Гидроксильные соединения, идентификация

Спирты. Масс-спектры спиртов, полученные под действием ЭУ, часто не содержат пиков М , причем они могут быть приняты за спектры олефинов. Для идентификации спирты часто подвергают ХИ, используя реакции окисления или этерифи-кации. Масс-спектры карбонильных соединений, образующихся при окислении спиртов, позволяют определить молекулярную массу, положение гидроксильной группы исходного спирта и природу заместителей в а, а-положениях. [c.182]

Если отличить другие полосы (например, полосы, вызываемые обертоном колебания карбонильной группы) от полосы гидроксильных групп трудно, то их идентификация может быть выполнена методом дейтерирования [521. При этом уменьшение или полное исчезновение первоначальной изучаемой полосы и появление новой полосы того же характера в области 2400—2700 см (поглощение группы О — О) может служить доказательством наличия полосы, вызываемой связью О — Н в исследуемом соединении. [c.122]

Окисление ненасыщенных углеводородов разбавленным растворо.м перманганата (нейтральным или щелочным) большей частью заключается в присоединении двух гидроксильных групп по двойной связи с образованием- соответствующего гликоля. Дальнейшее окисление перманганатом приводит к разрыву молекулы по месту двойной связи с образованием кислот. Идентификация кислот позволяет определить строение исходного углеводорода. Иногда однако, как это имеет. место в случае некоторых ненасыщенных циклических соединений, разрыв лю-ге-кулы происходит не по. месту двойной связи. [c.941]

Образование производных, служащее составной частью классического подхода к идентификации соединения, сохраняет свое-значение для хроматографии и спектроскопии спиртов. Большую пользу применительно к ЯМР приносят реакции этерификации,. 0-алкилирования и ацеталирования, позволяющие получить информацию о структуре из различных резонансов введенных групп или из сдвигов резонансов остатка спирта (главным образом а-атомов углерода или водорода). Из сложных эфиров чаще всего используют соединения типа (17) и (18), но более чувствительными для определения гидроксильных групп являются триметил- [c.21]

И (4), ХОТЯ и редко, но применяются для идентификации. Поскольку на колебание данной связи оказывают некоторое воздействие другие близлежащие связи, положение и интенсивность указанных характеристических частот могут изменяться в зависимости от структуры молекул и условий измерения. Так, проявление всех четырех типов поглощения гидроксильной группы, показанных на рис. 1.2, будет зависеть от того, к какому углеродному атому присоединена гидроксильная группа—первичному, вторичному или третичному, является ли эта группа свободной или она связана внутримолекулярными или межмолекулярными водородными связями, какова сила этих водородных связей и т. д. Таким образом, сравнение полос по лощения с полосами подобных и уже известных соединений дает возможность определить тип данного гидроксила и состояние, в котором он находится. Это может быть еще более убедительно доказано, если изменения условий спектральных измерений (растворители и т. д.) или химической структуры (окисление до кетона, ацетилирование и прочее) сопровождаются соответствующими изменениями полос поглощения. [c.14]

Ограниченное их использование объясняется тем, что соединения с гидроксильной и карбонильной группой, адсорбированные на цеолите, могут задерживать прохождение через него других соединений подобного типа. Кроме того, при использовании реакторов с цеолитами для идентификации компонентов в сложных смесях ЛОС следует считаться и с возможными артефактами, обусловленными, например, адсорбцией нафтенов или алкилбензолов на внешних гранях кристаллов цеолита. [c.205]

В качестве производных в РГХ часто используют и простые эфиры, например, для идентификации и определения соединений с гидроксильной группой [c.296]

Методы обнаружения, выделения, идентификации и анализа фенольных соединений в том виде, в котором они содержатся в биологических материалах, основаны главным образом на полярности гидроксильной группы, связанной с ароматическим кольцом (см. главу 1). Например, кислотность гидроксильной группы часто используют для отделения фенольных соединений от других веществ активированное бензольное кольцо вступает в реакцию с целым рядом реагентов, давая соединения с характерной окраской, а также имеет полосу поглощения в ультрафиолетовой области спектра. Таким образом, фенолы легко обрабатываются и идентифицируются. [c.34]

Гидроксилсодержащие соединения. Наиболее характеристичными для группы ОН являются полосы валентных -колебаний которые наблюдаются в области 3600—2500 см . Такой широкий интервал связан со свойствами гидроксильной группы образовывать меж- и внутримолекулярные водородные связи. Гидроксильная группа, не участвующая в образовании водородных связей, так называемая свободная группа ОН, имеет узкую полосу поглощения в области 3670—3580 см . Эта полоса обычно наблюдается в разбавленных растворах гидроксилсодержащих соединений (в инертных растворителях). Идентификация свободной группы ОН не вызывает затруднений, так как другие группы не дают полос поглощения в этой области. При образовании межмолекулярных водородных связей полоса смещается в низкочастотную область и становится широкой. Характер спектров в области 3600—3000 см при изменении концентрации гидроксилсодержащего соединения в инертном растворителе (СС ) дает возможность различать меж-и внутримолекулярные водородные связи. В случае внутримолекулярных водородных связей картина поглощения не меняется при изменении концентрации. При межмолекулярных водородных связях в концентрированных растворах видна лишь интенсивная широкая полоса поглощения связанной группы ОН. При уменьшении концентрации наряду с этой полосой появляется более высокочастотная полоса свободной группы ОН, которая растет при разбавлении раствора (рис. 30). [c.42]

В воде, как правило, содержатся различные фенольные соединения. Термин фенольный индекс включает только те фенолы, которые вступают в реакцию с 4-аминоантипирином и в определенных условиях образуют окрашенные соединения. Процентный состав присутствующих в анализируемой пробе воды различных соединений фенольного ряда непредсказуем. Для идентификации этих соединений следует использовать методику по ИСО 8165. Описанная ниже методика позволяет получить общую оценку загрязнения воды фенолами, содержащими в пара-положении карбоксильную, гидроксильную, метоксильную группы, галогены, а также сульфогруппу. Все эти фенолы дают окрашенные соединения с 4-аминоантипирином. [c.371]

Известные к настоящему времени карбоновые кислоты различаются между собой в основном разной степенью ненасыщенности, расположением непредельных групп и наличием или отсутствием гидроксильной группы непосредственно рядом с ацетиленовой связью. Для идентификации такого рода веществ, наряду с химическими методами, успешно применялись УФ- и ИК-спектроскопия. Спектральная характеристика позволяет определить тип хромофорной группы. Однако положение непредельных групп в углеродной цепочке в большинстве случаев доказывается все же путем окислительного расщепления, чаще всего озонированием. Большое значение в исследованиях полиацетиленовых кислот имеет и метод каталитического гидрирования с последующей идентификацией полученных предельных соединений с помощью газо-жидкостной хроматографии. [c.68]

Если непосредственная этерификация кислоты спиртом неприменима или неудобна с препаративной точки зрения, можно пользоваться для этой цели другими способами. Так, например, можно прибегнуть к способу, основанному на взаимодействии хлорангидрида или ангидрида кислоты с соответствующим гидроксильным соединением. Этот метод служит для получения фениловых эфиров кислот и часто применяется для идентификации небольших количеств опирта или же кислоты (см. стр. 113—116). Сложные эфиры получаются также при действии галоидных алкилов на соли кислот по схеме [c.266]

Не претендуя на строгое количественное определение концентрации таких связанных структур, которое требует как идентификации их в исследуемых образцах, так и точного онределения коэффициента погашения, нами были приближенно оценены концентрации ОН-грунн, связанных прочной водородной связью, но коэффициенту погашения -оксинеларгоновой кислоты. Значения этих концентраций приведены в пос.тедней графе табл. 3. В неомыляемой фракции присутствует около 0,30 М таких связанных ОН-грунн, что примерно в два раза превышает концентрацию кетонных групп, которые могли бы участвовать в циклических енольных структурах. Значит, можно полагать, что все или половина связанных ОН-групп относятся к гидроксильным соединениям, не обнаруженным после омы,ления. Такие связанные структуры гликолей или диолов могли образоваться нри одшлении диэфиров, присутствующих в окисленном парафине. [c.316]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

В спектрах ароматических аминов полоса несвязанных NH-гpyпп находится обычно в области 3500—3300 см . Полосы несвязанных 8Н-групп лежат в области 2600—2560 см (полосы узн обычно слабы). Возникновение водородной связи приводит к появлению у обоих классов соединений в области частот более низких, чём УхНсвоб одной или нескольких новых полос поглощения (рис. 4). Аналогичны спектроскопические проявления водородных связей, образуемых СН-связями ацетиленового типа, частота валентных колебаний которых (несвязанные СН-связи) находится около 3300 сл . Идентификация свободных и связанных КН—, 8Н— и = СН-групн не представляет больших затруднений, если величина смещения не слишком мала. Как и в случае гидроксильных соединений, для этого можно использовать вариации концентраций, растворителей и температуры. Часто хороший результат дает применение добавок протоноакцепторных растворителей к нейтральным. К сожалению, корреляции между спектрами и характером образующихся связей, особенностями молекулярной структуры и количественными (в том числе энергетическими) характеристиками связей для этих классов соединений не установлены. Возможно, что и в этих случаях имеется непосредственная связь между величиной смещения полос и прочностью образующихся связей, однако величины смещений полос обычно невелики. Для аминов, например, они составляют 30—100 см что значительно меньше, чем обычные смеще-вия для гидроксильных соединений (100—300 см и более). [c.163]

Спектры комбинационного рассеяния гидроксильных соединений мо-1ут быть успешно использованы ддя отождествления водородных связей. Критерии в этом сл л1ае аналогичны тем, которые были указаны для инфракрасных спектров поглощения ОН-грунп. Не могут быть рекомендованы для идентификации водородных связей спектры в области 150— 300 сж (линии, соответствующие колебаниям водородной связи) из-за их недостаточной изу сенности. [c.168]

Идентификация отмеченных полос поглощения с колебательными движениями или определение характера частот у перекнси водорода проводилось Бейли и Гордоном [60], Симоном и Фехером [61] и Жигером [51, 62]. Идентификация, осуществленная первоначально Е)ег[ли и Гордоном, а также Симоном и Фехером, страдала из-за недостаточного исследования спектра (были найдены с достоверностью лишь три комбинационные линии), а также, по-видимому, и от недостаточной точности в определении интенсивности поглощения и местоположения центров полос в инфракрасном спектре. Так, Бейли и Гордон не обнаружили заметных различий между инфракрасными спектрами паров и жидкости, тогда как опытом доказано, что для гидроксильного соединения, склонного к ассоциации в жидкой фазе, должны наблюдаться существенные различия. [c.277]

Оттинг (1961) исследовал ИК-спектры фенилозазонов семнадцати моносахаридов и нашел, что спектроскопия этих соединений может быть с успехом использована для идентификации сахаров. Растворимость озазона в воде заметно меньше, чем у исходного сахара, поскольку введение двух остатков фенилгидразина, например, в молекулу гексозы увеличивает молекулярный вес на 64 7о образующееся производное содержит на одну гидроксильную группу меньше и, кроме того имеет две гидрофобные фе1ниль1ные группировки. [c.536]

В ИК спектре арбутина имеются характерные полосы пр 3200—3400 см , обусловленные наличием спиртовых и фенольнь гидроксильных групп полоса 1515, 1460, 1440 см типична д/ ароматических С=С-связей. Имеется ряд полос в области 800-1300 см (область отпечатка пальцев ). Совпадение спектров иссл дуемого гликозида со спектром достоверного образца указыва( на идентичность соединений. Для идентификации фенольных гл1 [c.58]

Идентификация и анализ аминов методом ЯМР несколько затруднительны, поскольку в этих соединениях водородный атом при атоме азота имеет тенденцию к обмену. Точная форма соответствующей линии резонанса (NH) определяется скоростью этого обмена. Применение ЯМР в определении аминов описано в работе Андерсона и Сильверштейна [68]. К сожалению, для таких определений не подходят методы, используемые при ан ализе гидроксильных и спиртовых функциональных групп, и это несколько усложняет задачу. [c.303]

Концентрированную Н2804 наносят тонким слоем на стеклянную пластинку, поверх кладут фильтровальную бумагу. Вещества, содержащие 11-гидроксильную группу, особенно соединения, содержащие Е, дают яркую зеленую флуоресценцию. Реакция пригодна для идентификации стероидов 1903. [c.420]

В химии углеводов наиболее широкое применение получили ацетаты, бензоаты и циклические эфиры угольной кислоты (карбонаты). Эти сложные эфиры используются главным образом как промежуточные соединения для временной защиты гидроксильных групп, а также при выделении и разделении моносахаридов и для идентификации отдельных сахаров. Сложноэфирная связь в эфирах карбоновых кислот в условиях гидролиза или алкоголиза легко расщепляется, что приводит к регенерации исходного моносахарида. Именно это свойство вместе с простотой получения обусловливает использование указанных сложных эфиpoвi карбоновых кислот для временной защиты гидроксила. Сложные эфирьв других карбоновых кислот не получили широкого применения. [c.133]

Реакции гидроксильных групп флавонов и изофлавонов имеют важное значение для идентификации этих соединений и выяснения вопроса об их окраске. [c.201]

Одним из наиболее информативных методов установления строения полисахаридов является метилирование. Его основы и различные модификации рассмотрены в монографии Н. К. Кочеткова и соавт. и в ряде методических пособий [68, 77, 78]. Сущность метода сводится к преобразованию свободных гидроксильных групп иолисахаридов в мМоксильиые, устойчивые к воздействию кислот, последующей деструкции модифицированного биополимера до мономеров и их дальнейшей идентификации. Образующиеся ири гидролизе метилированного полисахарида метиловые эфиры простых сахаров содержат свободные гидроксильные группы, по положению которых судят о размерах окнсных циклов мо-носахаридных звеньев и местах присоединения мономерных, остатков друг к другу в молекуле исходного соединения. [c.61]

Источником формальдегида может быть или формалин (т. е. 40%-ный водный раствор формальдегида), или различные полимерные формы, например параформальдегид. Для оценки реакционной способности грвдроксильных групп целлюлозы при реакции с формальдегидом определялось распределение по составу различно замещенных формальдегидом глюкозных звеньев. Обычно такое распределение можно определить после полной деполимеризации (гидролиза) замещенной целлюлозы и хроматографического разделения различно замещенных моноз. В случае неустойчивых к действию гидролизующих реагентов (кислот) заместителей и их связей применяется другой способ — исчерпывающее метилирование в щелочной среде и только после этого гидролиз и идентификация метилглюкоз. Анализ реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы при реакциях ее с формальдегидом и другими соединениями показал [275], что продукты реакции целлюлозы с формальдегидом в паровой фазе в присутствии катализатора — борной кислоты содержат связи между 2—О и 2 —О, 2—О и З —О положениями в ангидроглюкозных звеньях соседних молекулярных цепей. При исследовании сшитого подобным же образом хлопка с помощью газовой и тонкослойной хроматографии и электрофореза было найдено приблизительно эквивалентное количество [c.191]

Функциональный анализ предполагает определение типа функциональной группы (например, альдегидная, карбонатная или гидроксильная), входящей в исследуемую пробу, без уточнения того, какое конкретное соединение содержит данную функциональную группу. Молекулярный анализ сводится к установлению полного состава соединений с данными функциональными группами (например, ацетальдегид, карбонат кальция, фенол). Иногда и эти сведения недостаточны для точного идентифицирования соединения, если, например, оно может существовать в виде нескольких изомеров. Так, комплекс [Р1(МНз)2С12], как- уже было показано (гл. IV), может быть представлен в виде транс- или ис-изомера. Точная идентификация изомера, который присутствует в системе, является очень сложной задачей, требующей использования более специальных химических и физических методов. Проблемы этого рода очень часто встречаются при анализе комплексных и особенно органических соединений. [c.172]

Величины А/ для групп и полЪжений аддитивны. Они определены для большого числа алифатических, алициклических и ароматических соединений. Эти значения сведены в таблицы Верли и Коватсом. Ниже приводится интересный пример идентификации довольно сложного соединения. Соединение, выделенное из эфирного масла имело элементарный состав, отвечающий формуле j oHisO- Инфракрасный спектр указывал на присутствие в соединении третичной или, возможно, вторичной гидроксильной группы, а также трехзамещенной двойной связи. Сходство инфракрасного спектра соединения с соответствующим спектром а-терпинеола привело к заключению, что речь идет об изомере этого вещества. На основании полученных результатов, представлялись [c.273]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Диолы и полиолы легко образуют соединени я и комплексы различных структурных типов со средним размером цикла, например при взаимодействии с катионами металлов (см. разд. 4.1.2.2), оксианионами, карбонильными соединениями и различными би- и полифункциональными реагентами. Помимо их исключительно интересных свойств и стереохимии такие циклические производные находят различное применение, включая разделение и идентификацию полиолов (см. с. 122), установление конфигурации диолов (см. с. 122), защиту гидроксильных групп в диолах (см. с. 136), дифференциальную функциопализацию диолов (см. с. 141) и де-гидроксилирование диолов (см. с. 155). [c.135]

Чтобы достигнуть в этой области большего разрешения, желательно работать на приборах с призмами из или СаРг или с дифракционными решетками. Полоса поглош,ения свободной гидроксильной группы —3600 очень узкая и достаточно хорошо отделяется от полос поглощения других групп , поэтому ее использование для идентификации гидроксильных групп очень эффективно. Более того, при тщательных исследованиях (сравнение с модельными соединениями) с помощью этой полосы можно определить тип гидроксильной группы и получить сведения о ее конформации. Интенсивность полосы гидроксильной группы, связанной межмолекулярной водородной связью, увеличивается с возрастанием концентрации раствора, а полоса гидроксильной группы с внутримолекулярной водородной связью не зависит от концентрации. То же самое справедливо и для полосы поглощения групп С = О, N02, с которыми образуется водородная связь. Например, в 1,2-диолах отношение интенсивностей полос свободной группы ОН и группы ОН, связанной внутримолекулярной водородной связью, постоянно при низких концентрациях, когда отсутствуют водородные связи (раствор в ССЦс концентрацией менее 0,005моль1л). ОН С увеличением концентрации уменьшается интенсивность только полосы свободной группы ОН и появляется полоса группы ОН с межмолекулярными водородными связями при 3500 см или ниже, т. е. при частотах более низких, чем для гидроксила с внутримолекулярными водородными связями (3600—3500 см" -). [c.39]

Разуваев и сотр. [41б— 51] исследовали взаимодейетвие многочисленных перекисей (ароильных, ацильных, алкильных и т. д.) с больщим набором металлоорганических соединений, в том числе и содержащих связи металл—металл R MMRn и НпММ МН . Обычно реакции проводились при довольно высоких температурах (80— 150 °С) и внимание было сосредоточено больше на идентификации продуктов реакций, чем на механизме их образования. Совершенно очевидно, что в ряде реакций состав продуктов свидетельствует о промежуточном образовании свободных радикалов, и представляется весьма, вероятным протекание 8н2 реакций у атома кислорода под действием свободных радикалов, центрированных на атомах металлов. По-видимому, многие из этих реакций включают также 8н2-процессы, в которых гидроксильные радикалы атакуют атом металла. [c.180]

Исследования циклогексаполов и тритерпеноидных спиртов, проведенные в лаборатории автора [3, 36, 37, 42], свидетельствуют о том, что точное измерение частоты валентных колебаний гидроксильной группы в этих классах соединений достаточно для идентификации ее в качестве первичной, вторичной аксиальной, вторичной экваториальной, третичной аксиальной или третичной экваториальной. Положение полос поглощения гидроксильных групп различных типов по отношению к слабому фоновому поглощению атмосферной влаги приведено на рис. 6. Вторичные экваториальные оксигруппы в большинстве соединений, содержащих циклогексановые кольца, поглощают очень близко к 3629 см , однако полоса поглощения иногда несколько сдвигается в сторону более низких частот (например, 3623—3625 см для гидроксила при С-11 в тритерпенах). [c.171]

Этому в значительной степени способствовали работы Бейт-Смита по разработке методов бумажной хроматографии фенольных соединений, показавшие, что большое число простых фенолов широко распространено в растительном мире. Кроме того, было обнаружено, что микроколичества некоторых фенольных соединений содержатся в наиболее важных органах животных, таких, как нервные ткани и мозг. Метод меченых атомов с использованием изотопа С позволил изучить биосинтез фенолов и показать, что фенолы являются активными метаболитами, а не конечными продуктами клеточного обмена. Эти данные свидетельствуют об исключительно важной биологической роли фенольных соединений. В книге по возможности всесторонне излагаются основные биохимические аспекты изучения фенолов. Рассматриваются все природные соединения, имеюш,ие свободную или связанную гидроксильную группу в ароматическом кольце рассматриваются природные фенолы, содержащие флавопоидную группировку, а также ряд других фенолов, особенно таких, которые имеют азотсодержащие функциональные группы. Некоторые основы химии соединений фенольного ряда, методы их идентификации в биологических объектах приводятся в первых главах. Распределение, таксономическое значение, генетика, метаболизм, биосинтез, энзимология, а также функции фенолов в животном и растительном мире рассмотрены в последующих главах. В книге особенно акцентируется вопрос о необходимости дальнейшего изучения потенциально важной роли фенольных соединений в живых организмах. [c.8]

При опрыскивании смесью хлорное железо — феррицианид обнаруживаются фенольные соединения всех типов, но эта смесь менее эффективна для идентификации, чем растворы солей диазония. Некоторые реагенты можно использовать для обнаружения специфических групп в молекуле например, с помощью реагента Бенедикта можно различать соединения, содержащие о-диоксигруппы, и соединения, имеющие одну гидроксильную группу (Резник и Эггер [15]). [c.37]

На небольшом числе примеров было показано, что аксиальная или экваториальная ориентация гидроксильной группы в некоторых циклических системах [254], а также цис- или транс-щс-положение при сочленении колец А/В в 1-, 3- и 4-кетостероидах [255] оказывают вполне определенное влияние на масс-спектры этих соединений (см. также [2561). Наблюдаемые различия, по-видимому, связаны с конформациями молекул. Поэтому можно полагать, что в будущем масс-спектрометрия станет мощным средством конформационного анализа. Однако в настоящее врелш масс-спектры используются главным образом для идентификации эпимеров. Преимущество метода заключается также в том, что для исследования достаточно очень малого количества соединения. [c.226]

Проведенные спектроскопические исследования форм водородных связей в производных фенола и линейных феноло-формальдегидных смолах могут служить основой для установления строения циклических продуктов конденсации фенолов с формальдегидом Формы водородной связи в циклических соединениях и линейных продуктах конденсации должны существенно различаться, поэтому можно использовать полосы поглощения ОН-групп и ИК-спектре для идентификации циклических структур. Вместо сложного контура полосы поглощения ОН-групп в фенольных смолах циклического строения появляется одна симметричная узкая полоса с максимумом у 3200 смГ . Поскольку при разбавлении раствора и нагревании интенсивность и контур полосы не изменяются, то ее присутствие свидетельствует о наличии прочной внутримолекулярной связи. Только циклическое строение молекул могло бы обеспечить одинаковое для всех гидроксильных групп участие в водородной связи, при которой в образовавшуюся иолимернук) цепочку О—Н [c.204]