Количественный метод выражения концентрации

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ МЕТОД ВЫРАЖЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ [c.103]

Точную концентрацию приготовленного раствора титранта устанавливают по тиомочевине методом отдельных навесок. Взвешивают на аналитических весах навеску тиомочевины массой 0,1 0,01 г. Количественно переносят ее в стакан-электролизер б, смывая 10-12 мл раствора нитрата калия, и перемешивают с помощью электрода-мешалки 7 до полного растворения. Соединяют цепь мостиком 5 из фильтровальной бумаги и приступают к титрованию. Титрант - раствор Hg(N03)2 -добавляют порциями по 1 мл. После добавления каждой порции титранта записывают значение тока. Титрование продолжают до тех пор, пока не обнаружат явно выраженный излом на кривой титрования (см. рис. 22.6). Аналогично проводят титрование других навесок тиомочевины. По полученным данным строят кривые титрования в координатах - объем титранта и по пересечению двух прямых находят точку эквивалентности в каждом случае. Рассчитывают титр раствора Н (КОз)2 по тиомочевине для каждого опыта 7 Hg(N03)2/ s(NH2)2 и находят его среднее значение. [c.280]

Проведению опыта предшествовали расчеты, базировавшиеся на балансовых уравнениях и термодинамических данных. Очистку газа от органических сернистых соединений, содержащихся в нефтезаводских газах, методом деструктивного гидрирования этих соединений проводили при огромном избытке водорода, концентрация основных компонентов нефтезаводского газа практически оставалась постоянной. Равновесные концентрации органических сернистых соединений в очищенном газе незначительны. Процесс осуществляли при температурах 350—400° С. Соотношение водород непредельные углеводороды в нефтезаводских газах также достаточно высоко, чтобы обеспечить количественное превращение непредельных углеводородов в соответствующие насыщенные углеводороды. Баланс процесса в расчете на 1 моль углеводородов, содержащихся в исходном нефтезаводском газе, может быть выражен уравнением [c.251]

Несмотря на эти трудности была предпринята попытка [63] выявить некоторые количественные зависимости, которые позволят вычислить концентрирование в пенной фазе, выраженное в концентрации на единицу объема (например, в мл), а не на единицу поверхности, т. е. в см . Этот метод н был положен в основу расчета колонн пенного разделения, содержащих более одной ступени [c.124]

В визуальном методе спектрального анализа в качестве аналитической пары линий обычно используют одну соответственно выбранную гомологическую пару. Эти линии выбирают так, чтобы они удовлетворяли наиболее благоприятным условиям количественного анализа методом визуальной спектроскопии (разд. 7.5.6). Наиболее целесообразно использовать пару линий, для которой гомологическая концентрация попадает примерно в середину рабочей области концентраций, выраженной в логарифмической шкале (разд. 5.4.4). Например, для области концентраций 0,5—2,0% наиболее подходящей будет пара линий с гомологической концентрацией около 1,0%. [c.301]

Коэффициенты активности были введены первоначально как эмпирические величины, которые можно найти при изучении эффектов, характерных для растворов в состоянии равновесия. Для этого используют такие явления, как изменение упругости пара над раствором с изменением концентрации электролита, зависимость обратимой э. д. с. от состава раствора и т. п. Поскольку необходимость введения коэффициентов активности в уравнения для идеальных систем обусловлена различием между реальными и идеальными растворами, величина их не зависит от метода определения, и при заданных условиях и составе будет иметь одно и то же значение для любых равновесных процессов. Поэтому одни и те же коэффициенты активности могут применяться для описания различных равновесных явлений. Таблицы, в которых приведены эмпирические коэффициенты активности, представляют большую ценность. В то же время в пределах теории Льюиса коэффициенты активности оказываются лишь формальными поправочными множителями, которые не связаны непосредственно с природой растворов и не поддаются теоретическому расчету. Известно, что реальные растворы отличаются от идеальных дополнительной энергией взаимодействия между образующими их частицами. Коэффициенты активности, как количественное выражение изменения свойств электролитов при переходе от идеальных растворов к реальным, должны находиться, очевидно, в функциональной зависимости от энергии взаимодействия между частицами. [c.42]

Газохроматографический метод определения этилена значительно превышает по чувствительности биологические и химические, обеспечивает количественное выражение результатов при любых концентрациях этилена, и на анализ уходит всего несколько минут. [c.85]

Количественный анализ — совокупность экспериментальных методов, позволяющих определять в образце анализируемого материала количественное содержание (концентрацию) отдельных составных частей или примесей, выраженное в виде границ доверительного интервала или числа с указанием стандартного отклонения [6]. Количественный химический анализ (вместе с качественным) служит для установления химического состава анализируемого объекта. Количественным анализом пользуются не только при химических исследованиях и в химической промышленности, но и в различных отраслях народного хозяйства для исследования состава руд, минералов, почвы, металлов и их сплавов, пищевых продуктов и т.д. Количественный анализ устанавливает также соответствие состава разных материалов требованиям ГОСТа. Эти определения можно выполнять химическими, физическими и другими методами. [c.5]

В этой книге рассматриваются четыре вида единиц концентрации количество веса на единицу объема (д), число молей на единицу объема (т), весовую долю g) и мольную долю (ж). Концентрацию в молях на единицу объема называют "молярностью", хотя в аналитической химии этот термин, строго говоря, сохраняется для частного случая, а именно числа молей на литр. Так как имеется простое соотношение между концентрацией, выраженной молярностью, и концентрацией в весовых единицах на единицу объема, то уравнения, относящиеся к обычным индивидуальным методам, могут быть выражены только для расчетов в единицах молярности и весовых долях в некоторых случаях может рассматриваться также мольная доля. Специальные методы количественной газовой хроматографии будут использовать выражения в единицах веса на единицу объема. [c.64]

Следует отметить, что по возможности количественного описания этот метод весьма гибок он позволяет описывать зависимости практически любой формы. Однако его предсказательная сила, по-видимому, не велика, поскольку сами эмпирические соотношения для водных растворов электролитов, особенно если речь идет о высоких концентрациях, не являются достаточно общими. Иными словами, использование этого метода в большой степени напоминает просто поиск удобных аппроксимирующих выражений для экспериментальных зависимостей. [c.125]

Факторами, мешающими образованию хорошо выраженных анодных пиков, являются кислород и поверхностноактивные вещества, поэтому их следует удалять. При соблюдении вышеуказанных условий проведения опыта и при постоянстве всех факторов глубина анодного пика находится в линейной зависимости от концентрации определяемых ионов, что позволяет количественно определять вещество по методу калибровочной кривой или по методу добавок. [c.104]

Однако для исследования диффузии и седиментации растворов при очень малых концентрациях чувствительность указанных интерферометров оказывается недостаточной. Действительно, для получения количественных данных по диффузии интерференционная картина, наблюдаемая в этих приборах, должна содержать по крайней мере несколько интерференционных порядков, поскольку сам метод расчета основан на счете интерференционных полос. Но число порядков, т. е. разность хода (выраженная в длинах воли X), приобретаемая двумя интерферирующими лучами, равна [c.370]

Влияние ПАВ на структурообразование в пастах. Из ПАВ, применяемых при приготовлении выпускных форм, наибольшее значение и распространение получили продукты типа диспергатора НФ. Его действие как разжижителя жидких форм до работ [2, 11] количественно не измерялось оставалась также экспериментально не доказанной возможность, регулирования структурно-механических свойств паст путем введения соответствующих добавок. Влияние ДНФ на разжижение жидких выпускных форм изучалось методом погружения конуса (рис. 5.21) [И]. Прочность структуры паст Кубового темно-синего К а) уменьшается по мере увеличения концентрации ДНФ. Добавка 3% ДНФ приводит к снижению разрушенной структуры в 3,2 раза, а восстановившейся — в 4 раза. Это же явление, хотя и менее выраженное, имеет место у паст Кубового ярко-фиолетового К (б) и Кубового ярко-зелёного Ж (в). [c.179]

Метод активированного комплекса Эйринга и Поляньи позволил найти физический смысл и количественное выражение для предэкспоненциального множителя А в уравнении Аррениуса. По теории абсолютных скоростей реакций активированный комплекс рассматривается как молекула, обладающая обычными термодинамическими свойствами. Если обозначить через концентрацию [c.14]

Характерной особенностью физико-химического анализа является широкое применение геометрических методов при исследовании химических процессов. Изучал не отдельные изолированные химические реакции, а изменения свойств систем, компоненты которых находятся во взаимной связи, мы пользуемся геометрической моделью для выражения сложной зависимости между компонентами при различных концентрациях и при изменении температуры, давления и других факторов равновесия. Не зная в большинстве случаев алгебраического уравнения этой функции,— говорит Н. С. Курнаков,— мы можем выразить точно графическим путем взаимные соотношения состава и свойств, притом не только качественно, но и количественно [1]. Значение геометрических методов этим не исчерпывается. Н. С. Курнаков указывал, что химия приобретает таким путем международный геометрический язык, аналогичный языку химических формул и даже более общий, так как он охватывает не только определенные соединения, но и все вообще превращения, протекающие в химических веществах. [c.7]

Термины макро и микро применяются в химическом анализе как для выражения размера пробы, так и для выражения относительного количества компонента, подлежащего определению (рис. 1). На заре развития аналитической химии использовались относительно большие пробы, поэтому не требовалось никакого особого обозначения для определения масштаба аналитических операций. По мере возрастания требований науки и техники и прогресса аналитических методов стали возможны химические определения на пробах в миллиграммовых количествах вместо десятков граммов с тех пор вошел в обиход термин микроанализ в отличие от старого, называемого в настоящее время макроанализом. Хотя абсолютные количества веществ, с которыми приходится оперировать в макро- и микроанализе, различаются в 10 и 100 раз, относительные количества определяемых компонентов остаются теми же, т. е. больше 0,01 или даже 0,1%. Химические определения ниже этого предела выполнялись редко как из-за отсутствия потребности, так и вследствие трудностей анализа такого количества вещества существовавшими методами. Известно, что затем был введен термин следы для обозначения ничтожного количества вещества, присутствующего в пробе, но точно не определяемого. Положение в настоящее время значительно изменилось. Теперь потребности науки и техники в определении компонентов, составляющих лишь малую долю анализируемого образца, сильно возросли, и желательно следы вещества определять более точно. Как с логической, так и с исторической точки зрения имеется веское основание для установления верхнего предела содержания следов вещества, или микрокомпонента, равного 0,01%. В связи с этим представляет интерес утверждение, сделанное в отношении анализа горных пород Относительно термина следы можно сказать, что под ним подразумевают такую концентрацию вещества, которая находится ниже предела количественного определения его в образце, взятом для анализа. Для анализов, претендующих на полноту и точность, в общем случае следует указать, что предполагаемое содержание интересующего компонента меньше 0,02 или даже 0,01% . [c.11]

Практически количественно фазы роста популяции инфузорий оценивают общепринятым в микробиологической практике методом, а именно по количеству клеток (организмов) в популяции, выраженному их абсолютным значением, концентрацией в абсолютных и относительных единицах или по удельной скорости роста (ц, 1/ч), которую рассчитывают по уравнению [c.175]

Фронтальная хроматография отличается от зонального варианта лишь объемом раствора, вводимого на колонку. На колонку вводится объем раствора, достаточный для того, чтобы профиль элюирования содержал участок плато, в котором концентрации всех растворенных реагентов равны их концентрациям во вводимом растворе. Как и в зональном методе, рекомендуется элюирование буфером. Полученные таким образом кривые элюирования представляют собой комбинацию двух участков начального участка (восходящий профиль), отражающего увеличение концентраций всех растворенных компонентов от нуля до концентраций наносимой на колонку смеси, и конечного участка (нисходящий профиль), соответствующего уменьшению концентраций всех компонентов от значения плато до нуля. В количественной аффинной хроматографии, где обычно используются процессы связывания, происходящие количественно, т. е. специфично для суммарной концентрации растворенного вещества, объем элюирования Уа может быть получен как среднее значение сечения (центроида) [29] начального или конечного участка кривой элюирования. Положение этого сечения определяется математическим выражением [c.198]

Гораздо больший интерес представляет количественный способ выражения концентрации растворов. Учитывая то, что количества растворенного вещества и растворителя могут измеряться в единицах массы или объема, а также в молях и что растворы представляют интерес не только для химии, но и для физики, нетрудно понять, почему существует столько различных способов описания их концентрации. Один из наиболее простых методов выражения концентрации основан на указании процентного состава раствора. Состав может определяться в весовых или объемных процентных долях, что делает понятными такие, например, обозначения, как 10вес.%или 10об.%. Чаще всего указывают состав в весовых процентах. Например, нетрудно подсчитать, что в 100 г 10 вес.%-ного раствора сахара в воде содержится 10 г сахара и 90 г воды. Для растворов спирта нередко применяется выражение состава в процентах веса к объему. [c.203]

Как показывает выражение (5.11) методики отличаются численными коэффициентами и множителем /г / . Для количественного сопоставления проведены некоторые расчеты. Сопоставление результатов расчета максимальной концентрации примеси Сотн по методам ГГО [56] и П. И. Андреева [50] приведены ниже [c.71]

Юнг и Блатц [49] использовали имеющиеся данные по рамановским спектрам [50] для выяснения характера тех сложных равновесий, которые имеют место в растворах серной кислоты при различных концентрациях. Интенсивность полос спектра, отвечающих ионам 80 и НЗО , можно сравнить с интенсивностью полос для растворов (КН4)2804 и КН804, в то время как полоса спектра, отвечающая Нг304, идентифицируется на основании максимального значения ее интенсивности, которое наблюдается в случае раствора, содержащего по 50 молярных процентов НгО и ЗОд. Рис. 171 хорошо иллюстрирует результаты, полученные зтим методом анализа. На этом рисунке изображена зависимость выраженных в процентах относительных количеств НН804, НЗО и 304" в растворе серной кислоты от с. На основании данных о значениях степени диссоциации можно дать количественную трактовку таких свойств, как теплоты разведения, поверхностное натяжение [51] и кажущиеся молярные объемы. [c.576]

Как указывал Н. С. Правдин, родоначальником количественной промышленной токсикологии является Леман, внесший в практику метод сравнительной оценки промышленных ядов. Количественные исследования ядовитости, разумеется, велись и до Лемана заслугой последнего является возведение их в систему. Вместе с тем Леман и более поздние исследователи (Фюнер, Н. А. Кравков, Н. В. Лазарев в начале своей деятельности и др.) при определении токсичности основывались главным образом на явлениях выраженной острой интоксикации боковое положение, наркоз, смерть и т. п. Определение А. И. Черкесом порога действия боевых отравляющих веществ (БОВ) как минимальной дозы или концентрации, вьгзывающей клинические явления отравления, было перенесено в промышленную токсикологию под [c.18]

Изучение химии поверхности и адсорбции представляет удобный путь исследования молекулярных взаимодействий. Регулируя геометрию и химию поверхности и изучая адсорбцию молекул разной геометрической и электронной структуры, можно исследовать взаимодействия молекул с поверхностью во всем их многообразии — от слабых вандерваальсовых до различных химических. Воспроизводимость геометрии и химии поверхности обеспечивает воспроизводимость адсорбционных свойств единицы поверхности (для тонконористых кристаллов — единицы массы). При данной температуре и концентрации объемной фазы адсорбционные свойства таких адсорбентов зависят только от строения их поверхности и скелета. Задачей молекулярной теории адсорбции является установление количественных характеристик системы адсорбент — адсорбат на основании свойств молекулы адсорбата и свойств адсорбента. Эта задача решается методами молекулярной статистики и теории межмолекулярных взаимодействий. Молекулярно-статистическая теория позволяет характеризовать термодинамические свойства адсорбционной системы, выражая потенциальную энергию молекулы адсорбата в поле адсорбента в зависимости от всех ее координат. Однако при этом встречаются затруднения, связанные с отсутствием общего выражения для потенциальной функции в случае сложного межмолекулярного взаимодействия на коротких расстояниях. Поэтому чем сложнее это взаимодействие, тем важнее получить о нем до полнительную информацию с помощью комплекса различных экспери ментальных методов, в частности, спектроскопических. [c.132]

Для обнаружения и количественного определения малых количеств вещества полезно знать пределы концентраций, при которых возхможны положительные результаты той или иной аналитической реакции или при которых возможно применение того или иного метода количественного анализа. В связи с этим рассмотрим вопрос о чувствительности аналитических реакций и методов. Необходимо отметить, что для каждой реакции существует своя граница — предельная концентрация, ниже которой реакция уже не дает положительного результата. Это наименьшая концентрация вещества в растворе, при которой данный способ выполнения реакции дает слабый, но все же ощутимый (заметный) результат, например появление помутнения, бледной окраски и т. п. Для разных реакций предельная концентрация имеет разные значения чем чувствительнее реакция, тем меньше предельная концентрация. Последняя обычно выражается в виде отношения, принимаемого за единицу, количества обнаруживаемого или определяемого вещества к количеству, выраженному в тех же единицах растворителя. Например, при некоторых условиях удается обнаружить ионы железа (П1) реакцией с роданидом аммония в растворах при предельной концентрации 1 3-10 , т. е. при содержании 1 г ионов РеЗ" в 3 -10 г растворителя (что практически равно 3-10 мл раствора). Это значит, что при концен грациях выше чем 1 3 - 10 добавление роданида аммония вызывает появление хорошо заметной красной окраски при концентрации 1 3-108 наблюдается едва заметная розовая окраска при еще меньших концентрациях окраска уже не обнаруживается. [c.31]

Отчетливо выраженные пики концентраций атомов кислорода можно ожидать в богатых смесях, и они могут стать основой для сравнения значений kjkb, полученных из анализа скоростей экспоненциального ускорения реакции [92]. К сожалению, еще не выполнены количественные измерения значений kJkb с помощью этого метода. Можно ожидать, что в дальнейшем измерения пиковых значений концентраций ОН и Н в ударных волнах в богатых (Нг—Ог — разбавитель) смесях позволят определить соотношения между константами кь и кс независимо от измерений скоростей экспоненциального роста. [c.175]

Уичерс [19] в своем обзоре подробно останавливается на получении и оценке чистых веществ — стандартов он указывает, что лишь очень немногие вещества пригодны в качестве первичных стандартов. Чистоту очень трудно описать количественно. Такие термины, как исключительно чистый, трижды перегнанный, очищенный зонной плавкой и хроматографически чистый, часто понятны лишь для небольшого круга людей, других же могут ввести в заблуждение. Абсолютная чистота экспериментально недостижима— хотя 1 г воды, содержащий в 10 частях 1 часть примеси, считается исключительно чистым, он тем не менее содержит около 10 частиц посторонних веществ, причем наверняка среди них есть радиохимически устойчивый элемент. Количественное выражение степени чистоты можнс) получить, определив концентрацию каждого постороннего компонента или определив сумму всех примесей путем наблюдений за отклонениями какого-либо физического свойства, например точки замерзания, от значения, свойственного чистому веществу. Для тех случаев, когда содержание примеси низкое, разработаны утонченные методы измерений, позволяющие наблюдать очень небольшие изменения измеряемой величины, например при измерениях понижения точки замерзания можно наблюдать такие небольшие изменения температуры, как [c.118]

Высокая чувствительность и четко выраженная специфичность к веществу позволяют с упехом применять метод селективного детектирования ионов для количественного определения примесей в многокомпонентных смесях. Прежде чем приступить к препаративной подготовке исследуемого материала, в него вносят точно известное количество вещества сравнения в качестве внутреннего стандарта, соотнося его концентрацию с ожидаемым содержанием анализируемого компонента. В качестве внутреннего стандарта используют, как правило, соединения высокой изотопной чистоты, многократно меченные стабильными изотопами с разностью по массам но крайней мере на 3 единицы по сравнению с определяемым немеченым соединением, чтобы исключить наложение попарных пиков выбранных изотопных аналогов в одном и том же спектре. Для анализируемого соединения выбирают два характеристических иона (по возможности с интенсивными пиками), которые вместе с соответствующими ионами внутреннего стандарта, меченного стабильными изотопами, образуют две изотопно-массовые пары. Одновременное ион-селективное детектирование изотопно-массовых пар дает четыре сигнала, которые ввиду равенства времен удерживания исследуемого соединения и стандарта проявляются одновременно. Концентрация исследуемого соединения может быть определена непосредственно интерполяцией в выбранной области концентраций из измерения высот или площадей сигналов с учетом линейности ранее построенных градуировочных кривых. При наложении пиков одной из двух выбранных масс в оценке концентраций обоих ионов сразу же отмечаются заметные, существенные отклонения. [c.301]

Четвертым основным методом разделения, который быстро развивается в настоящее время, является изотахофорез (ИТФ). В отличие от других методов ИТФ требует использования двух электролитов, а именно ведущего (leading) электролита, который содержит ион с максимальной электрофоретической подвижностью, и замыкающего (terminating) электролита, который содержит ион с минимальной подвижностью по сравнению с промежуточной подвижностью ионов, входящих в состав анализируемой смеси. Исходное расположение ведущий ион — (A+B + + D)—замыкающий ион постепенно изменяется до состояния, аналогичного получаемому по методу с подвижной границей. Когда ионы исследуемой смеси достигают состояния ведущий ион — А, В, С, D — замыкающий ион , разделение зон прекращается, так как электролит-носитель отсутствует. Перемещение зарядов осуществляется только в результате перемещения компонентов исследуемой смеси и любых ионов противО положного заряда. Установлено, что все компоненты движутся с одинаковой скоростью. Дискретное распределение электрического поля в зонах приводит к резко выраженным границам раздела зон. Возможность регулирования концентраций в ис- Следуемых зонах путем изменения свойств ведущего электролита и равномерность концентрации данного компонента внутри каждой изучаемой зоны делают этот метод особенно ценным для качественного и количественного анализа, а также для препаративного разделения. Практические возможности применения основных электромиграционных методов приведены в табл. 12.2. [c.281]

Физический смысл, вкладываемый в выражение концентрационная чувствительность линий — вполне ясен величина К характеризует ошибку в определении концентрации элемента, которую вызывает та или иная вариация, и.чи ошибка ИЗ ерения интенсивности линии. Что же касается количественного определения 1 , то обычно в спектрально-аналитической литературе применяют выражение К = М С. Различие между этим выражением и приведённым в тексте не имеет принципиального значения однако, для практических целен в с.тно-шении фотографических и визуальных методов рациональнее применять выражение, приведённое в тексте, а для фотоэлектрических методов характеризовать [c.180]

При определении кальция в магниевых сплавах в количестве сотых долей процента химическими методами встречаются затруднения одно из них — необходимость количественного отделения кальция от основы и ряда компонентов сплава. Более перспективен для этой цели метод фотометрии пламени. Спектр кальция в пламени смеси ацетилена с воздухом состоит из ряда атомных линий 393,4 396,8 422,7 ммк. Последняя линия наиболее интенсивна и чаще других применяется для анализа, равно как и молекулярные полосы (СаОН) с максимумами при 554 и 622 ммк. Интенсивность линии 422,7 ммк в пламени ацетилен — воздух пропорциональна концентрации кальция в растворах в интервале О—390 мкг/мл кальция [526]. Извертво, что соли железа, меди, цинка [527], а также хрома и бария [526, 528] понижают интенсивность излучений кальция. Этот эффект [529] более резко выражен в присутствии солей алюминия, титана, а также ванадия, урана [512] и других. Это усложняет определение кальция в сплавах на основе магния, содержащих значительные количества алюминия. Влияние алюминия устраняют, осаждая его аммиаком [530], бензоатом аммония или маскируя оксихинолином [531]. Следует отметить, что последний метод оказывается непригодным для сплавов с 7—10% А1. Определение может быть выполнено при помощи спектрофотометра пламени по линии 422,7 ммк или по полосам гидроокиси кальция, а также на фотометрах Zeiss, ППФУНИИЗ, или ФПФ-58 по полосе гидроокиси кальция с максимумом 622 ммк. [c.319]

Благодаря особенностям этих иминоксильных радикалов и высокой чувствительности спектроскопических методов, особенно спектроскопии ЭПР, удается исследовать взаимодействие мицелл с со-любилизатами в мицеллярных растворах при очень низкой концентрации солюбилизатов (10 М для ЯМР и 10" М в случае ЭПР). Сильное взаимодействие 1 и 2 с мицеллами ясно следует уже из того, что их растворимость в мицеллярных растворах в 100 раз превышает растворимость в воде. Отчетливо выраженное уширение линий метиленовых протонов ДДС в спектрах ПМР в присутствии радикалов 1 и 2 (10 М) согласуется с оценками времени корреляции вращательного движения радикалов (тс), полученными из спектров ЭПР. Наличие уширения резонасных линий и его величина также указывают, что 1 и 2 в значительной степени ассоциированы с мицеллами ДДС. Количественная информация была получена из величин сверхтонкого расщепления 1 и 2. Спектр ЭПР радикала 1 в воде состоит из трех линий одинаковой ширины, характерных для быстрого вращательного движения радикала. В 5%-ном растворе ДДС линии ДДС заметно и притом неодинаково уширяются, что связано с торможением движения радикала вследствие его взаимодействия с мицеллой. [c.237]

Так как вопрос, касающийся обоснованности этого положения, имеет некоторое значение, то мы можем рассмотреть процесс с другой точки зрения. Предположим, что в некоторой последовательности происходят реакции, в которых участвуют как обычные молекулы, так и промежуточные соединения. Пользуясь основными законами кинетики реакций, можно составить систему дифференциальных уравнений, которые принципиально (но не всегда на практике) являются разрешимыми. Решение этих уравнений дает нам сведения о том, что происходит во всей системе, т. е. дает количества всех молекул и промежуточных соединений в любой момент времени, если известны количества их для некоторого определенного момента времени, например для времени, равного нулю. Количества обычных, сравнительно устойчивых молекул в начале опыта определить легко, но для промежуточных соединений получить такие сведения невозможно из-за их большой реак-ционноспособности. В этом случае можно применить метод промежуточных соединений в стационарных концентрациях, который приводит не только к выражению скорости реакции через концентрации обычных молекул, но также приводит к значениям концентраций промежуточных соединений как функции концентраций обычных молекул. Однако для самого начала процесса такие выражения нельзя составить, потому что требуется некоторое время для того, чтобы количества промежуточных соединений достигли стационарных значений. Это время релаксации может, конечно, от случая к случаю изменяться в определенных пределах, но поскольку оно остается малым по сравнению с полным временем протекания реакции, то изменение его в этих пределах существенного значения не имеет. Обычно время релаксации можно грубо оценить на основе качественных данных или, если это необходимо, посредством количественных расчетов [7 б, 7 в]. Как показывает опыт, протекание реакции следует закону, при выводе которого принимается, что промежуточные соединения присутствуют в ста- [c.139]

После того как за последние годы, благодаря многочисленным осмотическим измерениям для различных полимергомологических рядов, было найдено достаточно общее выражение уравнения (7) зависимости я от с, были также предприняты попытки количественной характеристики отклонений от закона Вант-Гоффа для концентрированных растворов с помощью уравнения, подобного уравнению (13) [57, 58]. Целью их являлось обеспечение возможности измерения полидисперсностп высокомолекулярных веществ методом седиментационного равновесия и при средних концентрациях. Такого рода работы пока являются лишь начальной фазой на пути к решению этой задачи. Кроме вышеупомянутых трудностей, достижения высокой точности измерений и слолчности их математической обработки, имеются еще дополнительные трудности, связанные с медленностью установления равновесия. Центрифугирование ценных молекул нри ко1щентрациях от 0,5 до 2 г в 100 см длится несколько недель. [c.362]

Довольно скоро выяснилось, что гемолитические реакции такого типа встречаются чаще у мужчин, чем у женщин. Было проведено количественное определение стабильности глутатиона, основанное на измерении его концентрации до и после инкубации эритроцитов с ацетилфенилгидразином Кривые распределения, построенные для 144 обследованных американских негров, имели ярко выраженный бимодальный характер, причем в значительной части популяции уровень содержания глутатиона был крайне низким. В группе из 184 негритянок кривая смещена влево, а доля больных с низким содержанием глутатиона гораздо меньще, чем в группе мужчин. Отсюда следует, что данный признак сцеплен с Х-хромосомой низкое содержание глутатиона после инкубации с ацетилфенилгидразином характерно для гомозиготных женщин и гемизиготных мужчин, а промежуточное-для гетерозиготных женщин. Это предположение вскоре получило подтверждение в работах по анализу родословных [1034]. Сходные картины распределения были получены и при использовании методов прям ого анализа ферментов в популяции. Заметим, что величины, полученные для гетерозигот, оказались средними между нормой и значением, характерным для гомозиготных больных (рис. 4.6). [c.23]

При изучении взаимодействий белок — лиганд методом аффинной хроматографии концентрация белка ша составляет обычно <20 мкмоль (для белка с молекулярной массой 5000— 1 мг/мл). Соответственно для исследований, требующих более милимолярной суммарной концентрации лиганда, использование ms вместо ms в выражениях, приведенных в табл. 1 ji 2, не приводит к ошибке, поскольку соблюдается требование > 7гл. Однако, если ms и тл имеют сравнимые значения, необходимо различать параметры fus и ms и использовать последний параметр для количественной оценки аффинной хроматографии. [c.202]

Проведенное рассмотрение показывает, что неравновесная термодинамика является мощным инструментом исследования транспортных свойств ионообменных мембран. Основным достоинством этой науки является то, что она позволяет обозреть все явления переноса через мембрану с единых теоретических позиций и стать, таким образом, фундаментом, отталкиваясь от которого, можно проводить более детальное изучение свойств мембраны и мембранных систем. Важным преимуществом является простой математический аппарат, приводящий к линейным уравнениям со сравнительно небольшим числом феноменологических коэффициентов. Не совсем четкий смысл этих коэффициентов, особенно перекрестных, вполне компенсируется параллельным рассмотрением фрикционной модели, приводящей к идентичным уравнениям переноса. Анализ концентрационных зависимостей коэффициентов проводимостиу, сопротивления / ,у и фрикционных коэффициентов А2,ухарактере взаимодействий компонентов мембраны. Что касается количественных оценок с помощью данной модели, то здесь в последние годы достигнут заметный прогресс. Благодаря усилиям многих исследователей, в первую очередь Мирса и Наребской с сотрудниками, решена задача идентификации уравнений переноса ТНП определен набор экспериментов и разработаны методы их обработки, позволяющие численно определять феноменологические коэффициенты переноса в зависимости от концентрации внешнего раствора. Использование этих данных для расчета потоков частиц через мембрану при современном развитии вычислительной техники представляется уже несложной задачей, особенно если воспользоваться концепцией виртуального раствора. Использование этой концепции позволяет заменить при решении дифференциальных уравнений переноса зависимость феноменологических коэффициентов от координаты на их зависимость от концентрации. Необходимо обратить внимание на то, что использование концепции виртуального раствора позволяет существенно упростить постановку и решение сопряженных краевых задач, учитывающих одновременно транспорт ионов в мембране и омывающем ее растворе. Традиционным в такого рода задачах является запись уравнений Нернста-Планка в мембране и окружающих ее диффузионных слоях и в использовании в качестве условий сопряжений на границах мемфана/раствор соотношений Доннана отдельно для скачка потенциала и для скачка концентрации. Применение же уравнений переноса типа (2.123) или (2.151) и выражения (2.129) для градиента потенциала подразумевает использование в качестве условий сопряжения условия непрерывности концентрации и потенциала. Условие непрерывности электрохимического потенциала, лежащее в основе соотношений Доннана, выполняется при этом автоматически. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология