновесие устанавливается через 22 дня, когда таблетки становятся совершенно непрозрачными. Таблетки, приготовленные при относительной влажности 20%, очень сильно рассеивают свет в интервале длин волн 2—5 мкм полосы поглощения воды при этом становятся настолько малоинтенсивными, что полоса при 6,1 мкм едва различима. Сообщают также о явлениях переноса воды в таблетках [244 ]. Так, в ИК-спектре таблетки, приготовленной из КВг, выдержанного в течение 1 ч в атмосфере насыщенного водяного пара и растертого затем с ЫазНР04, обнаружили полосу поглощения, соответствующую NaaHPOi-2Н2О. Брегер и Чендлер [34] использовали этот метод для определения воды в горных породах, кроме глинистых минералов. Поглощение при 2,96 мкм соответствует количеству связанной воды относительное стандартное отклонение составляет 0,0026. [c.393]

В. Я. Шкадов [108] предложил новый подход к анализу пленочного течения, основанный на методе преобразования Фурье. Путем представления профиля скорости в виде разложения в ряд Фурье оказалось возможным развить метод решения, отличный от общепринятого метода разложения в степенной ряд по малым волновым амплитудам. Однако в рамках этой методики два параметра из четырех, а именно числа Рейнольдса, толщины пленки, длины волны и фазовой скорости, остаются произвольными. Таким образом, в отличие от случая бесконечно малых амплитуд задача не может быть решена в замкнутой форме, без привлечения дополнительных физических гипотез. В качестве такой гипотезы было использовано условие минимума толщины пленки при заданной скорости расхода. Устанавливающийся в результате режим (для случая длин волн, значительно превышающих среднюю толщину пленки) был назван оптимальным волновым режимом на том основании, что, как это следует из проведенного тем же автором [108] анализа устойчивости методами нелинейной теории возмущений, он устойчив по отношению к возмущениям с основными волновыми параметрами, аналогичными таковым в начальном волновом режиме. Однако ряд строгих ограничений развиваемого метода имеет своей причиной использование уравнений пограничного слоя для описания распределения скорости в пленке. Можно показать, что применение системы уравнений пограничного слоя к пленочному течению обоснованно только в очень небольшом диапазоне чисел Рейнольдса [c.60]

Для измерения pH, рСОг и рОг при помощи электродов различных типов [16, 17] разработан ряд методик [18, 19, 20, 121]. Особенно большое значение в этом случае имеет метод отбора и хранения проб, поскольку парциальное давление кислорода и диоксида углерода в пробах цельной крови и плазмы, если не принять специальных мер предосторожности, сравняется с их парциальным давлением в воздухе. Кроме того, так как показания электродов зависят от правильности их градуировки и эксплуатации, их следует периодически (через каждые несколько часов) проверять, используя градуировочную смесь газов соответствующей концентрации. При помощи специальной компьютерной системы операцию градуировки можно автоматизировать. Физиологические жидкости удобно анализировать методом атомно-абсорбционной [22] и эмиссионной спектроскопии [23]. После соответствующей предварительной обработки исследуемый образец вводят в виде раствора в пламя, где происходит его атомизация. В эмиссионном спектральном анализе энергия пламени используется для возбуждения атомов. В результате перехода из возбужденного состояния в основное они испускают излучение с характеристическими длинами волн, интенсивность которого пропорциональна концентрации определяемых атомов в пламени. В атомно-абсорбционном анализе через атомный пар пробы пропускают излучение и регистрируют его. При этом интенсивность излучения снижается в соответствии с I) показателем поглощения элемента при той длине волны, при которой проводятся измерения, 2) длиной пути, пройденного излучением в образце, и 3) концентрацией определяемого элемента. Если первые две величины поддерживаются постоянными, то, измерив поглощение, можно установить концентрацию элемента. Эти два метода дополняют друг друга, и в каждом конкретном случае аналитик выбирает тот из них, который в данной ситуации более чувствителен и более точен. Эмиссионный спектральный анализ может быть менее селективен, чем атомно-абсорбцион-ный, и более подвержен спектральным помехам. Одни элементы можно определять и тем и другим методом (А1, Ва, Са), другие лучше анализировать методом атомно-абсорбционной спектроскопии (например, Ве, В1, Ли, 2п), третьи же целесообразнее определять атомно-эмиссионным методом (и, Ки, N. ТЬ и т. д.). [c.29]

Данные, получаемые при измерении ИК-спектра образца, представляют собой зависимость интенсивности сигналов детектора от длины волны. Интенсивность сигнала детектора преобразуют в показатель поглощения или пропускания и строят график зависимости одного из этих показателей от длины волны, выраженной в микрометрах (10 см) или волновых числах ( м ). Для качественного анализа наиболее хорошо подходит диапазон ИК-излучения от 2 до 15 мкм (от 5000 до 666,6 СМ ). Многие химические соединения обладают заметным селективным поглощением в этой ИК-области. В типичной ситуации в области 2—15 мкм в спектре молекул наблюдается до 30 и более легко разрешающихся максимумов, по этой причине этот диапазон ИК-спектра часто называют областью отпечатков пальцев молекулы. Поглощение в определенных интервалах длин волн обычно связано с наличием в молекуле определенных функциональных групп i[62]. Следовательно, соединения можно идентифицировать по положению линий в их спектре. ИК-спектроскопия позволяет надежно идентифицировать чистые соединения при условии, что аналитик может воспользоваться соответствующим каталогом и сопоставить полученный спектр с содержащимися в нем спектрами известных соединений. Существует много стандартных каталогов спектров (например, ASTM Infrared File содержит свыше 135000 спектров), и некоторые из этих каталогов могут быть введены в компьютер. Последнее означает, что компьютер можно использовать для автоматического распознавания соединений путем сопоставления измеренных и эталонных спектров с помощью математических средств. Применяются два основных подхода — частичное согласование и полное согласование. В пер- [c.113]

Даже частичное возникновение двойной связи приводит к сдвигу полосы поглощения к более длинным волнам. В качестве примера, имеющего значение для фотометрического анализа, можно рассмотреть свойства нитрат-иона. При образовании ЫОз -иона должноиметь место спаривание 2 рл -, 2ру- и 2 р -электронов атома азота с одним (из двух неспаренных) р-электронов каждого из трех атомов кислорода. В образовавшемся соединении (МОд) у каждого из трех атомов кислорода остается по одному неспаренному р-электрону. Поскольку кислород является более электроотрицательным элементом, чем азот, можно гаредположить, что один из трех электронов (от трех атомов) кислорода остается свободным и обусловливает заряд МОд-иона, а два других спариваются с [c.80]

Дифракция нейтронов (нейтронография), которая теперь часто используется в структурной химии, является дополнением к рентгеноструктурному анализу. Тепловые нейтроны имеют длины волн, сравнимые с межатомными расстояниями в кристаллических решетках, поэтому при рассеянии на кристалле они дают дифракционную картину. Для практических применений необходимы мопщые пучки нейтронов, которые можно получить только в ядерном реакторе, что осложняет использование метода. Однако по сравнению с рентгеноструктурным анализом нейтронография имеет два важных преимущества. Во-первых, вклад рассеяния нейтронов на протонах сравним по интенсивности с вкладом рассеяния на более тяжелых ядрах, так что нейтронография дает более точную информацию о положениях и связывании водородных атомов. Во-вторых, нейтроны имеют магнитный момент, поэтому к нейтронографии можно прибегать при исследовании магнитных материалов. [c.233]

Применение номограмм при спектрофотометрическом анализе многокомпонентных смесей ограничивается обычно закрытыми трехкомпонентными системами. Для таких смесей может быть построена номограмма, требующая измерения оптической плотности смеси при двух длинах волн. На двух прямоугольных осях координат в соответствующем масштабе откладывают оптические плотности смесей при двух Яанал (рис. 3.13). По экспериментальным данным для ряда стандартных смесей, содержащих лишь два компонента А и В в различных соотношениях, но постоянной суммарной концентрации Со строят отрезок КЬ. При этом точки К тз. Ь соответствуют растворам компонентов А и В соответственно при сд = со и св — со. Аналогично, по данным для смесей компонентов А и С строят отрезок КМ, а по смесям компонентов В и С — отрезок ЬМ. Точка М соответствует раствору компонента С с концентрацией, равной со. Для построения вспомогательных линий пользуются тем, что все [c.88]

Метод измерений при исчезаюш их свойствах нашел применёние и для анализа многокомпонентных газовых смесей. Пусть смесь содержит, например, два компонента определяемый с концентрацией Сх и неопределяемый с концентрацией Са, поглощающие ИК-излучение с длиной волны "кх-Почти всегда можно найти длину волны излучения которую определяемый компонент поглощает меньше, а неопределяемый так же, как и лучи с длиной волны [c.148]

За последнее время все чаще применяются светофильтры, так как они обеспечивают получение более точных результатов анализа при визуальных и фотоэлектрических методах колориметрии. Светофильтры значительно расширяют возможность колориметрического анализа. Глаз человека более чувствителен к изменению оттенка цвета, чем к изменению интенсивности. Применяя светофильтр, можно различие в интенсивности окраски превратить в различие цветов, что более чувствительно и менее утомительно для глаза. Например, если два раствора К2СГО4 разной концентрации имеют и разную окраску, то они отличаются только по интенсивности. Если эти же растворы рассматривать через синее стекло, то менее концентрированный раствор кажется сине-зеленым, а более концентрированный — желто-зеленым. Долговечные светофильтры изготовляют из специально подобранного цветного стекла. Такие светофильтры выделяют из белого света ограниченную спектральную область. Наборы стеклянных светофильтров применяют в концентрационном колориметре КОЛ-1, фотометре ФМ-58, в фотоколориметрах. Цветные стекла имеют механическую и химическую прочность и не выцветают во время работы и при хранении. Светофильтры характеризуют эффективной длиной волны, к которой наиболее чувствителен глаз в области пропускания данного светофильтра. [c.588]

Метод освещения в линию г на рис. 78) дает для разбавленных растворов неискаженные спектры возбуждения и испускания, и сигнал пропорционален концентрации флуоресцирующего вещества. В этом отношении этот метод похол< на фронтальный метод и метод освещения под прямым углом. Применение этого метода для измерения очень слабой флуоресценции имеет два серьезных недостатка. Первый состоит в том, что непоглощенный возбуждающий свет непосредственно поступает в анализирующий монохроматор, и если используется одинарный монохроматор, то некоторое количество света, рассеиваемое в монохроматоре, будет проходить через выходную щель при всех длинах волн, и слабое испускание раствора может быть замаскировано этим фоновым испусканием. Этот недостаток может быть устранен использованием двойного монохроматора для анализа флуоресценции или использованием фильтра, расположенного между образцом и анализирующим монохроматором, который поглощает возбуждающий свет, но пропускает флуоресценцию. Этот фильтр должен иметь очень слабую собственную флуоресценцию. Вторым недостатком является наложение нежелательных длин волн возбуждающего света. Оно может вызываться рассеянием света внутри монохроматора возбуждения (если это одинарный монохроматор) или фильтрами, которые используются для выделения нужной длины волны возбуждающего света. Нежелательные длины волн возбуждающего света в области полосы флуоресценции будут проходить прямо через второй монохроматор и вызывать очень большой фон. Вопросы, связанные с флуоресценцией фона, подробно обсуждаются в гл. V. [c.218]

Для анализа метолом молекулярной жидкостной хроматографии. Современная элементная база. Автоматизированная микропроцессорная система для обработки результатов анализа с выводом данных на тепловую печать. Температура термостата до 100°С. Модели Цпет-3010 и Цвет-3030" имеют по два детектора (спектрофото-метрический, область длин волн 200...700 нм, и рефрактометрический), которые могут работать одновременно. Модели Цвет-3040" и Цнст-3050" снабжены системой градиентного элюирования. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология