Ароматические соединения кристаллическая структура

Кристаллическое состояние характерно для весьма многих органических веществ. В связи с большим разнообразием химического строения органических соединений их кристаллы имеют самую различную форму и структуру кристаллической решетки. Классы органических соединений, которым присуще кристаллическое состояние, весьма различны. Известны кристаллы многих органических кислот и ароматических соединений, высокомолекулярных веществ, разного рода лекарственных веществ и т. д. [c.270]

В процессе охлаждения масла в чистом виде или в растворах, наблюдается образование смешанных кристаллов, представляющих собой твердую фазу переменного состава. Последний может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры. Этим свойством, как известно, обладают только соединения, близкие по химическому составу. Как указывалось выше, большинство твердых углеводородов масел относится к изоморфным веществам, общим свойством которых является способность кристаллизоваться вместе, образуя смешанные кристаллы. Очевидно, одной из причин возможности образования смешанных кристаллов являются длинные парафиновые цепи в основном нормального строения, имеющиеся в парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородах. [c.201]

Таким образом, представление о жесткой ориентации плоского ароматического кольца, которое следует из рентгеновского исследования структуры кристаллического фермента, своеобразно проявляется косвенным образом также и в термодинамике образования в водном растворе комплекса активного центра с ароматическими соединениями. [c.141]

В этой главе мы рассмотрим только некоторые простые соединения углерода, так как изучение широкого класса его соединений составляет предмет органической химии. Углерод — уникальный элемент с точки зрения числа и многообразия его соединений, в основе структуры которых лежит скелет из одинаковых атомов С, непосредственно связанных между собой. Существуют также соединения, содержащие в скелете связи С—N. С—О и С—N—О, в том числе циклические системы. Некоторые из них мы рассмотрим позже. Известны два больших класса органических соедииений алифатические соединения, образованные тетраэдрическими атомами углерода, и ароматические соединения, содержащие гексагональные кольца Сб, в которых отдельные атомы углерода могут быть заменены атомами азота и т. п. Этим двум типам углеродного скелета в островных молекулах соответствуют две полиморфные модификации кристаллического углерода алмаз, в котором каждый атом С связан тетраэдрическими хр -связями с четырьмя соседними атомами, и графит, где каждый атом участвует в трех лежащих в одной плоскости хр -связях, вследствие чего атомы образуют слои. [c.5]

Мы видели, что кристаллическая структура алмаза определяется в значительной степени тетраэдрической гибридизацией орбиталей sp это подтверждается тем, что межатомное расстояние в алмазе 1,54 А почти такое же, как в молекуле этана и в более тяжелых углеводородах. Естественно связать тригональную гибридизацию, рассмотренную в гл. 9 для ароматических молекул, со структурой графита. Действительно, строение графита (рис. 11.5), где каждый слой образован из шестиугольников, сильно напоминает высокомолекулярные ароматические соединения. Расстояние между соседними плоскостями слоев, равное 3,35 А, настолько велико, что может быть объяснено лишь действием сил Ван-дер-Ваальса. В каждой из плоскостей имеется набор локализованных а-связей, образованных тригонально гибридизованными sp -орбиталями остальные электроны (которые мы называли подвижными при рассмотрении бензола в гл. 9) занимают МО типа двойных баллонов , простирающихся на всю плоскость. Такая структура еще ближе к металлической структуре. Действительно, графит проявляет небольшую электропроводность вдоль своих базисных плоскостей, но не поперек их. Точные расчеты показывают, что порядок связи С—С равен [c.329]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

По мере того как мы находим все новые типы соединений, способных принимать участие в Н-связи, становится ясно, что это взаимодействие имеет важное значение в обширном разделе современной химии. Поскольку удается обнаружить Н-связь с такими слабыми кислотами, как меркаптаны, тиофенолы и галогензамещенные алканы, и такими слабыми основаниями, как ароматические углеводороды, олефины и тиоэфиры, представляется целесообразным обратить внимание на еще более слабые взаимодействия, свойства которых походят на свойства Н-связи. Один пример такого взаимодействия был только что упомянут в разд. 12.2.1, а именно кристаллическая структура ароматических углеводородов, свидетельствующая о существовании притяжения между протонами ароматических групп С — Ни я-электронами прилежащих молекул. [c.292]

Волокно саран более устойчиво к действию органических растворителей, чем полимеры, полученные на основе винилхлорида, главным образом благодаря своей кристаллической структуре. При комнатной температуре оно почти полностью устойчиво к действию алифатических и ароматических углеводородов, спиртов, сложных эфиров или кетонов [72]. В качестве растворителя для поливинилиденхлорида указывается Ы, N-диметилацетамид [72в]. При температуре выше 100° он может растворяться в таких растворителях, как диоксан, циклогексанон, о-дихлорбензол [81], и других хлорированных ароматических соединениях и высококипящих ароматических простых эфирах [82]. Некоторые пластификаторы, обычно используемые для поливинилхлорида, такие, как диоктилфталат, трикрезилфосфат и ряд других, могут пластифицировать и саран [83], а следовательно, и воздействовать на него при повышенной температуре. [c.450]

Таким образом, нерастворимые осадки, образующиеся при нагреве реактивных топлив, состоят из соединений кристаллического и аморфного строения. В осадках, образующихся при нагреве топлив без контакта с металлом, количество кристаллической фазы невелико и составляет 1—2 /о от общего количества осадков. Осадки, образующиеся при нагреве топлив в присутствии металлов,состоят из приблизительно равных частей аморфной и кристаллической фаз. В составе осадков присутствуют водорастворимые сульфаты, соли сульфо-, тио- и, возможно, карбоновых и оксикислот и их сложные эфиры. В составе осадка обнаружено присутствие гидроксильных, сульфоновых, сульфиновых, карбоксильных, карбонильных функциональных групп, ароматических структур. [c.172]

Исследования [35] позволили установить, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из растворов в неполярных растворителях, в том числе и в нефтяных фракциях, образуют кристаллы орторомбической формы при характерной ступенчатой слоистости кристаллов, т.е. каждый новый слой кристаллизуется на основании предыдущего, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей. Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих разным гомологическим рядам, различаются величиной и степенью слоистости. Максимальный размер кристаллов и число ромбических плоскостей имеют к-алканы. Нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшим размером кристаллов и менее слоистым строением. При совместной кристаллизации твердых углеводородов в неполярных растворителях образуются смешанные кристаллы, которые являются твердой фазой переменного состава, т.е. состав может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры, что характерно для соединений, близких по строению молекул. Возможность образования смешанных кристаллов обусловлена наличием в мо- [c.20]

Циклические соединения. Молекулы ароматических соединений, содержащие бензольное кольцо или какой-либо цикл с аналогичными свойствами, можно рассматривать как особый случай замкнутой цепи с сопряженными связями. В бензоле длины ординарных и двойных связей распределены равномерно по всему кольцу а распределение электронной плотности таково, что нельзя различить ни ординарных, ни двойных связей. Близкий к бензольном) тип углерод-углеродных связей имеется в кристаллической структуре графита (см. рис. 4.13). [c.352]

Интенсивность линий и разрешение спектра фосфоресценции исследуемых соединений зависят от относительной концентрации вводимой соли. Так, интенсивность линии растет по мере увеличения числа молекул неорганической соли, приходящихся на одну органическую молекулу, до некоторого предела (10— 20 молекул), после которого остается постоянной. Кроме того, люминесценция простых ароматических соединений в неорганической матрице определяется в большей степени катионом присутствующей в растворе соли, а не анионом. В связи с этим можно предположить, что в растворе ближайшими соседями органической молекулы являются в основном катионы соли, а не анионы, и это окружение мало изменяется при образовании кристаллической структуры с понижением температуры. Катионы с большой напряженностью электростатического поля проявляют и акцепторные свойства. Структурные спектры фосфоресценции молекул с электронодонорными группами, таких как фенол и анилин, были получены лишь в замороженных водных растворах солей бериллия, алюминия, индия и галлия из-за локализации п-электронов азота или кислорода. [c.246]

Фракции смолы, кипящие выше 200° С, по своему групповому составу близки к туннельной смоле. Отсутствует отмеченный выше максимум ароматических соединений в пределах кипения 200—230° С. Ароматические соединения, выделенные из фракций смолы, при комнатной температуре были в жидком состоянии (для промышленных газогенераторов в этих же условиях значительная часть ароматических соединений имеет кристаллическую структуру). [c.97]

При исследовании стабилизации радикалов в анилине сделан вывод о том, что низкие значения предельных концентраций радикалов, стабилизирующихся при облучении ароматических соединений, обусловлены неоднородностью в распределении радикалов [250]. Она объясняется тем, что радикалы стабилизируются вблизи дефектов кристаллической структуры. Предполагается, что этому способствует эффективная передача энергии к различным дефектам решетки. При малых дозах излучения этот процесс преимущественно приводит к образованию радикалов вблизи дефектов. При больших дозах он ведет к гибели радикалов и разрушению решетки вблизи дефектов. [c.62]

Значительное число работ посвящено исследованию комплексов галогенов с ароматическими соединениями (Персон и сотр., 1967). Инфракрасные спектры твердого- комплекса бензол — Вт (Персон и сотр., 1967) однозначно свидетельствуют о том, что ни молекула бензола, ни молекула брома в исследуемой системе не обладают центром симметрии на основании анализа полос бензольной составляющей комплекса была приписана локальная симметрия Сд . Этот результат находится в противоречии с полученными ранее данными рентгеноструктурного анализа, согласно которым при —50° С кристаллы комплекса имеют моноклинную структуру. Однако форма с ромбоэдрической элементарной ячейкой, в которой бензол и Bfj имеют локальную симметрию sj,, достаточно близка к моноклинной. В связи с этим было высказано предположение, что при температуре —200° С, при которой были получены инфракрасные спектры, кристаллы могут существовать в несколько иной кристаллической форме и переход от одной формы к другой может быть осуществлен путем небольших изменений структуры. Авторы обсудили также изменения интенсивности в спектре, наблюдающиеся при образовании комплекса. [c.121]

Благодаря наличию регулярной и стабильной кристаллической структуры определенного типа с порами и каналами молекулярных размеров они проявляют исключительно высокую селективность при адсорбции, обусловленную тем, что в полости кристаллов могут проникать такие молекулы, размеры которых меньше размеров окон, ведущих в полости. Эта особенность цеолитов позволяет готовить высокоселективные катализаторы, с помощью которых можно подвергать превращениям определенные вещества из смеси разных соединений, например углеводороды нормального строения в присутствии изомерных и ароматических, не затрагивая последних. Молекулярно-ситовые свойства цеолитов могут быть использованы и для получения продуктов определенного тина. Удалось, например, дегидрировать -алкапы па цеолитных катализаторах до олефинов без одновременного образования ароматических соединений, что обычно имеет место при применении других катализаторов дегидрирования [2]. [c.3]

Н. И. Черножукова [24—26]. Эти исследования позволили установить, что углеводороды всех гомологических рядов при кристаллизации из растворов в неполярных растворителях, в том числе и в нефтяных фракциях, образуют кристаллы орторомбической формы, причем характерна ступенчатая слоистость кристаллов, т. е. каждый новый слой кристаллизуется на предыдущем, образуя пирамиду из параллельных ромбических плоскостей (рис. 35 а в). Кристаллы твердых углеводородов, принадлежащих разным гомологическим рядам, различаются по размерам и степени слоистости. Наибольшие размеры кристаллов и число ромбических плоскостей имеют нормальные парафиновые углеводороды (см. рис. 35, а), нафтеновые и особенно ароматические углеводороды характеризуются меньшей величиной кристаллов и менее слоистым строением (см. рис. 35, б, в). При совместной кристаллизации твердых углеводородов в неполярных, растворителях образуются смешанные кристаллы, которые являются твердой фазой переменного состава, т. е. состав может меняться при сохранении однородности кристаллической структуры, что характерно для соединений, близких по строению молекул. В данном случае возможность образования смешанных кристаллов обусловлена наличием в молекулах твердых углеводородов длинных парафиновых цепей в основном нормального строения. При совместной кристаллизации из неполярнрй среды форма кристаллов остается орторомбической, а их размер зависит от содержания циклических углеводородов в смеси с парафиновыми чем больше циклических углеводородов, тем меньше размер кристаллов и число наслоений. [c.129]

Ароматические углеводороды, десорбированные изооктаном, не образующие комплекса с мочевиной и дающие резкую формолитовую реакцию, являются но преимуществу бициклическими соединениями с большим числом атомов углерода в боковых цепях и с большой примесью твердых сернистых соединений. Спектральный анализ этой фракции ароматических углеводородов показал присутствие в них производных нафта.лина. Кристаллическая структура твердых углеводородов, не образующих комплекса с мочевиной, показана на рис. 5, 6 и 7. [c.205]

Ароматические углеводороды из фракции, десорбированной изоокта пом, представляют собой гомологи нафталина с числом атомов углерода в боковых цепях 21, с примесью моноциклнческих углеводородов и очень небольшого количества сернистых соединений. Углеводороды из фракции, десорбированной бензолом, представляют собой бициклические ароматические соединения, содержащие одно нафтеновое кольцо и длинные боковые цени. В составе этих углеводородов содержится пебольшая примесь сернистых, очевидно твердых, соединений. Кристаллическая структура исследованных углеводородов показана на рис. 1, 2, 3 и 4. [c.205]

Если нуклеофильные механизмы богаче представлены в алифатическом ряду, то электро( зильные реакции более характерны для ароматических соединений. Это имеет достаточно серьезные причины ароматические системы легко подают я-электроны, создавая центры с повышенной электронной плотностью, которые и подвергаются атаке со стороны электроноакцепторных групп Н+, Р, Вг" , С1+, N0 ", ЫОа, 30зН+, а также ионов металлов Ы ", Ыа."", XHg и др. Местом электрофильной атаки обычно становится атом, имеющий избыток электронов. В органических соединениях такую роль нередко играет карбанион. Предполагается, что его гибридизация приближается к типу 5/ , т. е. тригональна. Исследование кристаллической структуры трицианометида аммония показало, что карбанион имеет почти плоскую тригональную конфигурацию с валентными углами 120°, причем центральный углеродный атом лишь на 0,13 А выходит из плоскости, в которой лежат три атома азота [c.224]

Несмотря на многочисленные попытки, до сих пор не удалось получить аннулен 49. Однако известны различные способы, позволяющие избежать перекрывания между двумя внутренними протонами. Наиболее успешный подход основан на построении мостика, связывающего положения 1 и 6 [155]. Были получены 1,6-метано Ю]аннулен (74) [156], а также его кислородный и азотный аналоги (75 [157] и 76 [158]) это устойчивые диатроп-ные соединения, вступающие в реакции ароматического замещения [159]. Химические сдвиги периферических протонов в 74 лежат в области от 6,9 до 7,36, а мостиковых протонов — при —0,56. Исследование кристаллической структуры 74 показало, что периметр молекулы не лежит в одной плоскости, но длины связей составляют от 1,37 до 1,42 А [160]. Построение мостика между положениями 1 и 5 также приводит к ароматической системе. Например, мостиковые протоны в соединении 77 дают сигналы при —0,34 и —0,206 161]. Таким образом, многочисленные данные показывают, что замкнутое кольцо из десяти электронов представляет ароматическую систему, однако в некоторых случаях копланарность молекулы настолько нарушена, что она не может быть ароматической. [c.85]

Наибольшее отравляющее действие кадмий оказывал при гидрировании ароматической связи, меньшее — при гидрировании циклогексена. Циклогексен при 130° С гидрировался на 99% при содержании 2% d олефины гидрируются еще лучше. На гидрирование винильной группы d оказывал еще меньшее влияние при 40% d выход этилбензола из стирола при 100° С составлял 80%. Подбором определенного количества d удавалось осуществлять селективное гидрирование олефинов в присутствии бензола и стирола в смеси с циклогексеном. Такое действие добавляемого металла авторы [313] объясняют изменением природы активных центров катализатора в условиях приготовления катализатора имело место взаимодействие d с Ni и образование интерметаллических соединений в поверхностном слое, в результате чего изменялся состав и кристаллическая структура активной поверхности. Предполагалось, что число секстетов на поверхности контакта уменьшалось быстрее, чем число дублетов, в силу чего бензол не гидрировался, а С=С-связь гидрировалась. [c.103]

Нуклеофильное замещение в ароматическом ядре было предметом многочисленных экспериментальных и теоретических исследований [29 ]. Профили энергии для реакций этого типа, полученные с помощью различных теоретических подходов, в соответствии с кинетическими данными показывают, что в большинстве случаев реакция протекает в две стадии через стабильное промежуточное соединение, для которого предположена хорошо известная структура Уэланда (анионный ог-комплекс). В некоторых случаях такие промежуточные соединения могут. быть выделены в частности, для аддукта пикрилового эфира с этоксианионом были установлены все параметры кристаллической структуры [30 ]. Геометрия этого соединения полностью согласуется с предсказанной на основании модели Уэланда. Атом углерода, связанный с двумя алкокси-группами, как показывают длины и углы связей, имеет парафиновый характер. Хиноидная структура с очевидностью следует из того факта, что С-Ы расстояние для ЫОг-группы в пара-положении существенно короче, чем то же расстояние для двух орто-нитрогрупп. Две орто-нитрогруппы копланарны кольцу, т. е. структура резко отлична от наблюдаемой для родоначального соединения — 2,4,6-тринитрофенетола [31], где они повернуты относительно плоскости цикла на 32° и 6Г. Этот факт подтверждает, что как сте-рические, так и электронные факторы вносят свой вклад в стабильность аддукта и в изменение энергии вдоль координаты реакции. Поскольку структура Уэланда очень хорошо подходит для промежуточного оединения, она не может рассматриваться как модель переходного состояния для последнего необходимо создать какое-то иное представление [32 ]. В этом случае уходящая и атакующая группы рассматриваются вместе как псевдоатом . Орбитали этих групп комбинируются, давая связывающую орбиталь квази-а , [c.27]

Нанесенные металлические катализаторы широко прш 1еняются в химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности [1]. Достаточно перечислить важнейшие процессы, в которых они используются, и их огромное практическое значение станет очевидным синтез аммиака конверсия углеводородов с водяным паром в синтез-газ риформинг гидрокрекинг гидроочистка гидро-деалкилирование дегидроциклизация изомеризация парафинов и цикланов гидроизомеризация олефинов, диенов и ароматических углеводородов изомеризация этилбензола в ксилолы восстановление разнообразных органических соединений окисление синтез Фишера—Тропша и др. Исследование металлсодержащих контактов представляет большой интерес для теории катализа, создания новых полифункциональных каталитических систем и разработки новых каталитических процессов. Свойства таких катализаторов, как известно, существенно зависят от состояния и дисперсности металлического компонента [2—6]. И не случайно, когда были синтезированы и стали доступны кристаллические алюмосиликаты (цеолиты), их способность к ионному обмену и иысикая обменная емкость, наличие кристаллической структуры с однородными порами молекулярных размеров были использованы для получения катализаторов-, содержащих высокодиспергированные металлы, обладающие молекулярно-ситовой селективностью и полифункциональным действием. Уже первые исследования, выполненные Рабо и др. [7, 8], Вейсцем и др. [9, 10], показали большую перспективность металлцеолитных систем для катализа, нефтепереработки, нефтехимии. Интерес к этим системам особенно возрос после опубликования результатов изучения внедрения атомов платины в цеолитную структуру, ее дисперсности и установления высокой стойкости к отравлению серой ионообменного катализатора 0,5% Р1-СаУ [И]. [c.154]

В одном из первых наиболее полных исследований, появившихся в литературе по структуре молекулярных соединений, описывалась кристаллическая структура л-иоданилин — смжл-тринитробензола [224]. Эта работа была предпринята для того, чтобы разрешить спор относительно природы соединений, образованных ароматическими нолинитросоединениями и другими ароматическими веществами. Метод Фурье дает картину, которая исключает вероятность ковалентной связи между молекулами. Поэтому предполагалось наличие водородной связи между аминогруппой и атомами кислорода нитрогрупп. Первая попытка объяснить образование молекулярных соединений была сделана Вейссом [307], опиравшимся на предпосылку о некотором частичном ионном характере связей. [c.37]

Полтев и Сухорукое [23, 24] подобрали параметры потенциалов 6-ехр для расчета теплоты сублимации органических кристаллических веществ, включающих соединения гетероциклической ароматической структуры. Особенно следует упомянуть работу [24], где с помощью разработанной этими авторами методики использования атом-атомных потенциалов [23,25] проведен расчет энергии межмолекулярного взаимодействия в кристаллах ряда ароматических соединений, включая соединения с водородными связями. Эти расчеты, а также анализ экспериментальных данных и результатов других авторов позволили получить новые параметры атом-атомных потенциалов в форме 6—12 . Их использование дает возможность с большей, чем для других потенциалов, точностью воспроизводить экспериментальные данные по теплоте сублимации целого ряда кристаллических ароматических веществ. [c.204]

Брэдли продолжил развитие теории молекулярной ассоциации монтмориллонита с прлифункциональ-ними органическими жидкостями. Молекулярное действие поверхностных /комплексов в глинистом минерале с молекулами органической жидкости по существу определяется эффектами притяжений между метиленовыми группами и атомами кислорода в глине. Характерными оказываются водородные связи типа О — Н. .. О в соединениях гидроксила или типа О — Н. .. N в аминах, причем взаимодействие с алифатическими соединениями обычно бывает сильнее, чем с ароматическими, циклическими. Алифатические ди- и полиамины активны в обмене основаниями, тогда как гликоля, полигликоли или полигликольные эфиры не активны. Особенно это относится к водным слоям с гексагональным расположением молекул (см. А. I, Д 58), вклинивающимся между слоями кристаллической структуры здесь протоны образуют тетраэдрическое ожружение вокруг каждого иона кислорода. В пиридине. монтмориллонит избыточно набухает будучи влажным, но в сухом состоянии он образует устойчивый комплекс. Пользуясь при исследовании этих комплексов рентгенограммами,. Брэдли. рассчитал толщину аминового комплекса, равную, 13— 13,5 А большинство соединений кислорода дают около 17 или, 18 А, причем цепи молекул расположены зигзагообразно, параллельно поверхности глиняной частицы. Для них можно определить дифракционные коэффициенты F. В случае самого крупного амина — тетраэтиленпентамина, при его адсорбции поверхностью глинистого минерала площадь адсорбции оказывается гораздо больше той, какую обусловливает одна только величина адсорбированной молекулы почти половина поверхности не используется [c.336]

Кристаллические структуры соединений A(4- Hз 5H4N)4X2 до сих пор не выяснены, но, принимая во внимание вид йолекул- гостей [231], можно утверждать, что в основе их лежит слоистая каркасная решетка. Эти и подобные соединения Вернера вызывают к себе значительный интерес с точки зрения-возможности использования их для селективного включения определенных ароматических соединений [231] и отделения нитросоединений [161]. [c.323]

Среди тысяч чужеродных веществ, попадающих в пищу, несомненно, есть целый ряд канцерогенов, однако до сих пор, несмотря на интенсивно проводимые уже в течение нескольких десятилетий исследования, не удалось связать канцеро-гейность с определенной структурой вещества. Наметились, правда, некоторые подходы, так как недавно было обнаружено, что среди полициклических ароматических углеводородов канцерогенные представители четко отличаются от других соединений специфическими особенностями кристаллической структуры. На поверхностях их кристаллов молекулы расположены таким образом, что они действуют как специфические матрицы для структуроуправляемой адсорбции биогенных макромолекул. Из этого был сделан вывод, что специфическая адсорбция служит решающим этапом в процессе канцерогенеза. [c.107]

Выше мы уже отметили роль водородной связи как главной причины ассоциации молекул (в особенности органических соединений). Естественно заключить, что водородная связь является стольжо важной и как фактор кристаллической структуры, поскольку ассоциацию молекул в жидкостях, растворах или парах можно представлять по существу как остаток неупорядоченных участков кристаллической структуры. Действительно, водородную связь следует считать наиболее сильной формой межмолеку-лярного взаимодействия в кристаллических решетках. Это подтверждается тем фактом, что, за очень малым исключением, температуры плавления ассоциированных веществ значительно понижаются при замене способствующих ассоциации атомов водорода на алкильные, ацильные, а иногда даже на арильные группы следует также отметить, что ор/ло-дизамещенные ароматические соединения, способные к образованию клешневидных циклов с водородной связью, обладают (почти во всех случаях) более низкими температурами плавления, чем их м- и -изомеры. [c.236]

Кристаллизация и кристаллические структуры. 9. Электрические и магнитные явления. 10. Спектры и некоторые другие оптические свойства. 11. Радиационная химия и фотохимия, фотографические процессы. 12. Ядерные явления. 13. Технология ядерных превращений. 14. Неорганическая химия и реакции. 15. Электрохимия. 16. Аппаратура, оборудование заводов. 17. Промышленные неорганические продукты. 18. Экстрактивная металлургия. 19. Черные металлы и сплавы. 20. Цветные металлы и сплавы. 21. Керамика. 22. Цемент и бетон. 23. Сточные воды и отбросы. 24. Вода. 25. Минералогическая и геологическая химия. 26. Уголь и продукты переработки угля. 27. Нефть, нефтепродукты и родственные соединения. 28. Детонирующие и взрывчатые вещества. 29. Душистые вещества. 30. Фармацевтические препараты. 31. Общая органическая химия. 32. Физическая органическая химия. 33. Алифатические соединения. 34. Алициклические соединения. 35. Неконденсированные ароматические системы. 36. Конденсированные ароматические системы. 37. Гетероциклические соединения (с одним гетероатомом). 38. Гетероциклические соединения (более чем с одним гетероатомом). 39. Элементоорганические соединения. 40. Терпены. 41. Алкалоиды. 42. Стероиды. 43. Углеводы. 44. Аминокислоты, пептиды, белки. 45. Синтетические высокомолекулярные соединения. 46. Краски, флуоресцентные отбеливающие агенты, фотосенсибилизаторы. 47. Текстиль. 48. Технология пластмасс. 49. Эластомеры, включая натуральный каучук. 50. Промышленные углеводы. 51. Целлюлоза, лигнин и др. 52. Покрытия, чернила и др. 53. Поверхностно-активные вещества и детергенты. 54. Жиры и воска. 55. Кожа и родственные материалы. 56. Общая биохимия. 57. Энзимы. 58. Гормоны. 59. Радиационная биохимия. 60. Биохимические методы. 61. Биохимия растений. 62. Биохимия микробов. 63. Биохимия немлекопитающих животных. 64. Кормление животных. 65. Биохимия млекопитающих животных. 66. Патологическая химия млекопитающих. 67. Иммунохимия. 68. Фармакодинамика. 69. Токсикология, загрязнение воздуха, промышленная гигиена. 70. Пищевые продукты. 71. Регуляторы роста растений. 72. Пестициды. 73. Удобрения, почвы и питание растений. 74. Ферментация. [c.50]

Получены и исследованы квазилинейчатые спектры поглощения и люминесценции большого числа многоатомных молекул. Алифатическая матрица оказалась универсальной для большого числа органических веществ благодаря своим физико-химическим и кристаллохимическим особенностям. Кристаллохимические исследования показали многообразие структурных форм, которые могут образовывать при замораживании цепочечные молекулы предельных углеводородов и, в особенности, четные члены гомологического ряда [503, 504]. Структура кристаллов норхмальных парафинов характеризуется довольно плотной упаковкой (коэффициент упаковки /С=0,6- 0,8), и имеющиеся в структуре пустоты малы по сравнению с самими молекулами, так что заполнение этих пустот молекулами органической примеси, по-видимому, маловероятно. В связи с этим при замораживании раствора ароматического углеводорода в нормальном парафине наиболее вероятным является образование твердого кристаллического раствора по типу замещения. Для образования таких кристаллических растворов необходимым условием является близость формы и размеров молекул исходных соединений. Только при выполнении данных условий замена молекул в решетке матрицы молекулами органической примеси не вызывает существенных деформаций в кристаллической структуре замороженного растворителя. [c.236]

Болотниковой было установлено, что для линейно аннелиро-ванных полициклических ароматических углеводородов (нафталин, антрацен и т. д.) лучшее разрешение тонкой структуры спектров люминесценции наблюдается в тех нормальных парафинах, линейные размеры молекул которых совпадают или близки к размерам молекулы полициклического ароматического углеводорода (ПАУ) [505]. В этом случае при образовании замороженного раствора исследуемая молекула ПАУ замещает в кристаллической структуре молекулу растворителя таким образом, что длинные оси молекул совпадают. Использование этого эмпирического правила при выборе растворителя из числа нормальных парафинов оказалось возможным и для других классов органических соединений [506—516]. Тем не менее оно не является универсальным, и квазилинейчатые спектры поглощения и люминесценции наблюдаются в случае, когда линейные размеры молекул примеси и растворителя не совпадают [517, 518]. Появление тонкой структуры в спектрах люминесценции таких сложных ароматических углеводородов, как 3,4-бенз-пирен, коронен, порфирин, введенных в гексановую матрицу, объясняется тем, что данные молекулы при образовании замороженного раствора замещают в кристаллической решетке, по-видимому, не одну, а две и более молекул растворителя [508, 514]. [c.236]

Из этих данных можно заключить, что разница в диаграммах вызвана именно разным химическим строением этих соединений. Это и естественно, так как гуминовые кислоты обладают ароматическим строением, в то время как целлюлоза представляет собой длинные цепи глюкозных остатиав. Однако <и сам автор проведенных исследований И. Д. Седлецкий [73] признает, что этим экспериментом не решается вопрос о возможном участии целлюлозы в образовании гуминовых кислот, так как неясно, вызвана ли разница в диаграммах различием в химическом строении или разницей в кристаллической структуре. [c.288]

Единственный возможный здесь прием —это метод флуоресценции, дающий непосредственно величину колебательной частоты, если только спектр флуоресценции сохраняет свою дискретную структуру. Большинство ароматических соединений дает яркую флуоресценцию, которая, однако, как правило, не обладает свойством дискретной структуры спектра [3]. Исключительное положение занимает в этом отношении бензальдегидСвНбСНО, обладающий в газообразном состоянии видимым спектром флуоресценции с группами полос, расстояние между которыми дает частоту колебания карбонильной группы (1730 см см. рис. 2[4]). В жидком бензальдегиде при-(-20°С рамановская частота составляет 696 см Полученный в описанных выше условиях тонкий кристаллический слой конденсированного бензальдегида при —180°С обнаруживает яркую флуоресценцию, спектр которой, более расплывчатый, чем спектр паров, тем не менее позволяет установить резкое уменьшение колебательной частоты, имеющей здесь значение 1560 см (рис. 2, А). Такое уменьшение частоты колебания соответствует значительному ослаблению связи С=0 в результате плотной упаковки молекул. Возбуждение флуоресценции производилось ультрафиолетовым светом искры С(1 и 2п, выделяемым с помощью фокального монохроматора. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология