Определение концевых групп Определение концевых групп химическим методом

Определение концевых групп. В производственной практике наиболее широко применяется способ измерения Мп, основанный на том, что число молекул непосредственно обусловливает число концевых групп полимерных цепей. Например, молекула полиэфира линейного строения имеет по одной реакционной группе на каждом конце и эти группы (гидроксильные или карбоксильные) можно определить химическими методами. Подобные измерения открывают простой путь к вычислению Л1 . Если система имеет функциональность выше 2, необходимо только использовать уравнение Карозерса. По количеству непрореагировавших концевых групп можно вычислить степень завершенности реакции р, исходя из которой легко определить х. Умножение х на средний молекулярный вес элементарных звеньев цепей дает значение тИ . Однако при контроле за ходом процесса полимеризации редко прибегают к вычислению Л4 . С накоплением производственного опы,-та обычно устанавливают, что для получения продукта с требуемыми свойствами, загруженное сырье необходимо обрабатывать до достижения, скажем, определенного кислотного числа, которое химик и контролирует. В действительности же этим путем проверяют величину Мп. [c.108]

Химические методы. Если в молекуле высокомолекулярных соединений имеется известное, строго определенное число реакционноспособных групп (например, групп, расположенных на конце молекулы), то количественное определение этих групп может служить методом определения молекулярного веса. Эти методы, в связи с рядом экспериментальных трудностей, сравнительно мало применяются на практике. Они подробно рассматриваются в курсах химии высокомолекулярных веществ. [c.424]

Реакции концевых групп полимера являются макромолекулярными реакциями. В них участвует вся макромолекула, выступая как монофункциональное соединение с большим и сложным радикалом, причем реакционная способность функциональной группы не зависит от размера радикала. Если на концах каждой макромолекулы полимера содержится только по одной функциональной группе, то число функциональных групп обратно пропорционально значению молекулярной массы полимера. На этом основаны химические методы определения среднечисловой молекулярной массы полимеров. [c.223]

Определение С-концевых остатков в пептидах и белках разработано менее удовлетворительно, нежели определение iV-концевых. Предлагались многочисленные химические методы, но ни один из них не выдержал проверку временем. К счастью, с помощью двух панкреатических ферментов — карбоксипептидазы А и карбокси-пептидазы-В — можно получить некоторую информацию о С-кон-цевой последовательности. Карбоксипептидаза А преимущественно отщепляет аминокислоты с ароматическими боковыми группами, а большинство остальных аминокислот отщепляет гораздо медленнее. С-концевой Pro устойчив. Этот фермент хорош при идентификации С-концевых последовательностей у пептидов, образующихся в результате расщепления с помощью а-химотрипсина (см. разд. 23.3.6), так как такие пептиды на С-конце имеют ароматические аминокислоты. При обработке пептида или белка карбокси-пептидазой А возникают те же трудности, что и при использовании аминопептидаз для анализа iV-концевых последовательностей (см. разд. 23.3.4.1). Карбоксипептидаза В гораздо более специфич- [c.272]

Автор этой книги не преследовал цели дать исчерпывающий литературный обзор методов определения каждой функциональной группы, однако в конце каждой главы приводится список литературы, относящейся к обсуждаемым методам. Методы, приведенные в данном руководстве, были выбраны на основании их доступности, точности, воспроизводимости и простоты. Некоторые из описанных методов имеют довольно ограниченное применение, в большинстве случаев эти методы приводятся вследствие их специфичности. Некоторые химические методы определения органических функциональных групп могли бы быть опущены, однако они включены как методы, полностью выполняющие требования, указанные выше. [c.10]

Таким образом, полное определение у всех видов или же по крайней мере в действительно обширных выборках — вот идеал, к которому надо стремиться. В конце концов мы можем надеяться, что химический анализ станет неотделимой частью таксономического метода, но ясно, что время для этого еще не пришло. В целях экономии было бы хорошо, если бы скудный растительный материал использовался для проведения максимально возможного числа различных анализов (см. [5]). Далее, ввиду того что неизбежно царство растений на протяжении многих лет будет слабо охвачено химическими исследованиями, следует признать, что концентрация сил на обследовании ограниченного числа групп растений, представляющих, по общему мнению, особый интерес, была бы весьма полезной это позволило бы тщательно изучить эти таксоны вместо того, чтобы расходовать усилия на поверхностное изучение многих групп. Несомненно, концентрация усилий наиболее быстро выявила бы истинные возможности химической таксономии. (Обычная систематика испытывает такую же потребность, ибо многие систематики-практики согласятся, что рода и семейства необходимо пересматривать в мировом масштабе, а не в масштабе региональных флор, что неизбежно оставило бы коренные проблемы нерешенными.) [c.96]

Для определения размеров полипептидных цепей белковой молекулы разработаны специальные химические методы. Эти методы основаны на использовании особого реагента (динитрофторбензола), который соединяется со свободной аминогруппой аминокислотного остатка на конце полипептидной цепи с образованием окрашенного комплекса этот комплекс можно выделить и идентифицировать после того, как белок подвергнется гидролизу и распадется на составляющие его аминокислоты (в том числе и на концевую аминокислоту с присоединенной к ней окрашенной группой). Так, было показано, что один из типов молекул гемоглобина, обнаруженный в красных кровяных тельцах большинства взрослых людей (называемый гемоглобином А), содержит четыре полипептидные [c.680]

Первичная структура белков устанавливается методами химической деструкции. Очень важную роль в определении первичной структуры белков сыграл метод определения концевых групп. Он состоит в обработке белка 2,4-динитрофторбензолом. Незащищенные аминогруппы на концах цепи дают 2,4-динитрофенильные производные, по которым после кислотного гидролиза белка легко установить, какие именно аминокислоты были концевыми [c.359]

В некоторых случаях на концах полимерной молекулы находятся определенные функциональные группы, количество которых можно определить химическим анализом. Это часто имеет место в случае конденсационных полимеров, например полиамидов или полиэфиров. Поскольку при помощи этого метода определяется число концевых групп на единицу веса полимера, он дает значения (гл. 7). Естественно, что концентрация таких концевых групп очень мала и чувствительность этого метода, как и других коллигативных методов, падает по мере увеличения М . Для определения конденсационных полимеров не очень высокого молекулярного веса метод концевых групп является, пожалуй, наилучшим. [c.15]

Химические реакции, используемые для идентификации и характеристики высокомолекулярных соединений, можно разделить на две группы. В первом случае макромолекулы подвергаются разрушению и по получающимся продуктам деструкции, строение которых устанавливают методами, известными для низкомолекулярных веществ, делают выводы о строении макромолекул. Во втором случае реакции протекают с сохранением структуры макромолекул образуются производные исследуемых полимеров, которые затем изучаются более подробно обычно описанными выше методами. Если производные содержат характерные функциональные группы, которые находятся, например, на концах цепных молекул, то путем определения этих групп можно охарактеризовать макромолекулу, а часто и опреде- [c.181]

Молекулярный вес высокополимерных соединений может быть определен или химическими методами (если в исследуемом соединении только на концах молекул имеются функциональные группы), или физическими методами. [c.38]

Химические методы определения молекулярного веса можио применять в тех случаях, когда исследуемые высокомолекулярные соединения имеют только на концах молекул функциональные группы (гидроксильные, карбоксильные, карбонильные, аминные и др.). Однако применение химических методов связано с одним практическим затруднением. Так как количество концевых групп обратно пропорционально степени полимеризации или поликонденсации, то применение химических методов к соединениям, имеющим очень высокий молекулярный вес (больше 100 000), дает очень неточные результаты. Ошибки связаны с трудностями, аналитического определения концевых групп и с очень малым содержанием определяемой группы в веществе. [c.39]

Обычно углерод состоит в основном из атомов с атомным весом 12 (атомный вес водорода принят за единицу). Кроме того, содержится небольшое количество атомов с атомным весом 13. Существует и еще один вид атомов углерода — с атомным весом 14 такие атомы получают в ядерных реакторах. Углерод-14 неустойчив он радиоактивен, так как испускает электроны, превращаясь при этом в азот-14. Электроны, вырывающиеся со значительными скоростями, можно легко подсчитать при помощи соответствующих приборов. Если у нас есть, например, 1000 таких радиоактивных атомов, то 500 из них разлол атся через 5000 лет, т. е. потребовалось бы очень много времени, чтобы провести весь опыт. Та радиоактивность, с которой мы обычно имеем дело, может составлять 100 распадов атомов в минуту, так что мы должны иметь 1,6-10 атомов. Эти атомы весили бы только 3 10 г. Поскольку приборы для определения радиоактивности улавливают распад одного атома, метод исключительно чувствителен для определения малых количеств материи — в миллионы раз меньше тех, которые мы можем определить любым химическим методом. При этом даже нет необходимости активировать все атомы. Метод этот очень эффективен в применении к высокомолекулярным веществам, где на 10 ООО звеньев в макромолекуле с весом около 1 ООО ООО может приходиться одна концевая группа при этом желательная точность измерения 1 % вполне достижима. Выше было показано, как осколок молекулы может инициировать рост большой молекулы таким образом, что сам он находится в цепи на конце растущей молекулы. Для проведения опыта определенное весовое количество инициирующего вещества, содержащего радиоактивный углерод, окисляют так, что весь углерод превращается [c.61]

Определение молекулярных весов может быть проведено различными методами. Для полимеров, несущих на концах молекулы какие-либо функциональные группы, как, например, карбоксильную, эфирную, гидроксильную и т. п., определение молекулярного веса может быть осуществлено химическими методами. Для полистирола, не обладающего [c.114]

Молекулярный вес линейных и разветвленных полимеров может быть определен различными химическими или физико-химическими методами. Химические методы определения молекулярного веса могут быть использованы только для некоторых классов высокомолекулярных соединений. Эти методы основаны на определении содержания характерных функциональных групп, находящихся только на концах макромолекул, и применяются преимущественно для полисахаридов (целлюлоза), а также для полиамидов и линейных полиэфиров. [c.630]

При определении структуры высокополимеров необходимо уметь идентифицировать структурные звенья и функциональные группы. Идентификацию таких функциональных звеньев в настоящее время проводят чаще физическими, чем химическими методами. В частности, абсорбционная спектроскопия сделала возможной достаточно простую и быструю идентификацию функциональных групп. Несмотря на зто, старые химические методы все еще находят определенное применение, поскольку количественное определение может быть выполнено с помощью химических средств более точно. Концевые группы, рассматриваемые в этой главе, определяются как реакционноспособные функциональные группы, находящиеся на концах цепей полимерных молекул. Эти группы отличаются по своему составу от полимерной цепи и присутствуют лишь в незначительных количествах. Функциональные группы, являющиеся частью повторяющегося звена, в этой главе не рассматриваются. [c.365]

Рис. 4-66. Семейство меченных но 5 -концу фрагментов ДНК. полученных в результате рестрикции по определенному нуклеотиду (в данном случае основание А) Анализируемая цепь ДНК - продукт денатурации двухцепочечной молекулы, вьщеленной с помощью метода, описанного на рис. 4-65, Б. Эт> цепь подвергли мягкой химической обработке, удаляющей из цепи некоторое количество одного из четырех нуклеотидов при этом большинство таких нуклеотидов остаются в цепи. Поскольку только фрагменты, указанные на рисунке слева, содержат 5 -конец и Р-фосфатную группу на ней, именно эти фрагменты регистрируются после радиоавтографии геля. Данная процедура лежит в основе химического метода

Анализ концевых групп является химическим методом, применяемым для расчета среднечисловой молекулярной массы образцов полимеров, молекулы которых содержат реакционноспособные функциональные группы на одном или обоих концах. Например, известна структура полибутадиена с карбоксильными (КПБ) и гидроксильными (ГПБ) концевыми группами. Теоретически каждая молекула имеет две функциональные группы. Другими словами, на каждые две определенные функциональные группы в образце полимера приходится одна молекула. Нам известно понятие функциональность , используемое в химии полимеров. Функциональность определяется как число реакционноспособных групп, имеющихся в каждой молекуле. Поэтому функциональность КПБ и ГПБ равна двум. [c.313]

Химические методы установления молекулярной массы. Эти методы основаны на определении доли концевых групп в макромолекуле путем химического анализа (метод концевых групп). Например, полиамид, полученный из двухосновной кислоты и диамина, содержит на концах цепи свободные аминогруппы или группы —СООН, которые можно титровать кислотой или щелочью. Определение молекулярной массы в этом случае сводится к нахождению эквивалента. Если карбоксильная группа находится только на одном конце цепи и на титрование навески А г расходуется В г НаОН, [c.544]

Аналитическая химия является той отраслью науки, которая занимается открытием и количественным определением химических элементов и их соединений. Методы выполнения количественных химических анализов могут быть объединены в две основные группы. В весовом анализе искомая составная часть обычно осаждается добавлением избытка реактива и в конце анализа взвешивается. В объемном анализе реактив добавляется не в избытке, а в количестве, химически эквивалентном содержанию определяемого вещества в растворе. Так, кислоту титруют добавлением раствора щелочи известной концентрации, пока вся кислота не будет нейтрализована. По объему израсходованного раствора щелочи можно вычислить количество кислоты, присутствовавшей в растворе. [c.9]

Как известно, аминокислотные остатки, стоящие на концах полипептидных цепей, подразделяются на Ы-концевые, т. е. имею- щие свободную КИг-группу, и С-концевые, т. е. имеющие карбоксильную группу. Методы определения и тех и других концевых аминокислот подразделяются на химические и ферментативные. [c.75]

В А. X. различают три осн. группы методов разделения и концентрирования, определения (обнаружения), гибридные методы анализа. Для определения компонентов использ. химические методы анализа, физико-химические методы анализа и физические методы анализа. Практически все эти методы основаны на зависимости к.-л. доступных измерению св-в веществ от их состава. Поэтому важное направление А. х.— отыскание и изучение таких зависимостей, использование их для решения аналит. задач. При этом, как правило, необходимо найти ур-ние связи между св-вом и составом, разработать способы регистрации количеств. характеристик св-ва (аналит. сигналов), устранить помехи со стороны др. компонентов. Величину апалит. сигнала переводят в единицы, характеризующие кол-во или конц. компонента. Измеряемыми величинами м. б. масса, объем, светопоглощение, электрич. ток и т. д. [c.45]

Для исследования реакций гидролиза Кун н Фрейденберг, а также большинство авторов более ранних работ использовали методы, ос юванные на анализе концевых групп. Другими словами, число концов цепей в системе оценивалось химическими методами. При гидролитическом расщеплении молекулы углевода образуются альдегидные группы. Была сделана попытка использовать для определения количества этих групп их способность восстанавливать медные соли, играющую большую роль при исследовании простых сахаров. Однако было установлено, что метод титрования с применением гипойэдита дает в случае целлюлозы значительно более удовлетворительные результаты глубина реакции, найденная этим пз-тем, хорошо совпадает со значениями, полученными по изменению оптического вращения [4]. В других методах количество концевых групп определяли по результатам анализа на серу после гидролиза в присутствии меркаптанов 10, 11] или посредством метилирования с последующим полным гидролизом, в результате чего образуются молекулы триметилглюкозы из всех иеконцевых звеньев и молекулы тетраметилглюкозы из концевых звеньев. [c.100]

Наличие линейной или разветвленной формы макромолекул полисахаридов может быть установлено параллельным определением степени полимеризации химическими методами (по содержанию концевых групп), осмотическим или вискозиметрическим методом. При налич1ш разветвленных макромолекул значение степени полимеризации, определенное по содержанию концевых групп, значительно ниже, чем найденное при помощи физико-химических методов. Для синтетических карбоцепных полимеров, не содержащих на концах [c.36]

Хотя из литературных данных известно, что изучались различные химические методы определения С-концевых аминокислот [206], ни один из этих методов не обнаружил достаточно удовлетворительных результатов, которые давали бы основание к его широкому использованию. Поэтому наибольшее распространение получил способ, основанный не на химической, а на ферментативной реакции с карбоксипептидазой — ферментом, реагирующим лишь с теми пептидами, которые содержат свободную карбоксильную группу. Поскольку рассмотрение ферментативных реакций выходит за рамки настоящего раздела книги, реакция с карбоксипептидазой в данном изложении не описывается. Следует отметить, однако, что проблема развития химии белка настолько важна, что вполне оправданы постоянно продолжающиеся исследования, направленные на поиск и разработку удобных и с широкими возможностями применения химических методов. Было показано, что для установления последовательности аминокислот с С-конца белковой молекулы по крайней мере ограниченное применение могут найти три разных химических метода, так как они дают результаты, подтверждающие данные, получающиеся при использовании карбоксипептидазы. Речь идет о гидразинолизе, этерификации с последующим восстановлением сложноэфирной группы на конце молекулы в спиртовую, а также о реакции с неорганическим тиоци-анатом. [c.376]

В качестве моделей ферментов, как правило, используют синтетические органические молекулы, обладающие характерными особенностями ферментативных систем. Они меньше ферментов по размеру и проще по структуре. Следовательно, моделирование ферментов — это попытка воспроизвести на гораздо более простом уровне некий ключевой параметр ферментативной функции. Выявление определенного фактора, ответственного за каталитическую активность фермента в биологической системе, является трудоемкой задачей, требующей ясного представления о роли каждого компонента в катализе. Но, располагая подходящими моделями, мы можем оценить относительную важность каждого каталитического параметра в отсутствие других, не рассматриваемых в данный момент. Главное преимущество использования искусственных структур для моделирования ферментативных реакций состоит в том, что вещества можно создавать именно для изучения определенного конкретного свойства. Структура модели в дальнейшем может быть усовершенствована путем сочетания таких особенностей, которые дают наибольший вклад в катализ, и создания таких моделей, которые по своей эффективности действительно приближаются к ферментам. Таким образом, с помощью методов синтетической химии становится возможным создание миниатюрного фермента , который лишен макромоле-кулярного пептидного остова, но содержит активные химические группы, правильно ориентированные в соответствии с геометрией активного центра фермента. Этот подход называют биомимети-ческим химическим подходом к изучению биологических систем . Биомиметическая химия — это та область химии, где делается попытка имитировать такие характерные для катализируемых ферментами реакций особенности, как огромная скорость и селективность [350, 351]. Хочется надеяться, что такой подход в конце концов позволит установить связь между сложными структурами биоорганических молекул и их функциями в живом [c.263]

Как уже упоминалось, ПК в качестве лигандов могут обладать как групповой специфичностью (для белков хроматина, факторов управления трансляцией, нуклеаз и др.), так и индивидуальной (для индивидуальных мРНК, белков-регуляторов транскрипции и др.). Во втором случае на аффинном сорбенте должны быть закреплены вполне определенные участки генома. Это стало возмолшым после создания способов отбора и наработки в достаточных количествах строго идентичных фрагментов ДНК методами генной инженерии. В последнее время возникла еще одна область использования иммобилизованных НК — в качестве праймеров матричного синтеза. Эти приложения предъявляют разные требования к характеру фиксации НК на матрице. В первом случае расположение точек закрепления на молекуле НК может быть произвольным, во втором определенные и достаточно протяженные участки полинуклеотидной цепи должны быть свободны для комплементарного взаимодействия, а в третьем закрепление НК на матрице желательно осуществить лишь по одному определенному концу молекулы. Что же касается возможности реакций с активированными матрицами, то вдоль всей молекулы НК во множестве располагаются химически эквивалентные группы аминогруппы нуклеиновых оснований, гидроксилы сахаров и др. В особом положении находится только концевой остаток фосфорной кислоты или сахара. [c.387]

Последовательность аминокислотных остатков в полипептид-,ной цепи называется ее первичной структурой. Определение пер.-вичной структуры производится путем частичного гидролиза белка с помощью специфических протеаз, катализирующих расщепление пептидной связи лишь между определенными остатками. Так, трипсин атакует лишь те пептидные связи, которые образованы СО-группами остатков основных аминокислот — Apr или Лиз. В результате образуется смесь коротких полипептидных цепей, олигомеров. Такие короткие цепи называются пептидами. Их исследование производится посредством химических и физико-химических методов (хроматография, масс-спектроскопия). Воздействуя другим ферментом, можно разрезать белок по другим связям, получить смесь других пептидов. N- и С-конце-вые остатки белка (см. стр. 68) определяются в результате их химической модификации, предшествующей частичному гидролизу. Зная строение пептидов, полученных при специфическом расщеплении различными ферментами, можно установить первичную структуру белка. Допустим, что белковая цепь имеет структуру [c.73]

В кинетических методах анализа качественное и количественное определение компонента проводят на основании измерения скорости реакции, в которой участвует данный компонент. Кинетические методы хорошо разработаны для неорганических объектов и суш,ествен-но хуже — для органических соединений. Кинетическим методам посвяш,ены монографии Ядимирского [1], Марка и Рехница [2], а также обзоры [3]. Кинетические методы, вообще говоря, являются более сложными и трудоемкими методами по сравнению с термодинамическими , в которых аналитические реакции с одним или группой компонентов идут до конца. Поэтому их рационально использовать в тех случаях, когда различия в термодинамических свойствах (химических или физических) оказываются недостаточными или аналитически неудобными для раздельного определения анализируемых соединений. Особенно целесообразно применение кинетических методов для анализа изомеров органических соединений, так как нередко кинетические различия между изомерами при реакции их с общим реагентом оказываются весьма значительными. Кинетические методы целесообразно также использовать при необходимости увеличения чувствительности определения. [c.55]

Разработаны химические методы определения величины полинептидных цепей белковой молекулы. Эти методы основаны на использовании особого реагента (динитрофторбензола), который соединяется со свободной а-амино-грунной аминокислотного остатка, стоящего на конце нолипептидной цепи, с образованием окрашенного комплекса этот комплекс можно выделить и идентифицировать после того, как белок подвергнется гидролизу на составляющие его аминокислоты (в том числе и на конечную аминокислоту с присоединенной к ней окрашенной группой). Так, лизоцим, белок, содержащийся в слезах и яичном белке и обладающий свойством уничтожать бактерии, имеет, как было установлено ири помощи ультрацентрифуги, молекулярный вес около 14 ООО и состоит примерно из 125 аминокислотных остатков. Применение описанного метода позволило показать, что имеется лишь одна свободная а-аминогруппа, и на этом основании был сделан вывод, что данная молекула состоит из одной нолипептидной цепи. Если эта полипептид-ная цепь была бы растянута, то ее длина составляла бы около 450 А. Однако, как установлено при помощи ультрацентрифуги, дифракцией рентгеновских лучей и другими методами исследования, молекула лизоцима по форме близка к шару с диаметром около 25 А. Отсюда следует, что нолипептидная цепь не может быть вытянутой, а должна быть скрученной, ибо только тогда молекула приобретет сферическую форму. [c.487]

Другая цель качественного органического анализа состоит в открытии определенного органического вещества в какой-либо смеси продуктов. Эта задача, по причине чрезвычайного разнообразия и большой изменяемости органических соединений, сопряжена со значительными трудностями, и здесь нет возможности установить точных общих правил, как в анализе неорганическом [4, с. 139]. Происходило это потому, что методы неорганического анализа для разделения или осаждения ионов практически не могли найти применения в органическом анализе. Правда, существует, казалось бы, некоторая аналогия между качественными реакциями на неорганические ионы и реакциями на определенные функциональные группы в органических соединениях. Но, во-первых, органические реакции вообще менее специфичны и избирательны во-вторых, идентификация какой-либо функциональной группы редко дает представление вообще о соединении, скорее она может быть использована для группового анализа, для установления, к какому классу соединений можно отнести испытуемое вещество. Присутствие некоторых функциональных групп с трудом можно было установить химическими методами исследования, а физические методы еще не были в достаточной степени разработаны. Тем не менее в конце аналитического периода истории органической химии, как это видно из цитированного руководства Жерара и Шанселя, имелась уже некоторая система в вещественном качественном анализе, позволяющем идентифицировать определенные органические соединения, особенно имеющие практическое значение, и в первую очередь для медицины. В этом руководстве указаны, например, способы идентификации органических оснований, или алкалоидов (анилина, никотина), большой группы собственно алкалоидов (морфина, наркотина, стрихнина, хинина и др.), органических кислот (синильной, уксусной, муравьиной, бензойной, щавелевой, виннокаменной, лимонной и яблочной), а также группы углеводов, белковых веществ, мочевой кислоты, карбамида (мочевины), креатина, цистина, ксантина и т. д. [c.290]

В дополнение к этому следует отметить характерную для спектроскопии ПМР возможность исследования определенных частей молекулы. С ее помощью, нанример, в настоящее время удается идентифицировать концевые каротеноидные группы, расположенные на конце молекулы [18]. В результате значительно уменьшилось значение прежних химических методов обнаружения Р-ионо-на (III), а-ионона (IV) и изопропилиденовых групп на концах молекул. [c.304]

В некоторых случаях вполне достаточно использовать метод наложений функции Патерсона для получения одного прямого изображения структуры на основе N ее векторных изображений. В других случаях следует использовать какую-нибудь дополнительную информацию, например химические данные, из которых можно предсказать форму определенных структурных групп, или соображения симметрии, вытекающие из пространственной группы. Если в молекуле имеется группа с известной 4юрмой, то можно применить метод опознавания векторов для поиска на патерсоновской карте известных векторов и тем самым в конце концов уяснить себе и остальную часть структуры. [c.165]

Количественное определение содержания концевых групп позволяет установить среднечисловой молекулярный вес исследуемого вещества. Метод применим для прямого определения молекулярного веса лишь в том случае, когда в молекуле имеется одна или две аналитически определяемые концевые группы. Если имеются разветвленные молекулы полимера, то по содержанию концевых групп и значению молекулярного веса, установленного другими методами, можно определить степень разветвленности. Определение концевых групп возможно лишь в том случае, если они содержат характерный элемент, химически определяемый с большой точностью, например галоид, азот и т. д., или соответствующую атомную группировку. Эти меченые концевые группы могут быть получены в процессе синтеза так, например, Керн получил полимер, применяя галоидсодержащую перекись бензоила в качестве инициатора, и по содержанию галоида смог сделать выводы о строении полимера и определить его молекулярный вес. Для синтеза макромолекул с меченой концевой группой Штаудингер и Шнелль синтезировали поли-аминокапроновую кислоту из капролактама при добавлении различных количеств л-йоД или л-хлорбензойной кислоты таким путем они смогли установить степень полимеризации полимера и получить макромолекулы с концевой группой, которая благодаря наличию галоида легко и количественно определяется аналитически. В макромолекуле найлона-6 (см. стр. 37) на одном конце макромолекулы имеется группа СООН. Эта группа может быть определена титрованием или (после метилирования) по содержанию метоксильных групп. Соответствующие данные приведены в табл. 53. [c.188]

В заключение отметим, что в этом сборнике приведены различные химические и ферментативные методы определения концевых групп и, следовательно, молекулярного веса РНК. Эти методы основаны на введении радиоактивной метки в один из концов цепи РНК, что позволяет легко отличить интактпые цепи РНК от агрегированных, а линейные формы от кольцевых. [c.265]

В детстве А. А. Гринберг много читал и даже сам писал приключенческие рассказы, его интересовали и всякие технические новинки. В 1916 г. он с золотой медалью окончил гимназию и поступил в Петроградский университет, во вновь созданную медицинскую группу физико-математического факультета. В 1917 г. эта группа была переведена в 1-й Медицинский институт. Здесь А. А. Гринберг провел свои первые экспериментальные работы по химии, которая интересовала его все больше и больше. Под руководством профессора И. А. Залесского он проделал дополнительные практикумы сначала но количественному анализу и органическому синтезу, а затем но методам определения связанного азота. В конце 1918 г. после отъезда профессора Залесского в Польшу Александр Абрамович перешел на кафедру биохимии, где работал под руководством профессора Б. И. Словцова. На этой кафедре он выполнил научное исследование, посвященное изучению люминесценции, наблюдаемой при медленном окислении пирогаллола. Работа — К вопросу о хемилюминесценции — была доложена на заседании Отделения химии Русского физико-химического общества в декабре 1919 г., а затем напечатана в журнале этого Общества. В апреле 1919 г. А. А. Гринберг поступил на работу в Российский пищевой институт, где под руководством Б. И. Словцова изучал влияние сахарина на газообмен в организме человека. [c.3]

Гипотетический спектр диметилтрифторацетамида- Ы, Ю, приведенный в конце гл. I, мог бы навести на мысль, что спектроскопия ЯМР используется для обнаружения в соединении магнитно различающихся ядер. Это не так, по крайней мере, по двум причинам. Во-первых, с экспериментальной точки зрения такое использование является трудным, если вообще возможным, поскольку условия и методику необходимо изменять для измерения резонансных частот разных ядер. Во-вторых, элементный состав органических соединений можно определить гораздо легче и точнее с помощью других методов, таких, как элементный анализ или масс-спектрометрия. Таким образом, значение спектроскопии ЯМР для химии основывается не на том, что она способна различить элементы, а на ее способности отличить некоторое ядро, находящееся в определенном окружении в молекуле, от других ядер того же типа. Было найдено, что на резонансные частоты отдельных ядер одного сорта влияет распределение электронов в химических связях в молекуле. Поэтому значение резонансной частоты конкретного ядра зависит от молекулярной структуры. Если для демонстрации этого явления выбрать протон, то в спектре такого соединения, как бензил-ацетат, например, будут присутствовать три различных сигнала от протонов фенильного ядра, метиленовой и метильной групп (рис. П. 1). Этот эффект вызван различным химическим окружением протонов в молекуле. Его называют химическим сдвигом резонансной частоты или просто химическим сдвигом. Таким образом, в поле 1,4 Т протонный резонанс происходит не при [c.29]

Калориметрия относится к группе методов физико-химического анализа, особенность itOTopHX состоит в том, что величина свойства смеси заведомо не может быть связана с величинами свойств компонентов. Более того, понятие теплота смешения вообще лишено смысла в приложении к чистому компоненту. Из многих определений понятия теплота смешения наиболее часто применяется тепловой эффект образования раствора, отнесеиный к 1 молю раствора. При выборе термодинамической системы знаков тепловых эффектов тепловой эффект смешения будет энтальпией этого процесса, и экзотермическим эффектам будут отвечать отрицательные значения А//. Для тех систем, где протекают реакции соединения (V), либо в системах, где наблюдаются иные тины взаимодействия, проходящие до конца, термин теплота смешения , адекватен термину тепловой эффект реакции . [c.398]

Если при дегидрохлорировании низкомолекулярных модельных соединений на начальной стадии в реакцию вступают молекулы такого же строения, как и в конце процесса, то при дегидрохлор и ро-ванин поливинилхлорида в каждый момент реакции хлористый водород отщепляется от макромолекул различной структуры. С учетом этого распад поливинилхлорида можно рассматривать как комплекс последовательных реакций . Воспользоваться для расчета методом стационарных концентраций, предполагающим неизменное содержание промежуточных продуктов, из-за особенностей распада полимера не представлялось целесообразным и поэтому было выведено дифференциальное уравнение, характеризующее реакцию дегид-рохлорнрования. При выводе уравнения использована теория абсолютных скоростей химических реакций Вина —Джонса и Эйрин-га, учитывающая при определении кинетических параметров термодинамические факторы. Было принято также допущение о том, что дегидрохлорирование является мономолекулярным стохастическим процессом. Это допущение не противоречит известному положению о том, что при влиянии на какой-либо процесс многих факторов, из которых ни один не является существенно преобладающим, вероятность события определяется нормальной функцией распределения. Можно допустить, что скорость отщепления хлористого водорода от лабильных групп различной химической природы, находящихся в сегментах цепей с различной тактичностью, в целом описывается нормальной функцией распределения. Выведенное дифференциальное уравнение имеет вид [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология