Кислорода молекула, вращательная

Для водорода этот поправочный множитель равен 2, для дейтерия 9/2, для кислорода 1/2 последний результат, очевидно, согласуется с тем фактом, что для кислорода отсутствуют вращательные уровни через один, а для остальных уровней вырождения в результате спина ядра не наблюдается (стр. 59). Для молекул типа кислорода приблизительное значение равно [c.65]

Влияние ядерного спина. Линейные симметричные многоатомные молекулы обнаруживают переменную интенсивность вращательных линий, так же как и двухатомные молекулы. Относительные интенсивности линий линейной трехатомной молекулы УХз определяются спинами ядер атомов X другими словами, они ведут себя в этом отношении подобно молекуле Х . Если ядра атомов X имеют спиновое квантовое число, равное нулю, как, например, кислород, то вращательные линии через одну выпадают это относится к случаю двуокиси углерода, которая является линейной симметричной молекулой. Если линейная молекула содержит две пары одинаковых атомов, как, нанример, ацетилен, с ядерными спинами и 2, то отношение интенсивностей двух соседних линий будет равно 2 гз + г +12 + 1) [c.289]

Рассмотрим некоторые экспериментальные данные о свойствах агрегатов, состоящих из небольшого числа молекул воды. Наиболее изучены, разумеется, димеры. Для них мы располагаем не только термодинамическими, но и структурными данными. Так, были изучены отклонения молекулярного пучка паров воды в сильном электрическом поле [361] и вращательные переходы в димере воды (путем облучения молекулярного пучка в микроволновом диапазоне [362]). В результате удалось выяснить, что димеры воды имеют линейную структуру расстояние между атомами кислорода Яоо = 298 им, угол между связью 0Н---0 (этот угол близок к 180°) и биссектрисой угла Н—О—И молекулы акцептора равен 57°. Что касается энтальпии образования димеров (Н20)2, то различные экспериментальные методы дают довольно отличающиеся друг от друга результаты (табл. 8.1). [c.133]

Усложнение молекулы приводит к возрастанию энтропии. Так. (5°29 )о = 38,47 (5°20в)о, = 49,00 (5°2Э8)о, = = 57,08 э. е. если у атомарного кислорода возможно только поступательное движение частиц, то у молекул кислорода — и поступательное, и вращательное, и колебательное движение, а у угловых молекул озона набор вращательных и колебательных движений увеличивается это означает, что Wo, >wo, >Wo, а поэтому и So, >5о, >5о. Аналогично имеем (S°2gg)so, (61,2) >(S°298)so, (59,2) >(S°2g8)so (53,0). Этот вывод справедлив для жидких и для кристаллических веществ [c.39]

Образование смога протекает при довольно низких температурах, важным фактором активации молекул является солнечный свет. При поглощении света изменяется электронная, вращательная и колебательная энергия молекул, что приводит к возбужденному состоянию. Электронно-возбужденные молекулы могут вступать в такие реакции, которые при данной температуре им не свойственны. Так, например, продукты фотолиза озона, кислорода, воды, оксидов азота могут в верхних слоях атмосферы (свыше 80 км) атаковать молекулярный кислород с образованием кислорода в виде одноатомных молекул. Несколько ниже (16—32 км) снова образуется озон. Именно здесь слой [c.331]

В отличие от водорода, который хемосорбируется на угле при очень низких температурах, кислород до сравнительно высоких температур остается на нем в физически адсорбированном состоянии. Величина энтропии адсорбции кислорода при температуре жидкого воздуха указывает на то, что при этих условиях адсорбированные молекулы обладают полной свободой для поступательного и вращательного движения на поверхности [39в]. [c.83]

Усложнение молекулы приводит к возрастанию энтропии. Так, (5 98)0 = 38,467 (5298)о2 == 49,005 (5298)оа = = 57,08 э. е. если у атомарного кислорода возможно только поступательное движение частиц, то у молекул кислорода — и поступательное, и вращательное, и колебательное движение, а у угловых молекул озона набор вращательных и колебательных движений увеличивается это озна- [c.41]

Теплоемкость воды, углекислоты и аммиака приблизительно равна 25,1 дж, в то время как теплоемкость водорода и кислорода равна около 20,9 дж. Это объясняется тем, что для двухатомных молекул не требуется заметной затраты энергии для возбуждения вращения вокруг оси, проходящей через ядра атомов, благодаря малой величине вращательного момента и, следовательно, вращательной энергии. Поэтому для них число степеней свободы снижается до 5, что согласуется с опытом. [c.41]

Неполная аккомодация энергии гетерогенной рекомбинации. Неполная передача химической энергии в процессе гетерогенной рекомбинации связана с образованием на новерхности частиц с возбужденными электронными, колебательными и вращательными степенями свободы. Молекулы в колебательном и электронном возбужденных состояниях были обнаружены еще в [27, 29] при измерении коэффициента аккомодации химической энергии каталитической рекомбинации N и О на некоторых металлических поверхностях. Низкие значения коэффициента аккомодации энергии рекомбинации атомов азота и кислорода (3 < 0,5 - 0,7 характерны для новерхности ряда металлов, их оксидов, стеклообразных материалов [9]. Для поверхностей теплозащитных покрытий сравнение калориметрических измерений коэффициента передачи энергии каталитической рекомбинации 7 в электродуговых установках [52, 57, 121] с измерениями коэффициента рекомбинации 7 [14, 31] показывает очень малую величину коэффициента аккомодации химической энергии (/3 = 0,1 — О, 2). Вместе с тем, аналогичные сравнения, проведенные в [46, 47] дают /3 1. В настоящее время имеется немного теоретических моделей, в которых этот эффект учитывается [9, 29, 32, 122-124. [c.91]

В зависимости от того, сколько степеней свободы вращательного движения теряется при образовании активированного комплекса, предэкспоненциальный фактор может составлять, например, для водорода 10 —10 и для кислорода 10 —10 молекул/(см X X с-атм). [c.64]

Следующим синглетным состоянием кислорода является с 2й -состояние, впервые экспериментально обнаруженное Г. Герцбергом [2024] при исследовании спектра поглощения кислорода с использованием больших слоев поглощающего газа. В работе [2024] на приборе с большой дисперсией были получены шесть полос системы в области 2800 А, соответствующих переходам на шесть последовательных колебательных уровней верхнего состояния, и проведен анализ вращательной структуры всех полос. Герцберг отмечает, что низкая интенсивность линий системы (этот переход является запрещенным) существенно снизила точность определения постоянных. Кроме того, полученных данных было недостаточно для однозначной нумерации полос. Герцберг принимает, что наблюдавшиеся полосы соответствуют значениям и от 1 до 6, однако оговаривает возможность того, что действительные значения и выше принятых. Найденные Герцбергом в соответствии с принятой в работе [2024] нумерацией полос значения вращательных постоянных Оз в состоянии приведены в табл. 19. Герцбергом были определены также колебательные постоянные молекулы в этом состоянии. Однако вычисленные по этим постоянным значения энергии колебательных уровней находятся в плохом соответствии с экспериментальными данными. Так, для уровня V = 6 расхождение между измеренной и вычисленной энергией составляет 26 сж 1. Поэтому авторами настоящего Справочника были вычислены новые значения постоянных в уравнении 4-й степени колебательные уровни, вычисленные по этим постоянным, сходятся около 41 300 сж (при V = 17), причем вычисленная по этому уравнению энергия уровней совпадает с рассчитанной из экспериментальных данных с точностью до 1 см . [c.170]

Так, большая вероятность превращения колебательной энергии возбужденных молекул кислорода следует из одинаковости вращательной и колебательной температур, измеренных по распределению интенсивности атмосферных полос Og в спектре разряда и послесвечения в [c.206]

Можно показать, что молекула поглощает вращательную энергию только в том случае, когда она имеет дипольный момент. Вследствие этого молекулы с одинаковыми ядрами, как, например, молекулы водорода или кислорода, не дают чисто вращательного спектра. Однако вращательные линии могут наблюдаться в случае таких молекул в их спектрах комбинационного рассеяния (см. стр. 331). Поглощение энергии в микроволновой области может быть обусловлено и другими молекулярными движениями, кроме чистого вращения, например колебанием молекулы аммиака с выворачиванием атомов водорода. Это движение лежит в основе атомных часов . [c.329]

Другим методом исследования колебаний молекул является комбинационное рассеяние света. При падении монохроматического света на образец исследуемого соединения большая часть излучения рассеивается без изменения длины волны. Однако небольшая доля рассеивается в виде света с несколько большей или несколько меньшей частотой и при прохождении через спектрограф появляется в виде сравнительно слабых полос по обе стороны от возбуждающей линии. Разницы частот соответствуют частотам определенных колебаний молекулы. Существенно то, что колебание активно в комбинационном рассеянии, если оно вызывает изменение электрической поляризуемости — величины, приблизительно пропорциональной объему молекулы. При симметричном колебании молекулы СО, такое изменение происходит, и поэтому такое колебание проявляется в спектре комбинационного рассеяния. Обычно колебания, неактивные в инфракрасном поглощении, активны в комбинационном рассеянии, и обратно. Аналогично двухатомные молекулы с одинаковыми ядрами, например молекулы кислорода или азота, не поглощают в инфракрасной области, так как их единственное колебание не создает у них дипольного момента, но это колебание приводит к появлению линии в спектре комбинационного рассеяния. Такие молекулы дают также вращательные линии комбинационного рассеяния (см. стр. 329). [c.332]

Переход электрона с 5- на рх-орбиту, например, разрешен, если электронный заряд смещается из области новой узловой г/г-плос-кости в направлении х (рис. 2). Смещение имеет трансляционный характер, и момент перехода ориентирован вдоль оси х. С другой стороны, переход с орбиты Ру на орбиту рх запрещен, поскольку перемещение электронного заряда будет иметь вращательный, а не трансляционный характер, и число узлов не изменится. Так, интенсивность п- п полосы простых карбонильных соединений мала (см. табл. I), так как переход включает ру- рх возбуждение атома кислорода, причем направление 2 совпадает с осью связи С = 0. Полосы поглощения типа и-> а обладают умеренной интенсивностью (см. табл. I), так как переходы содержат некоторые атомные компоненты вида з р или р —> 5, которые разрешены. Высокая интенсивность поглощения простых молекул вызывается а о или переходами (см. табл. I), которые [c.324]

Считают, что активный комплекс состоит из всех молекул, принимающих участие в реакции, т. е. имеет состав (N0)262. Гипотетическая структура его представлена иа рис. VI, 5. Основанием для прямоугольной конфигурации является направление валентностей в молекулах кислорода и окиси азота. Следовательно, активный комплекс обладает четырьмя поступательными степенями свободы, од а из которых уже учтена в основном уравнении теории, тремя вращательными и 3-6 — 7= )1 колебательными степенями свободы. Однако в связи с выбранной структурой одна колебательная степень свободы заменяется вращательной по связи 0—0, поэтому остается 10 колебательных степеней свободы и появляется множитель 8n IookTlh ) h (где loo — момент инерции вокруг оси связи 0—0). Отсюда сумма состояний активного комплекса равна [c.178]

Это объясняется тем, что если у атомного кислорода возможно только поступательное движение частиц, то у молекул кислорода— н поступательное, и вращательное, и колебательное движение, а у угловых молекул озона набор вращательных и колебательных движений увеличивается. Это означает, что г >(Оз) > > W (О2) > W (О), а поэтому и 5 (Оз) > S (О2) > S (О). Аналогично имеем S29f (SO i)=257, S298(S02)=248, S29e(SO)=222 ДжДмоль-К). Возрастание энтропии с усложнением молекул происходит также [c.180]

Так, например, при неупругих столкновениях обшивок ракет и самолетов с молекулами воздуха, за счет накопления энергий неупругих соударений, обшивки могут оплавляться, а молекулы азота и кислорода вступать в каталитические реакции с образованием окислов азота и другие [25-27]. Поэтому, если в каталитических и ферментативных реакциях для их ускорения необходимо повышать частоту и энергию неупругих соударений, то для снижения сопротивления трения газов и жидкостей на твердой поверхности требуется снижать частоту и энергию неупругих соударений. Автором монографии разработаны и внедрены в промышленность принципиально новые и более экономически эффективные способы повышения частоты и энергии неупругих соударений реагирующих веществ с катализаторами, которые способны повышать активность всех имеющихся в мире промышленных катализаторов [17], а также экономически эффективные способы снижения частоты и энергии неупругих соударений обтекающих газов и жидкостей о твердую поверхность, в результате которых снижается сопротивление их трения до 20% , а следовательно, сокращают расход топлива на единицу мощности двигателя, также на 20% [28]. Эти же методы повышения или понижения частоты неупругих соударений можно применить и для повышения нли понижения скоростей ферментативных реакций в клетках животных и растений, так как термодесорбируемые субстраты неупруго соударяются внутренними поверхностями "кармана" (щелей) глобул ферментов, а изотермически десорбируемые субстраты (химически превращаемые вещества ферментом) неупруго соударяются с поверхностью глобул фермента [15]. Отметим, что полярные С и М-концевые и боковые группы белковой части ферментов расположены на поверхности глобул ферментов [29-31], их вращательные и колебательные движения совершаются с целью повышения частоты и энергии неупругих соударений субстратов с поверхностью глобул ферментов. Поэтому скорость ферментативных реакций в 10 " раз превышает скорости химических [29]. [c.46]

Компенсирующее изменение энтальпии отрицательно и зависит от возможности дисперсионных взаимодействий хозяина и гостя . Энтальпии образования клатратов гидрохинона с аргоном, криптоном, кислородом, азотом, метаном составляют 25,1 26,4 23,0 24,3 30,2 кДж/моль гостя соответственно . Молекулы гости не остаются неподвижными в своих клетках ( lathros — по-гречески клетка) исследования клатратов двухатомных молекул в гидрохиноне привели к заключению, что молекулы НС1, О2, НВг вращаются, а также совершают броуновские колебания в клетках. Несомненно, что в клатратах, содержащих молекулы гостей различных типов (например, молекулы азота и кислорода в гидрохиноне), существует слабое взаимодействие между гостями . Многочисленные клатраты образует вода (клатратные гидраты), причем и в этом случае решетка, типичная для клатратов, отличается от решетки льда. В клатратах гостями заполняются большие и малые полости. Крупные молекулы (этан, этилен, хлороформ) помещаются только в больших полостях, молекулы меньших размеров (метан, аргон) входят в малые и большие полости. Доказано вращательное движение молекул метильной группы ацетона, молекул окиси этилена, гексафторида серы и других в кла-тратных гидратах, где движутся не только молекулы — гости , но и (медленнее) молекулы хозяина , т. е. воды. [c.271]

Для нахождения силового поля изолированной молекулы воды (молекулы достаточно разряженного пара) имеется достаточно сведений. Расположение атомов в молекулах Н2О, HDO и D2O надежно установлено по вращательной структуре колебательных полос этих молекул (см. табл. 1). Результаты измерений показывают, что все геометрические размеры молекул паров Н2О, HDO и D2O с достаточно высокой точностью совпадают и поэтому при решении обратной спектральной задачи могут вполне считаться неизменными. В качестве экспериментальных частот принципиально можно использовать любые колебательные частоты паров двенадцати различных изотопозамещенных форм воды, образованных омами протия Н , дейтерия D , третия Т и кислорода 0 и 0 . КИМ образом, теоретически для вычисления четырех силовых тоянных могут быть составлены тридцать шесть уравнений. [c.37]

Впервые химический лазер, основанный на реакции между водородом и хлором, был разработан американскими исследователями, Однако им не удалось достичь успеха, поскольку затраты энергии на инициирование реакции, т. е. создание атомного хлора, во много раз превышали энергию лазерного возбуждения. Таким образом, данная реакция цепная, и в ней есть акт, дающий неравновесно возбужденные продукты, но она протекает с недостаточной скоростью. Поэтому для создания высокоэффективного химического лазера следует выполнить одновременно несколько условий, а именно реакция, лежащая в основе такого лазера, должна быть быстрой, идти по цепному механизму и должна приводить к образованию неравновесных возбужденных молекул, колебательная энергия которых значительно превышает энергию поступательного и вращательного движений. Идея использования быстрых цепных реакций была выдвинута впервые советскими учеными. В настоящее время широкое применение нашли цепные реакции водорода или дейтерия с фтором, в результате которых образуются возбужденные молекулы НР или ОР с неравновесным распределением энергии по колебательным степеням свободы. Излучение генерируется благодаря колебательным переходам в этих молекулах. Длина волны X излучения для НР составляет 2,7—3,2 мкм, а для ОР — 3,7—4,4 мкм. При добавлении оксида углерода (IV) к смеси дейтерия и фтора молекулы СОз забирают энергию у молекул ОР и переизлучают ее а области 10 мкм. Сравнительно недавно в США был создан хими ческий лазер, излучение в котором составляет 1,3 мкм. В его основу положена реакция молекулярного хлора с пероксидом водорода. Дело в том, что в растворе пероксид водорода диссоциирует на ионы Н+ и НО2 , которые активно реагируют с молекулами хлора. При этом взаимодействии возникает возбужденная молекула кислорода. Это так называемый синглетный кислород, в молекуле которого возбуждены не колебания, а долго живущие электронные состояния. Газообразный хлор пробулькппает через жидкую смесь пероксида водорода и гидроксида натрия, который [c.101]

Геометрическая структура молекул органилсульфоксидов в общих чертах изучена. Известно, что атом кислорода и сс-уГле-родные атомы заместителей расположены приблизительно в трех вершинах тетраэдра с атомом серы в центре симметрии. В направлении четвертой вершины тетраэдра ориентирована неподеленная электронрая пара атома серы. Однако сведения о вращательной изомерии виниловых сульфоксидов крайне ограниченны [4991. Не изучена вращательная изомерия и других классов соединений, имеющих общую с сульфоксидами структурную особенность, когда одна или несколько винильных групп присоединены к гетероатому с тетраэдрическим расположением заместителей, например виниловых фосфинов и фосфиноксидов. Как показано ниже, указанная структурная особенность виниловых сульфоксидов (отличающая их от сульфидов) может существенно сказываться на электронных взаимодействиях и конформации молекул. [c.189]

Сильное коротковолновое излучение водородных пламен впервые обнаружил Стокс еще, в 1852 г., а полосатый ультрафиолетовый спектр сфотографировали независимо друг от друга в- 1880 г. Лайви нг и Дюар, а также Югинс (1924 г.). Детальный анализ вращательной структуры полос, выполненный Уатсоном (1924 г.) и Джеком (1928 г.), показал, что полосы соответствуют электронному переходу в двухатомной молекуле с небольшим моментом инерции. Единственно возможной частицей, ответственной за это излучение, является гидроксильный радикал ОН. Бонгоффер обнаружил радикал 0Н при введении атомного водорода в кислород (1926 г.) и в парах воды, нагретых до 1000—1600°С (1928 г.). Полный анализ спектра радикала 0Н был проведен в 1948 г. Дике и Кроосуайтом, которые дали классификацию всех полос и ветвей и определили длины волн и интенсивности вращательных линий радикала 0Н, наблюдаемых в спектре водород-кислород-ного пламени в области от 281,1 до 354,6 нм. Позднее получили запись спектра радикала 0Н в области 260—352 м [37]. Полосы ОН могут быть легко получены в спектре поглощения. После того как Кондратьевым и Зискиным в 1936 г. был разработан чувствительный спектроскопический метод линейчатого поглощения, стало возможным экспериментальное определение концентрации гидроксильного радикала в пламени. Гидроксильный радикал был обнаружен в пламени водорода также масс-спектроскопическим методом [38] и методом ЭПР [39]. [c.123]

В работах [2929, 2916, 1026] были исследованы микроволновые спектры кислорода. Полученные при анализе микроволновых спектров данные использовались главным образом для проверки справедливости урав нений Шлаппа для вращательных уровней -состояния молекулы Ог. [c.169]

Таким образом, ясно, что без исследования особенностей промежуточного состояния, т. е. только на основе адиабатического принципа, невозможно дать интерпретацию экспериментальных данных по превраш ению электронной энергии в колебательную, вращательную и поступательную. Примером, особенно ясно демонстриру1бщим этот вывод, может служить процесс тушения ТГ (7 в , ) молекулярным водородом и кислородомз при одинаково остром резонансе колебательного состояния г = 8 молекулы На и состояния V = 19 молекулы Оа с электронным состоянием Т1 7 5 51,, кислород намного эффективнее водорода в тушении этого состояния [287, 10101. [c.213]

В табл. 2.1 представлены суммы по состояниям для молекул с несколькими простыми типами движения. Число симметрии а, которое встречается во вращательных статистических суммах, определяется как число неразличимых ориентаций молекулы, которые могут быть получены вращением вокруг одной молекулярной оси. Если, например, молекулу воды повернуть на 180 ° вокруг оси, проходящей через атом кислорода и середину расстояния между двумя атомами водорода, то новая ориентация молекулы будет неот.пичима от прежней, и, следовательно, а = 2. Если молекулу СН3Х повернуть вокруг оси С—X на 60, 120 или 180°, то все три полученные ориентации будут неразличимы, и, таким образом, а = 3. В колебательной части статистической суммы для изогнутых трехатомных молекул АВС член означает частоту симметричного колебания, при котором боковые атомы А и С синхронно движутся по направлению к центральному атому В или от него Va — частота, с которой атом А, например, движется к центральному атому В тогда как атомы В и С движутся друг от друга, или когда атом [c.32]

Для исследования состояния молекул газа в хиноловых клатратах был использован метод ядерного магнитного резонанса. При комнатной температуре кислород, цианистый водород и окись азота ведут себя как свободные газы [54, 56]. Однако при низких температурах методом измерения магнитной восприимчивости для кислорода были получены [33] указания на то, что вращательные колебания молекул газа же невозможны. Это ограничение было подтверждено дополнительными измерениями магнитной восприимчивости, проведенными на кисло- [c.106]

Алмазоподобные соединения. Адамантан, или трицикло[3,3,1,1 ] декан, молекулярная структура которого показана на рис. 37, представляет простейший насыщенный полициклический углеводород (СюН ) с атомами углерода, расположенными в виде сетки, напоминающей так называемую характерную ячейку решетки алмаза. Более того, адамантан является прототипом большого семейства алмазоподобных соединений со сходной молекулярной структурой, получающихся при замещении некоторых атомов углерода, образующих пространственную сетку, другими подходящими атомами. Кремний, азот и фосфор могут замещать третичный или мостиковый атом углерода, а кислород и сера могут играть роль одной или более метиленовых групп адамантана. Теплоемкость адамантана в области от 5° до 350° К определили Чанг и Уэструм [ПО] результаты их исследования представлены на рис. 38. При 208,62° К наблюдался резкий переход с кажущейся теплоемкостью больше 4000 кал -град -моль , а энтропия перехода равна 3,87 кал-град- -моль . Из-за значительного предпереходного увеличения теплоемкости изотермическая энтропия перехода при полном превращении в пластическую кристаллическую фазу, по-видимому, минимальна. Новацкий [480] сообщил, что адамантан образует плотно упакованную гранецентрированную кубическую решетку пространственной группы Та —Р 43т с а = 9,43 А. В недавней неопубликованной работе Нордмана [478] показано, что предположение о произвольной ориентации молекул лучше согласуется с новыми данными рентгеноструктурного исследования монокристалла, чем структура, предложенная Новацким, которая, однако, почти так же хорошо согласуется с этими данными. Проведенное Мак-Коллом и Дугласом исследование спектра протонного магнитного резонанса [391] показало резкое уменьшение теплоемкости в другой точке, при 143° К, которое интерпретируется как вращательный переход с энергией активации около 5 ккал-моль . [c.88]

Влияние водородных связей. Некоторые явления в твердых органических веществах могут быть связаны с наличием водородных связей. Вращение молекул вокруг их длинных осей в неустойчивых фазах н-тетрадеци-лового, н-гексадецилового, н-октадецилового и н-докозилового спиртов [29, 49, 98] в общем похоже на вращение во многих других соединениях, обсуждавшихся выше. Высокая электропроводность и диэлектрические потери, обнаруженные у этих соединений в ротационно-кристаллическом состоянии Гофманом и Смайсом [49], были объяснены переносом протона от кислорода одной гидроксильной группы к другой, возможным в результате поворота молекул из одного положения в кристаллической решетке в другое. Миграция протона была доказана выделением из вращательной фазы гексадецилового спирта электролитического водорода [54]. [c.646]

Моменты инерции перекиси водорода ио трем ее осям (см. рис. 54, о) определены вычислениями [62, 66], основанными на размерах и углах, измеренных для молекулы, изучением топкой структуры спектра, обусловленного молекулярным вращением [62, 691, а также исследованием чисто вращательного спектра ]20]. Зумволт и Жигер ]691 определили константы вращения перекиси водорода из вращательной тонкой структуры для инфракрасной полосы 10 290 Сделано предположение, что вращательная энергия перекиси водорода может быть представлена энергией для симметричного волчка. Это предположение приемлемо ввиду сравнительно большой массы атомов кислорода. Таким образом, момент около оси А иа рис. 54, а является единичным, а моменты, перпендикулярные ему, т. е. /в и 1в, почти одинаковы. Зумволт и Жигер сделали вывод, что форма молекулы с азимутальным углом ср 90° обладает ничтожной асимметрией и что некоторые особенности спектра, обусловленные асимметрией, нельзя было бы объяснить, считая, что 9 лежит между 85 и 95°. Зумволт и Жигер для перекиси водорода в основном состоянии вывели значение меньшего момента инерции /л (2,78б-10" г-сл-) и значение гармонической средней из двух больших моментов инерции --Щ - 33,9-г-см-. [c.281]

Яд1)а атомов в молекуле воды образуют равнобед-ренны треугольник с тупым углом прн атоме кислорода. Данные, по.мещепные в табл. 1,2, относятся к равновесному состоянию. молекулы — гипотетическому состоянию, в кото-ро.м молекула ие колеблется и ие вращается, т. е, отсутствует даже колеба 1 ельная энергия в нулево1"1 точке. Фиктивное состояние равновесия допустимо, поскольку средине значения молекулярных размеров незначительно зависят от колебательного и вращательного состояний молекулы. Прн производстве точны.х измерений эта зависимость является небольиюй, но существенной. Оси Л , г и у параллельны соответственно осям х, г п у (рис. 1.2 а), но имеют начало в центре тяжести молекулы, а не на ядре атома кислорода. Заметим, что наибольший момент [c.10]

Некоторые авторы анализировали нормальные моды колебаний малых групп молекул воды, имеющих такое же расположение, как и во льду, и относили полосы в решеточной области наблюдаемого спектра к этим нормальным. модам. Этот прием дает качественное представление о молекулярных движениях, которые соответствуют данным полосам в спектре 1. могут быть полезными при выборе приближенных функций потенциальной энергии системы (п, 3,7,2), В одном из таких исследований [404] рассмотрена система из пяти атомов, состоящая из центральной молекулы воды и двух соседних атомов кислорода, со-едипенных водородными связями с их атомами водорода. Кио-гоку (1960) в более тщательном исследовании проанализировал систему нз девяти атомов, содержащую центральный атом кислорода, четыре окружающих его атома водорода и четыре соседних атома кислорода. Уэлрафен [369] рассмотрел нормальные моды системы из пяти молекул (см. п. 4.7.3), В этих трех исследованиях полоса спектра л л была отнесена к заторможенным вращательным движениям, а полоса Гт — к заторможенны.м трансляционны.м движениям. [c.136]

Было дано два обт яснения формы несвязанных валентных полос спектра жидкой воды. Первое объяснение предложено Уэллом и Горнигом [368], Фалком и Фордом [104] и Франком и Ротом [109]. Все они подчеркивали, что их результаты свидетельствуют о том, что распределение интенсивности колебаний является непрерывным и проходит через один максимум (за исключением области температур выше критической температуры и при плотностях ниже 0,1 г/см- где вращательная структура становится значительной. При этом отмечалось, что такое распределение, по-видпмому, пе соответствует моделям, которые описывают воду как смесь небольшого числа отчетливо различных типов молекул. Основанием для этого является то обстоятельство, что если действительно существует малое число различных типов молекул, то за время, превышающее период молекулярного колебания, каждый тип молекул характеризуется различным молекулярным окружением. Итак, несвязанные валентные полосы являются чувствительными индикаторами различных локальных окружений молекул и тем самым могут быть использованы для выявления этих окружений. Лед П представляет яркий пример этому (с.м. п. 3.5.3 и табл, 4.11). В этой полиморфной форме имеется четыре различных расстояния между бли айшими соседними молекулами и наблюдаются четыре отдельных пика на участке несвязанной валентной полосы О—О. Следовательно, явное отсутствие структуры у несвязанной валентной полосы воды, по-видимому, исключает существование малого числа различных локальных окружений молекул в жидкой воде. Модели искаженных водородных связей и модель случайной сетки для воды в противоположность смешанным моделям требуют непрерывного распределения расстояний кислород—кислород между ближайшими соседними молекулами. Таким образом, эти модели, по-видимому, находятся в согласии с формой несвязанной валентной полосы. [c.240]

Так как ядра не обладают спином, то молекулы пз которых в основном состоит обычный кислород, имеют только нечетные числа вращательного квантового числа /, в то время как для молекул возможны все значения /. Сиецифичёское раз- [c.574]

Под числом степеней свободы подразумевают число независимых движений <или, что то же, число координат, которые определяют положение тела в пространстве). Каждый атом одноатомного газа (аргона, гелия и т. д.) имеет три степени свободы соотврственно трем независимым движениям в направлении трех взаимно перепендикулярных координатных осей. Каждая молекула двухатомного газа (водорода, кислорода, азота и т. д.) имеет пять степеней свободы, так как, помимо трех поступательных движений, она может испытывать еще два вращательных движения вокруг двух взаимно перпендикулярных осей. (Вращение двухатомной молекулы вокруг третьей продольной оси, на которой лежат оба атома, не должно приниматься в расчет. Формально оно не должно приниматься в расчет потому, что при вращении вокруг этой продольной оси, являющейся осью полной симметрии, положение молекулы в пространстве, определяемое геометрическим очертанием молекулы, не изменяется. С физической же точки зрения оно не [c.55]

К НСО радикалу, хотя точного доказательства не получено. Нет сомнений, что носитель этих полос содержит по крайней мере один атом водорода, так как наблюдался изотопический сдвиг, когда эти полосы возбуждались в пламени С,0., с кислородом [8, 65, 66, 99, 1561. Наблюдение полос в флуоресценции (см. раздел П,В) при возбуждении формальдегида коротковолновой ультрафиолетовой радиацией дает веское доказательство в пользу НСО. Кроме того, колебательная структура этих полос весьма сходна со структурой Р-нолос изоэлектронной молекулы N0. Вращательная структура, наблюдаемая при высокой дисперсии, очень сложна никакого ее анализа не проведено. Требуется дальнейшая работа, чтобы с достоверностью установить природу носителя. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология