Жирные кислоты, высшие, определение

Благоприятными для скорости полимеризации являются применение мономеров с высокой концентрацией, увеличение количества эмульгатора и молекулярной массы жирной кислоты (до определенного значения), применение активной гидроперекиси, низкое содержание минеральных солей в водной фазе, отсутствие кислорода в системе и др. [c.254]

При нагревании с раствором едкого натра не только нейтрализуются жирные кислоты, но и происходит гидролиз сложных эфиров, лактонов и эстолидов. Как правило, оксидат-сырец нагревают до 150° в автоклавах с мешалкой очень недолго, прибавляя 35%-ный раствор едкого натра в количестве, немного меньшем теоретического, т. е. найденного при определении числа омыления. Недостаток щелочи предупреждает кристаллизацию мыла (растрескивание), вызываемую слишком высоким содержанием соды. [c.457]

Кислородом всегда относительно богаты нефти, содержащие много смолистых веществ, в которых заключается до 6—7% кислорода. Кроме смолистых веществ ближе не определенной природы, кислород может присутствовать в виде нафтеновых и жирных кислот, воскообразных соединений и фенолов. Часть кислорода, несомненно, присутствует и виде примеси к ароматическим углеводородам высокого молекулярного веса, некоторое количество которого, возможно, попадает в результате окислительных реакций при аналитической обработке ароматических углеводородов. [c.129]

Для определения малых количеств воды в низших жирных кислотах может быть использован метод температурных коэффициентов, который обладает очень высокой чувствительностью. Например, для уксусной кислоты были получены следующие результаты [c.285]

Изложенные выше методы анализа таллового масла позволяют определять групповой состав анализируемого продукта. К недостаткам группового анализа относятся его длительность, а также неспецифичность в определении отдельных групп веществ. В настоящее время широкое распространение получил газохроматографический метод анализа таллового масла, смоляных и жирных кислот. Метод газовой хроматографии позволяет определять индивидуальный состав смоляных и жирных кислот, обладает высокой чувствительностью (в анализируемой пробе в несколько миллиграммов можно определять вещества в количестве до 10 %) и отличается хорошей воспроизводимостью. [c.188]

ПАВ на основе жирных спиртов и жирных кислот в значительной степени превосходят ПАВ на основе алкилфенолов. Низкая биоразлагаемость последних приводит к их постепенному удалению из европейских продуктов и на ограниченном использовании в Северной Америке. Изучение речных вод в США показало существование в определенных условиях бионакоплений веществ на основе алкилфенолов [68]. Их необычные свойства, а именно высокая адсорбция к поверхностям за счет взаимодействия р-электронов фенильного кольца, рассмотрены в [69]. [c.35]

Наибольшее применение в качестве растворителей получили эфиры уксусной кислоты — ацетаты. Прочие эфиры (кислот молочной — лактаты, масляной — бу-тираты, муравьиной —формиаты) нашли ограниченное применение. Формиаты из-за сильной омыляемо-сти и высокой токсичности в настоящее время не используются. Определенный интерес представляют растворители на основе изобутилового спирта и синтетических жирных кислот [45], а также алкилен-карбонаты [46, с. 469]. Физико-химические свойства наиболее распространенных сложных эфиров приведены в табл. 11 и 12. [c.47]

Ход определения. В перегонную колбу помещают 100 мл гомогенизированной пробы, содержащей не более 30 мг-экв жирных кислот в 1 л. При более высоком содержании жирных кислот берут пробу меньшего объема при концентрации их ниже 5 мг-экв л берут 200 мл пробы. Пробу разбавляют дистиллированной водой до 200 мл. Прибавляют 10 мл раствора фосфорной кислоты и, добавляя дистиллированную воду, проводят перегонку с водяным паром до тех пор, пока в приемнике (мерная колба или цилиндр емкостью 500 мл) не будет немногим менее 500 мл дистиллята. При перегонке без водяного пара в перегонную колбу добавляют дистиллированную воду через капельную воронку так, чтобы объем жидкости в колбе был не менее ЪО мл. [c.367]

Четвертой положительной особенностью методов ХОН является увеличение чувствительности детектирования производных по сравнению с исходными соединениями. Ярким примером резкого увеличения чувствительности является определение муравьиной кислоты в форме ее бензилового эфира [28] при использовании пламенно-ионизационного детектора (НМД). Как известно, муравьиная кислота не детектируется ПИД, и использование ее производных для анализа и детектирования позволяет проводить ее определение с весьма высокой чувствительностью. Естественно, что при анализе жирных кислот С1—Сб реализуются и другие преимущества методов ХОП. Особое значение этот метод имеет при анализе примесей и использовании селективных детекторов. В последнем случае появляется возможность высокочувствительного детектирования примесей [c.22]

Наибольшим моющим действием обладают натриевые и калиевые соли таких насыщенных (предельных) и ненасыщенных (непредельных) жирных кислот, молекулы которых содержат от 8 до 22 углеродных атомов. Для моющего действия, таким образом, требуется определенный оптимальный размер молекул мыла. Натриевые и калиевые соли жирных кислот с числом углеродных атомов менее 8 хорошо растворимы в воде, но вследствие мелкого размера молекул (недостаточной длины неполярной углеводородной цепи) обладают недостаточно высокими поверхностно-активными свойствами и моющей опособ-ностью. Наоборот, слабое моющее действие солей жирных кислот с числом углеродных атомов более 22 объясняется плохой растворимостью этих солей в воде. [c.323]

Обзор по любому аспекту газожидкостной хроматографии (ГЖХ) значительно обогащается, если ему предшествует относительно короткая история предмета. В 1950 г. подобный обзор был бы совсем коротким. Он содержал бы единственную ссылку на утверждение Мартина и Синга, относящееся к 1941 г. Подвижная фаза не обязательно должна быть жидкостью, она может быть и паром... Можно, следовательно, осуществлять очень тонкие разделения летучих веществ в колонке, в которой сквозь слой геля, пропитанного нелетучим растворителем, течет постоянный поток газа... [1]. В 50-х годах произошло значительное развитие теории, методов и применений ГЖХ. Однако в статье, написанной в 1960 г., кроме того факта, что методы ГЖХ нашли широкое признание в анализе жирных кислот (и в гораздо меньшей степени при определении метилированных сахаров), содержалось бы относительно мало информации, которая могла бы возбудить повышенный интерес любого химика, кроме восприимчивых ко всему новому и полных воображения биохимика и химика-фармацевта . Оказалось, что больше всего усилий в развитии метода было приложено в области анализа углеводородов. Именно в 1960 г. была впервые продемонстрирована возможность успешного применения ГЖХ для анализа биологически активных соединений с большим молекулярным весом. Оказалось, что методы, созданные для анализа стероидов [3], применимы и для анализа алкалоидов [4]. Вследствие этого в течение последующих нескольких лет колонки с сорбентами, с небольшим содержанием высокотемпературной неподвижной фазы на дезактивированных носителях, а также с ионизационными детекторами высокой чувствительности применили для разделения большого числа разнообразных природных и синтетических веществ, представляющих интерес с точки зрения биологии. Среди исследованных веществ были аминокислоты, ароматические кислоты, витамины, растворимые в жирах и маслах, сахара, биогенные амины, различные лекарственные препараты и другие [5]. В последнее время благодаря применению реагентов, которые позволяют полу- [c.282]

Способность многих соединений переходить в газовую фазу без разложения давно используется для их разделения и очистки методами дистилляции, отгонки и сублимации. За последние два десятилетия для разделения и аналитического определения летучих веществ все шире применяется также газовая хроматография,, которая благодаря ее универсальности, высокой разрешающей способности и чувствительности завоевала большую популярность среди химиков. Если прежде летучесть соединений для аналитика была чаще всего помехой и даже методы анализа газов обычно основывались на предварительном переводе их в нелетучие формы путем поглощения подходящим реагентом, то с появлением газовой хроматографии, наоборот, исследователи начали изыскивать способы перевода нелетучих соединений в летучие производные. Примером могут служить разработанные за последние годы газохроматографические методы анализа нелетучих жирных кислот, аминокислот и углеводов в виде летучих эфиров и других производных. Вполне естественно, что были предприняты попытки распространить этот метод также на такие, казалось бы, неподходящие объекты, как металлы. [c.4]

Смачивающие, стабилизирующие и моющие свойства проявляются только у солей жирных кислот с определенным числом углеродных атомов в цепи. Соли жирных кислот, содержащие менее 10 углеродных атомов в цепи, слишком хорошо растворимы в воде и поэтому не обеспечивают достаточно высокое моющее действие. При содержании в жирной кислоте более 22 углеродных атомов получаются мыла, практически не растворимые в воде и, следовательно, не пригодные в качестве моющего средства. Для технических и бытовых целей наибольшее значение имеют натриевые мыла пальмитиновой (С 5Нз1СООМа), стеариновой ( l7Hз5 OONa) и олеиновой (С17НззСООЫа) кислот. Калиевые и аммониевые мыла этих же кислот в обычных условиях имеют мазеобразную консистенцию и применяются в небольших количествах. [c.155]

Молоко может прокисать, не становясь горьким, если добавить к нему определенные типы бактерий. Так делают простоквангу, ацидофилин и сметану, обладающие приятным вкусом. А в некоторых сырах при созревании выделяются жирные кислоты с короткой цепью, такие сыры сильно пахучи, но привычные к ним любители высоко их ценят. [c.200]

Применительно к ректификации высококипящих жирных кислот Янцен и Тидке предложили весьма удобное устройство для определения температуры затвердевания веществ с высокой температурой плавления (см. рис. 390). В этом устройстве, так же как и в приборе Тиле для определения температуры плавления, дистиллят (или флегма) сначала попадает через капельницу 3 в капилляр 5, омываемый термостатирующей жидкостью. Понижая температуру этой жидкости, определяют температуру затвердевания дистиллята по показаниям термометра 4. По байпасной трубке 2 в приемник 1 поступают следующие порции исследуемой жидкости. Повышая затем температуру термостатирующей жидкости, определяют таким же образом температуру плавления исследуемой жидкости. [c.458]

Технология получения оксиэтилированных диэфиров кубовых жирных кислот и триэтаноламина (ДКТОЭ) и этаноламида кубовых жирных кислот (ЭАКОЭ) состоит из двух стадий 1-я стадия — этерификация триэтаноламином кубовых жирных кислот (получение ДКТ), или этаноламидирование кубовых жирных кислот (получение ЭАК), и 2-я стадия — оксиэтилирование полученных ДКТ и ЭАК. Разработка технологии сводилась к определению оптимальных параметров каждой стадии процесса, обеспечивающих высокий выход целевого продукта (не ниже 90%) за практически приемлемый промежуток времени (не выше 3—4 ч). [c.153]

В условиях ректификации высококипящих жирных кислот Янцен п Тгвдке применили удобное устройство для определения температуры затвердевания веществ с высокой температурой плавления (рис. 421). Первоначально дистиллат или орошение Попадает через капельницу в капилляр, омываемый термостатирующей [c.515]

Способность микроорганизмов усваивать то или иное соединение, по-видимому, главным образом зависит от его способности диффундировать через липидную оболочку бактерий. Поскольку основным элементом оболочки являются сложные эфиры нормальных жирных кислот С и С , то вполне логично предположить, что определенным преимуществом при проникновении через оболочку будут обладать молекулы, близкие по своему строению к матрице оболочки наподобие пары "замок—ключ"), С этих позиций становится понятной высокая склонность к биодеградации соединений с нормальной цепью. Диффузия изосоединения, особенно с гемзамещенными атомами, а также циклических структур из-за стерических препятствий будет протекать значительно сложнее, и, следовательно, они будут обладать большей устойчивостью к биодеградации. Среди изосоединений при диффузии через оболочку, вероятно, преимущество будут иметь молекулы с наиболее длинным участком цепи, свободной от заместителей. [c.41]

Быстрый и надежный количественный метод определения летучих жирных кислот в водных растворах методом газовой хроматографии предложен в работах [167, 168]. Авторы использовали порапаки Р, Q и сорбенты, модифици-рованные2—4% фосфорной кислоты, для разделения кислот в биологических жидкостях и отметили высокую стабильность работы насадок при продолжительном использовании их. [c.133]

Биологические мембраны, состоящие из сложных смесей различных классов липидов с разными алкильными цепями, при физиологических температурах находятся, по-видимому, в состоянии латерального разделения фаз. Высокая способность к латеральному сжатию, обусловленная одновременным существованием твердой и жидкой фазы, может влиять на активность находящихся внутри мембраны ферментов, что позволяет включаться в мембрану новым компонентам и сказывается на процессах транспорта. Исследованы [23] свойства мембран клеток мутантных щтаммов Е. oli, для роста которых необходимо наличие жирных кислот состав их внутренней мембраны может быть обогащен определенными алкильными цепями путем прибавления к питательной среде соответствующих жирных кислот. Изменение текучести бислоя и скорости транспорта -глюкозида для внутренней мембраны соИ, выращиваемой на среде с добавкой линолевой кислоты, в зависимости от температуры показано на рис. 25.3.6. Точки перегиба на графике Аррениуса соответствуют экстремумам латерального разделения фаз. Наблюдается также изменение энергии эктивации транспорта, которое приблизительно коррелирует с гра- [c.119]

Изотопные эффекты при использовании С незначительны, а реакции, приводящие к потере метки, очень редки. Выпускается широкий набор меченных С соединений, пригодных для непосредственного применения или в качестве исходных веществ для синтеза. Однако синтез меченых соединений с достаточно высокой для использования в работах по биосинтезу удельной активностью часто требует особого искусства [104,105] трудности связаны с необходимостью сведёния к минимуму потерь при работе с небольшими количествами веществ и с обеспечением минимального разбавления. Для получения сложных меченых метаболитов и их последующего включения часто применяют биосинтетическое включение С из простого предшественника. Эта методика, однако, неизбежно приводит к двукратному разведению меченого соединения, и, соответственно, потери должны быть очень велики. Кроме того, всегда существует опасность, что меченные таким образом природные поликетиды будут легко подвергаться биологическому расщеплению с образованием значительных количеств специфически меченного ацетата. Методы обнаружения радиоактивности настолько чувствительны, что такого рода непрямое включение может быть ошибочно принято за непосредственное включение необходим внутренний контроль, например, путем одновременного определения включения в какое-либо неродственное соединение типа жирной кислоты. По указанным причинам результаты таких исследований не должны содержать никаких неоднозначных данных, только тогда они будут в принципе приемлемы. [c.471]

При определении кислотного числа в окрашенных жирах, когда трудно заметить изменение окраски фенолфталеина, титруют с 1 %-ным спиртовым раствором тимолфталеина, который в кислой среде бесцветен, а в щелочной становится голубым, в темных жирах — голубовато-зеленым или грязно-зеленым. В жирах сильно окрашенных и с высокой кислотностью КЧ определяют следующим образом 3—5 г жира р13Створяют в 30—50 мл нейтральной спирто-эфирной смеси (1 1), прибавляют в колбу 10%-ного (нейтрального) раствора ВаС12 (для осаждения жирных кислот и некоторых окрашенных продуктов), [c.183]

Для косвенного определения ненасыщенных жирных кислот в присутствии насыщенных кислот в работе [124] предлагается метод, основанный на различии растворимости солей этих кислот с изотопом ° Ag. Для анализа этим методом приготавливают две бумажные хроматограммы с одним и тем же количеством образца и проявляют их одним и тем же способом. После высушивания хроматограмм одну из них обрабатывают водным раствором иотДд Оз, имеющим pH 7,6—8,0, а другую — раствором ° AgNOз в смеси этанола и воды (1 1), имеющим значение pH, равное 4,3. Соли кислот обоих типов удерживаются на бумаге водным раствором реагента с более высоким значением pH, в то время как соли ненасыщенных кислот смываются с хроматограммы водно-этаноль-ным раствором с меньшим pH по разности обработанных хроматограмм определяют ненасыщенные кислоты. [c.165]

Метод ХМС широко используется для идентификации жир ных кислот в биологических объектах Чаще всего кислоты для анализа переводятся в метиловые эфиры Однако масс спектры этих производных кислот характеризуются интенсивными пика ми в области низких массовых чисел, отражая, как правило, сложноэфирную группировку, а не структуру кислотного ради кала, поэтому они не обеспечивают надежной идентификации и достаточной чувствительности определения Было предложе но использовать ТБДМС эфиры жирных кислот, которые обла дают лучшими хроматографическими и масс спектральными характеристиками [140] Почти во всех масс спектрах этих производных максимальный пик отвечал иону (М — С4Нд)+, интенсивность этого пика была особенно высока в масс спек трах производных моно, ди и триненасыщенных органических кислот При анализе методом ИМХ предел обнаружения нахо дится на уровне ниже нанограммового [c.81]

Щелочные ооли некоторых жирных кислот с прямой цепью образуют интересные гели, имеющие большое промышленное значение. Соли кислот с короткой цепью воднорастворимы и ведут себя как нормальные кристаллоидные электролиты. Аномальные свойства обычных мыл появляются только при содержании в цепи более восьми а леродных атомов, увеличиваясь с длиной цепи. Типичным представителем мыл является пальмитат натрия. При низких температурах (0°С) он относительно нерастворим, но очень хорошо растворяется при 100° С. В разбавленных водных растворах его поведение нормально данные о понижении упругости пара и электропроводности говорят об отсутствии или малой степени молекулярной ассоциации соли и о высокой степени электролитической диссоциации (хотя и несколько более низкой, чем у других солей этого типа). При высоких концентрациях и понижение упругости пара и электропроводность ненормально низки в некоторой узкой области концентраций понижение упругости пара уменьшается с увеличением концентрации. Очевидно, что в концентрированных растворах молекулы мыла в высокой степени ассоциированы, образуя так называемые мицеллы коллоидных размеров. Некоторые из этих мицелл заряжены, но в значительной степени они состоят из нейтрального мыла. Выше 70°С эти коллоидные растворы устойчивы, но если температура падает ниже этого предела, то из растворов постепенно выпадает творожистый осадок, образованный фибриллами, состоящими в основном из сильно гидратированного нейтрального мыла. При дальнейшем понижении температуры весь концентрированный раствор превращается в мутную творолшстую массу, в которой промежутки между частицами заполнены остатком раствора мыла или его гелем. При температуре 0 С все мыло находится в состоянии творожистого осадка, концентрация же его во внешней жидкости очень мала. В этой области температур растворы в определенных условиях могут быть получены и в форме гелей, которые в отличие от относительно мутных творожистых осадков прозрачны и однородны. [c.246]

Чем выше точка плавления лшрной кислоты, из которой приготовляется щелочное мыло, тем тверже его готовые куски и меньше пх растворимость в воде. Если мыло слишком мягко, оно быстро растворяется, и потери при пользовании им велики если оно слишком твердо, оно плохо растворимо и обладает недостаточным моющим действие] . Поэтому необходимо контролировать 1гаче-ство продукта с этой точки зрения. Это достигается определением титра жирных кислот, из которых мыло приготовляется. Ненасыщенные жирные кислоты понижают титр , а высокий молекулярный вес повышает его. [c.273]

Кинетика и механизмы адсорбции чаще всего изучаются путем анализа изотерм адсорбции. Именно таким способом, а также посредством определения точки замерзания [123] определяется связанная (монослойная) и несвязанная (мультислойная, поли молекулярная) вода. (Точка замерзания связанной воды существенно ниже О °С.) На изотермах адсорбции воды шерстью можно различить три участка, соответствующих трем стадиям этого процесса а)связывание воды полярными группами боковых цепей, преимущественно —NH3+ и —СОО б) связывание воды пептидными группами и в) адсорбция полимолекулярной, или несвязанной, воды при относительной влажности выше 80% [57]. Изотермы адсорбции находят также широкое применение для оценки времени хранения высушенных пищевых концентратов. Оптимальная влажность сильно различается для разных продуктов например, для картофельных кубиков она составляет 6%, для сухого цельного молока — 2,25%, для порошка какао — 3% [57]. При более высоком содержании влаги концентраты быстро темнеют кроме того, в результате гидролиза образуются свободные жирные кислоты. Хранение в условиях ниже оптимальной влажности может приводить к прогорканию продукта. [c.21]

Для зеленых листьев, обладающих сильным запахом и, следовательно, имеющих относительно высокое содержание летучих веществ, результаты определения влажности методами, основанными на измерении потери массы, выше, чем методом дистилляции. Из-за этих различий вычисленное значение сухой массы силоса может изменяться на 3—10%. Известно, что при высушивании силос теряет не только воду, но и летучие вещества. Однако в водном слое при отгонке с толуолом Перкинс [228] не обнаружил значительных количеств летучих веществ. Так, при определении в водном слое летучих жирных кислот (анализировали серию из 6 проб силоса массой 10 г) результаты титрования 0,2 н. раствором NaOH изменялись от 4,3 до 7,5 мл, что эквивалентно всего лишь 0,07 г органических кислот (в пересчете на уксусную). Водный слой в конденсате, полученном при анализе двух параллельных проб, предварительно обработанных избытком оксида магния, имел слегка щелочную реакцию по фенолфталеину, объем его был меньше, чем при анализе необработанных проб, как раз на величину, равную найденному количеству кислоты (около 0,07 мл). По мнению Перкинса [228], при определении воды в силосе метод дистилляции более надежен, чем высушивание в воздушном сушильном шкафу при 100 °С. Более высокие результаты, характерные для последнего метода, связаны с потерей не только воды, но и других летучих веществ. [c.287]

Метод испытан на продуктах оксиэтилирования жирных спиртов (олеиловый, цетиловый и др.) с присоединенными 18 оксиэтильными группами в принципе может быть использован также для анализа продуктов оксиэтилирования жирных кислот, амидов и алкилфенолов. Точность определения зависит от соответствия средней молекулярной массы эталонного полиэтиленгликоля средней молекулярной массе полиэтиленгликоля анализируемой пробы продукта оксиэтилирования. Применение эталона полиэтиленгликоля с более высокой молекулярной Массой приводит к занижению результатов определения, а с более низкой молекулярной массой — к завышению. Оптическая плотность этилацетатных растворов комплексов образцов лолиэтиленгликоля со средней молекулярной массой 800 не изменяется в течение 20 ч и пропорциональна их концентрации в области от О до 5,8мг/мл. [c.226]

А. Д. Петровым было сделано предположение о возможном механизме превращения жирных кислот в углеводороды (1929 г.). В полученной при разложении миристиновой и линоленовой кислот при высоком давлении и температуре смеси углеводородов с помощью определения анилинового числа было установлено присутствие нафтенов. В продуктах реакций были обнаружены кетоны. Поэтому А. Д. Петров делает вывод, что кислоты разлагаются с образованием кетонов, которые затем превращаются в углеводороды. [c.139]

Сернистыг соединения. В качестве гипоидных присадок запатентованы многочисленные сернистые соединения [238]. Свободная сера сообщает превосходную прочность и несущую способность смазочным материалам, но вызывает интенсивный износ поверхностей и ухудшает эксплуатационные характеристики масла. Практически ценными гипоидными присадками могут служить только сернистые соединения, обладающие определенной оптимальной реакционной способностью моносульфиды слишком инертны, а полисульфиды черезмерно реакционноспособны [128]. Эффективными гипоидными присадками являются промежуточные аналоги [86], меркаптаны, тиокислоты, сульфоновые кислоты [128, 235], тиадиазолы [169], производные бензотиазола [167], сульфированные углеводороды и животные жиры [189]. Сульфидные пленки снижают коэффициент трения меньше, чем хлоридные, так как они тверже и имеют большее сопротивление сдвигу. Однако трение можно уменьшить добавлением жирной кислоты или мыла (часто свинцового). Пленки стойки к гидролизу и сохраняют эффективность при высоких температурах — до 700° С [57]. [c.32]

Метод определения хроматографически разделенных жирных кислот с помощью титрования автоматической бюреткой, описанный в 1952 г. Джемсом и Мартином [1 ], является одним из первых газо-хроматографических методов. В последующем были разработаны и применены универсальные типы детекторов, так что автоматической бюретке стало придаваться меньшее значение. Однако из наших опытов следует, что с помощью автоматической бюретки можно решать специальные задачи, которые выполнить при помощи детекторов труднее. Кроме того, затраты на изготовление такого аппарата значительно ниже, чем на другие. Был сконструирован новый аппарат, отвечающий всем требованиям в отношении высокой чувствительности и точности. [c.154]

Последовательность образования продуктов окисления парафина в основных чертах укладывается в рамки общепринятой схемы химического механизма окисления углеводородов. Некоторая специфичность состава оксидата парафина зависит от присутствия катализатора, который определенным образом регулирует процесс окисления, и связана также с высоким молекулярным весом исходных углеводородов. Последнее обстоятельство своеобразно проявляет в строении группы веществ, обусловливающих так называемое эфирнре число окисленного парафина. Этому вопросу посвящен ряд исследовайий, результаты которых имеют важное значение для технологии разделения продуктов окисления [128—130]. Лишь относительно недавно было экспериментально доказано, что в составе группы эфиров сложные эфиры жирных кислот присутствуют в количествах, не превьппающих 5—10% [131]. Несомненно, что в группу эфиров входят производные оксикислот — лактоны и эстолиды, которые сопутствуют жирным кислотам и с трудом отделяются от них в процессе переработки. [c.360]

Пневматические заграждения эффективны при скорости течения воды до 0,4 м/с, при больших скоростях завеса отклоняется и диспергируется до такой степени, что становится неэффективной. Теоретически возможно применение химических заграждений из жирных кислот, например стеариновой и олеиновой, окаймляющих нефтяной слик, -НО пленки из них неэффективны при ветре и разрушаются волнами. При спокойной поверхности моря сдерживать и даже направлять движение нефтяного слика можно водяными струями, направляемыми под углом к водной поверхности, испускаемыми под высоким давлением из сопел, расположенных через определенные интервалы на плавучем трубопроводе. [c.198]

В литературе имеются разноречивые данные относительно зависимости чувствительности определений от природы и структуры детектируемого вещества. Лавлок (1958) утверждает, что массовая чувствительность разработанного им аргонового детектора по отношению к спиртам, кетонам, простым и сложным эфирам убывает с увеличением молекулярного веса детектируемого вещества и достигает достоянной величины для веществ с молекулярным весом, превышающим 150. Исключение составляют ароматические углеводороды, для которых Лавлок получил более высокую чувствительность, чем для алифатических, причем чувствительность, возрастающую с увеличением молекулярного веса. Диттес (1963) установил, что чувствительность детектора, представленного на рис. 36, по отношению к алканам и алкилгалогенидам возрастает с увеличением молекулярного веса вещества. Аналогичные результаты для алканов были получены Симмонсом и сотр. (1960), а для неэтерифицированных жирных кислот — Бёттхером и сотр. (1960). Можно предположить, что молярная чувствительность аргонового детектора зависит как от сечения столкновения молекулы, так и от еч энергии ионизации. Вопрос е зависимости чувствительности определения от структуры вещества еще полностью не ясен. Поэтому при количественном анализе необходимо эмпирически определять относительные [c.145]

При изучении чистых кислот с большими кристаллическими расстояниями авторы предполагали, что определенные данные расстояний в совокупности с правильным значением температур 1таавления являются достаточной гарантией высокой степени чистоты. Применение этой системы анализа к продуктам окисления парафина свидетельствует о том, что указанные продукты представляют собой смесь нормальных жирных кислот. Ни в одном из исследованных препаратов изокислот не найдено. При окислении были изолированы кислоты с четным и нечетным числом атомов углерода. В этой статье были хорошо освещены противоречия в наименовании и формулах различных высших кислот. Из рассмотрения рентгенограммы монтановой кислоты, полученной Рианом (температура плавления 83,6°), следовало, что кислота эта является нечистым веществом было сделано предположение, что в данном случае имеется смесь кислот с 28 и 30 или с 28, 30 и 32 атомами углерода. Другой образец, представленный Гольде, плавился при 88°. Значения расстояний, полученные при исследовании рентгеновскими лучами, показали, что образец этот, вероятно, в преобладающем количестве содержит вещество, несомненно обладающее формулой ggHjgO,, а также, новидимо-му, кислоту с меньшим числом атомов углерода. [c.176]

Среди различных факторов, влияющих на продолжительность жизни иены, исследованы иреимуществепно состав пенообразователя и его концентрация. Установлено, что чистые жидкости не вспениваются, т. е. не дают пены с измеримой продолжительностью жизни, и что различные поверхностноактивные вещества, называемые пенообразователями илп стабилизаторами, оказывают стабилизирующее влияние. Барчу принадлежат одни из наиболее подробных псследований с растворимыми пенообразователями. Он установил следующее. Низкомолекулярные поверхностноактивные вещества, ианример первые члены в гомологических рядах жирных кислот и спиртов, дают пены с малой продолжительностью жизни — не более 20 сек. При этом необходпмо отметить, что, в то время как при малых концентрациях продолжительность жизни пены возрастает с увеличением концентрации стабилизатора пены, при более высоких концентрациях появляется обратная зависимость, так что для каждого пенообразователя этого типа характерна определенная оптимальная концентрация, при которой он дает пену с наибольшей продолжительностью нгпзни. На рис. 64 показана такая кривая в координатах время жизни иены — концентрация пенообразователя для изоамилового спирта и л -кре-зола. [c.233]

В фракции дистиллированных синтетических жирных кислот Сю—С.20 содержится, по данным Азингера [27], 3—4% дикарбоновых кислот, определенных методом частичной нейтрализации. Исследуя широкую фракцию дистиллированных кислот Сщ—С20 предприятия Гидрирверке в Родлебене, Рейнхекель [28] нашел в ней 1,5—2% дикарбоновых кислот. Для их выделения широкую фракцию сначала освобождали от легкокипяш,их кислот Сю— 15 отгонкой в вакууме. Дикарбоновые кислоты с ними не отгоняются, так как кипят при более высокой температуре. Исходя из того, [c.132]

Даже для довольно простых соединений при работе с разработанными и усовершенствованными программами поиска стандартных спектров ощущается необходимость в дополнительной программе для определения типов спектров. Для облегчения интер-претацт масс-спектров высокого разрешения Биманн и сотр. [98] предложили метод, оспованньи на классификации типов ионов. В этом методе ионы классифицируют в соответствии с их относительными интенсивностями, числом входящих в них атомов углерода и другими параметрами, такими, кай степень насыщения и число гетероатомов. В работе [99] описана программа для интерпретации спектров простых кетонов, амидов и аминов, основанная на подобной классификации типов ионов, построенной по результатам точных измерений масс. Никакой достаточно универсальный машинный метод интерпретации обычных масс-спектров не может быть основан только на имеющемся запасе стандартных спектров, так как число органических соединений невероятно велико. Были описаны методы машинной интерпретации спектров жирных кислот [94] и углеводородов [100], которые дополняют программы поиска стандартных спектров. Эти методы соединяют в себе процессы вычислений и поиска и основаны на разбиении множества неизвестных соединений па два широких класса. Вычисли- [c.231]

Л1.0ЖН0 придти к заключению, что применение фронтального анализа в целях качественного и количественного определения жирных кислот весьма удобно в тех случаях, когда не требуется очень высокая точность количественного анализа. Преимуществом метода является простота его проведения и малое количество необходимого вещества (около 0,2 г). [c.102]