Химические превращения в гомогенных растворах

Рассмотренные особенности электрохимической деструкции органических красителей позволяют отнести происходящие реакции к типу гетерогенно-гомогенных, лимитируемых химическими превращениями в растворе, которые, в свою очередь, определяются разрядом ионов С1- на аноде и закономерностями электрохимического синтеза активного хлора из разбавленных растворов хлоридов. [c.109]

Иными словами, толщина реакционного слоя, а следовательно, реакционная предельная плотность тока и реакционное перенапряжение не зависят от скорости разме нивания раствора, что позволяет разграничить замедленность транспортировки и химического превращения. Независимость перенапряжения от природы электрода, состояния его поверхности, присутствия поверхностно-активных веществ указывает на замедленность гомогенного химического превращения. [c.327]

Химическое превращение в гомогенной системе называют гомогенной химической реакцией (напрнмер, реакции в растворах, расплавах, газах). Химическое превращение в гетерогенной системе называют гетерогенной химической реакцией (например, образование или растворение осадков, полимеризация, адсорбционные и многие каталитические процессы). [c.154]

Любая электрохимическая реакция представляет собой сложный многостадийный процесс. В самом деле, реагирующее вещество из объема раствора должно вначале подойти к поверхности электрода (стадия массопереноса)f затем войти в двойной электрический слой (стадия адсорбции), а после непосредственно электрохимической стадии переноса заряда через границу электрод/раствор (стадия разряда— ионизации) продукты реакции должны десорбироваться с поверхности электрода и уйти в объем раствора (стадии десорбции и массопереноса). Во многих случаях электрохимическую реакцию сопровождают стадии химического превращения реагирующих веществ и (или) продуктов реакции, которые могут протекать как в объеме раствора вблизи электрода (гомогенные химические стадии), так и на поверхности электрода в адсорбционном слое (гетерогенные химические стадии). Кроме того, если в электрохимической реакции участвуют твердые или газообразные вещества, то процесс осложняется стадиями образования или разрушения новой фазы (например, процессы электроосаждения и электрорастворения металлов, электролиз воды и др.). [c.212]

Общие закономерности, вытекающие из второго закона термодинамики, применимы к химическим превращениям и дают возможность установления условий химического равновесия. Наиболее простым случаем является равновесие при химических реакциях в однородных средах, например в смесях газов или в растворах, которые не сопровождаются фазовыми переходами. Такие реакции, где и исходные вещества и продукты находятся в одной фазе, называются гомогенными. [c.61]

Если катализатор ускоряет реакцию, то катализ называется положительным, а если замедляет — отрицательным. Вещества, уменьшающие скорость реакции, называют ингибиторами. Различают гомогенный и гетерогенный катализ. В первом случае, как в приведенном выше примере, катализатор и реагирующие вещества находятся в одной фазе — в газе или в растворе. Во втором — химическое превращение происходит на поверхности твердого тела, чаще всего на самом твердом катализаторе. Наибо- [c.520]

Полимеризацию в растворе можно проводить гомогенным или гетерогенным способом. В первом случае мономер и образующийся полимер растворяются в растворителе, готовый продукт представляет собой раствор полимера (лак). Эту разновидность метода полимеризации в растворе иногда называют лаковой полимеризацией. Метод удобен тогда, когда полимер нужно подвергать дальнейшим химическим превращениям в растворенном состоянии или когда получаемый лак полимера можно непосредственно использовать для изготовления клеев, связующих для слоистых пластиков, покрытий и т. д. [c.58]

Перемешивание веществ одинакового и различных агрегатных состояний широко используется в химической технологии для получения гомогенных растворов (жидкостей, газов и твердых веществ в жидкостях) и равномерных гетерогенных смесей — эмульсий (жидкость—жидкость), суспензий (жидкость—твердые частицы) и твердых сыпучих материалов. Перемешивание является часто эффективным средством интенсификации процессов химического превращения в гетерогенных средах, а также тепло- и массообмена. [c.177]

Особенно отчетливо методы светорассеяния, ультрамикроскопии и электронной микроскопии фиксируют превращение гомогенных систем в коллоидно-гетерогенные в тех случаях, когда пересыщенные состояния возникают в результате химического синтеза нерастворимых полимеров из компонентов гомогенных растворов. Нап- ример, смесь водных растворов поливинилового спирта, формальдегида и серной кислоты при соответствующем подборе концентраций в течение длительного промел утка времени остается гомогенной, ее светорассеяние при этом не меняется. Но после того как поливиниловый спирт цри некоторой критической степени ацеталирования [c.321]

Перемешивание веществ одинакового или различных агрегатных состояний широко используется в химической и смежных отраслях промышленности для получения гомогенных растворов (жидкостей, растворяющихся газов и твердых веществ в жидкостях) и однородных гетерогенных смесей - эмульсий (в системах жидкость - жидкость), суспензий (мелкодисперсные твердые вещества - жидкость) и сьшучих дисперсных материалов. Перемешивание часто представляет собой эффективное средство для интенсификации процессов тепло- и массообмена и химических превращений. [c.111]

Гомогенно-каталитических реакций в растворах известно очень много. Явление катализа здесь усложняется влиянием растворителя на течение процесса. Поэтому целесообразно прежде всего рассмотреть вопрос о влиянии растворителя на скорость химического превращения вообще. [c.70]

ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ В ГОМОГЕННЫХ РАСТВОРАХ [c.194]

Из уравнения (Х1 -65) следует, что предельная реакционная плотность тока в отличие от предельной диффузионной плотности тока не должна зависеть от скорости перемешивания. Изучение характера влияния перемешивания раствора на кинетику электродной реакции позволяет, следовательно, разграничить замедленность транспортировки и химического превращения. Установить природу замедленного химического превращения можно на основании данных по влиянию материала электрода на кинетику электродного процесса. Отсутствие влияния указывает на гомогенный характер превращения, зависимост > кинетики от материала электрода — на гетерогенность химического превращения. [c.339]

Одним из наиболее простых примеров роли гомогенных химических превращений в электрохимических процессах может служить процесс электровосстановления формальдегида, подробно изученный Брдичкой и рядом других исследователей. В водных растворах муравьиный альдегид присутствует в гидратированной форме, которая не подвергается восстановлению. Для того чтобы катодная реакция протекала, необходима предварительная дегидратация формальдегида [c.340]

Деструктивные процессы при электрохимической обработке происходят в основном под воздействием активного хлора и относятся к типу гетерогенно-гомогенных реакций, лимитируемых химическими превращениями в объеме раствора. Окисление красителей непосредственно на аноде малоэффективный процесс, протекающий крайне медленно с первичным актом отщепления наиболее подвижного протона от молекулы красителя. Адсорбционные явления не оказывают существенного воздействия на электродные реакции. [c.182]

Реакции твердого каучука гомогенны, если реагирующий компонент растворим в каучуке и скорость его растворения в значительной степени превосходит скорость химического превращения. В большинстве же случаев реагирующий компонент образует са- [c.140]

Все чистые вещества и растворы, образующие термодинамические системы, могут находиться в одном или нескольких агрегатных состояниях — газообразном, жидком и твердом. Следует отметить, что изолированные гомогенные системы при постоянных температуре и давлении могут изменяться только путем частичного или полного фазового превращения. В гетерогенной системе при тех же условиях могут происходить химические превращения или изменение состава фаз. [c.72]

Реакцию оксиэтилирования можно проводить в гетерогенной и в гомогенной средах. Степень замещения достигает 35%, длина оксиэтиленовых ответвлений может быть различной. С увеличением степени разветвленности полимера уменьшаются жесткость и твердость, возрастают термопластичность и клейкость. Оксиэтилированный полимер хорошо растворяется в воде первичные гидроксильные группы в ответвлениях и вторичные гидроксильные группы в основной цепи могут участвовать в различных реакциях химических превращений. [c.368]

Под гетерогенными превращениями далее подразумеваются химические или физико-химические превращения, происходящие на некоторых поверхностях, например, на границах раздела фаз или на поверхностях, обладающих каталитическими свойствами. При таком широком понимании термина гетерогенные превращения к ним следует отнести поверхностные каталитические реакции адсорбцию и десорбцию на твердых и жидких поверхностях растворение кристаллов в жидкости электрохимические реакции, идущие на поверхности электрода, погруженного в раствор электролита сублимацию и конденсацию осаждение аэрозолей и коллоидов и т.п. Гомогенными пре- [c.97]

Конечные продукты реакции, как правило, определяют путем проведения макроэлектролиза при контролируемом потенциале с последующим их выделением из раствора н анализом с помощью методов, обычно применяемых в органической химии (определение физических констант вещества, элементный анализ, ЯМР- и ИК-спектроскопия, масс-спектрометрия, хроматография и т. д.). Если эти продукты образуются в результате медленных химических превращений в объеме раствора, следующих за переносом электрона, то исследование кинетики таких химических стадий электрохимическими методами оказывается малоэффективным. Здесь более пригодны методы изучения химической кинетики в гомогенной фазе. Нечувствительность электрохимических методов эксперимента к достаточно медленным химическим превращениям в растворе является причиной того, что во многих случаях выводы о природе конечного продукта реакции, сделанные на основе данных препаративного электролиза и анализа поляризационных кривых, измеренных в стационарных или нестационарных условиях, оказываются различными, поскольку относятся к неодинаковым временным интервалам, охватывающим неодинаковое число стадий суммарного процесса. [c.195]

Кристаллизация соли. В процессе испарения растворителя из капли происходит кристаллизация соли или смеси солей, последующее разложение которых приводит к образованию целевых продуктов. Эта стадия является наиболее важной при физико-химических превращениях системы раствор — соль — оксид, особенно при син тезе сложных оксидных соединений. В зависимости от того, по какому пути будет протекать процесс кристаллизации соли, соотвест-вующим образом будет изменяться и механизм синтеза целевых продуктов. Если на стадии кристаллизации образуются твердые растворы или высокогомогенные смеси солей на молекулярном уровне, то процесс синтеза идет практически по бездиффузионному механизму, и целевые продукты представляют собой однофазные соединения (например, при синтезе титанатов из растворов нитратов). Если в процессе кристаллизации идет образование механической смеси солей с низкой степенью гомогенности (например, при синтезе цирконата свинца из нитратов), то процесс синтеза протекает по диффузионному механизму, и целевые продукты состоят из частично синтезированных соединений и механической смеси простых оксидов соответствующих элементов. [c.207]

Реакционное перенапряжение при замедленности гомогенного химического превращения. Пусть химическая реакция, протекающая н объеме раствора на некотором расстоянии от поверхности электрода и приводящая к об]5азованию частиц А, непосредственно участвующих в электродной реакции, передается уравнением [c.324]

Универсального определения понятия скорости гетерофазного химического процесса не существует. Для гомогенных гетерофазных процессов обычно пользуются определением (И. 1), понимая под Vобъем той фазы, в которой проходит химическое превращение. Например, при разложении перекиси водорода в растворе под скоростью реакции по перекиси водорода понимают изменение концентрации перекиси водорода в единицу времени, а под скоростью реакции по кислороду — изменение количества кислорода в газовой фазе (предполагается, что количеством растворенного кислорода можно пренебречь), отнесенное к единице объема раствора. Использовать в качестве меры скорости реакции изменение концентрации кислорода в газовой фазе нельзя, поскольку объем газовой фазы может изменяться вне всякой связи с разложением перекиси водорода. Можно, например, проводить реакцию в системе, в которой давление поддерживается постоянным. При этом производная от концентрации кислорода в газовой фазе будет равна нулю, с какой бы скоростью ни проходила реакция в растворе. В равной степени нельзя использовать в качестве меры скорости этой реакции измен-.ние концентрации кислорода в растворе, поскольку она изменяется не только в результате образования его из перекиси водорода, но и в результате выделения его в газовую фазу. [c.37]

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

Иногда процесс электролиза сопровождается химическим превращением реагирующих веществ или продуктов реакции н приэлектродном слое раствора электролита. Так, например, при электрохимическом восстановлении пировиноградной кислоты на ртутном катоде в определенных условиях в электродной реакции участвуют только недиссоциированные молекулы этой кислоты, тогда как в растворе присутствуют в основном ионы НаО+ и СНзСОСОО . Поэтому электродной реакции предшествует гомогенная химическая реакция [c.61]

Фаза. В современной общей и неорганической химии прин-циииально важным является понятие фазы. Фазой называется гомогенная часть гетерогенной системы, обладающая одинаковым химическим составом и термодинамическими свойствами, ограниченная поверхностью раздела. Термодинамические свойства — это свойства, зависящие от природы вещества, температуры, давления и концентращ1и. К ним относятся, папример, теплоемкость и удельный объем. На границе данной фазы с внешней средой или другими фазами термодинамические свойства и химический состав изменяются скачкообразно. Под системой понимают совокупность всех веществ, участвующих в химическом равновесии. Данное определение фазы является термодинамическим. Это понятие фазы применимо лишь для равновесных систем. Система называется равновесной, если в ней не происходят химические превращения во времени и все части системы находятся при одинаковой температуре и при одном и том же давлении. Гомогенные системы физически однородны, если даже неоднородны в химическом отношении. Для гомогенной системы вся совокупность свойств строго одинакова во всех ее частях. Так, ненасыщенный раствор соли в воде представляет собой пример гомогенной системы, если не считаться с паром над раствором. Гомогенная система однофазна. Гетерогенные системы состоят более чем из одной фазы. [c.20]

Такие реакции Различие энтальпии продуктов и реагентов не может увеличивают быть единственным фактором, определяющим воз- беспорядок системы можность протекания реакции. В этом случае необходимы дополнительные факторы. Приведенные выще четыре примера физических и химических превращений имеют одно общее свойство. Растворение хлорида калия сопровождается наруще-нием регулярности кристаллической решетки — возникает беспорядочное распределение ионов в растворе. При плавлении льда регулярная сетка водородных связей во льду (см. рис. 4.18) заменяется Примеры жидкими ассоциатами молекул воды в среде жидкой самопроизвольных воды. Когда вода испаряется, ассоциаты из ее моле-превращепий кул заменяются отдельными молекулами, движущимися независимо в газовой среде. (Большое различие между АНпл и ЛЯисп указывает на то, что в жидкой фазе существуют сильные водородные связи). При диссоциации карбоната аммония из 1 моль его образуется 4 моль газообразных продуктов. Когда газы приходят в соприкосновение, они взаимодиффундируют, образуя гомогенную смесь. Систему, состоящую из различных молекул в разных сосудах, следует считать более упорядоченной, чем смесь разных молекул в одном сосуде. [c.231]

Само существование соединений постоянного и переменного состава служит отражением общей идеи о единстве непрерывности и дискретности при химических превращениях. Соединения постоянного состава символизируют так называемую "привилегию дискретности" в химии, поскольку для химического взаимодействия характерно скачкообразное изменение состава и свойств продуктов при некоторых определенных соотношениях компонентов. Эти соотношения регламентируются основными стехиометрическими законами кратных отношений, эквивалентов и т.п. Для соединений переменного состава в пределах области гомогенности соотношения компонентов изменяются непрерывно при сохранении кристаллохимического строения фазы. В соответствии с этим непрерывно изменяются и свойства фазы. При этом для фаз переменного состава, которые относятся к дальтонидам в широком смысле, внутри области гомогенности существует "предпочтительный" состав, которому отвечает сингулярная точка на диаграмме состав — свойство. Для бертоллидных фагз, которые также обладают качественно своеобразным кристаллохимическим строением (по этому признаку относятся к соединениям), характерно монотонное изменение свойств в пределах области гомогенности, что роднит их с твердыми растворами. Для бертоллидов (в отличие от дальтонидов) внутри области гомогенности ни один из составов не обладает особыми свойствами, т.е. не является предпочтительным. Таким образом, бертоллиды представляют собой промежуточную ступень между твердыми растворами и химическими соединениями дальтонидного типа. Екли учесть, что сами твердые растворы являются промежуточной ступенью между механическими смесями и химическими соединениями, то прослеживается взаимосвязь [c.262]

Гомогенные реакции в твердых веществах редко встречаются, химические изменения, в которых участвуют твердые вещества, происходят обычно на их поверхности, а также у центра зарождения новой фазы, где комбинируются химическое превращение и рост кристалла [247]. Единственная, еще нерассмотренная разновидность гомогенных систем в катализе, —это системы, компоненты которых находятся в жидком состоянии или в растворе (табл. 58 — 64). Предложено [421] классифицировать гомогенный катализ на непосредственный или химический и косвенный или катализ с участием среды. Участие катализатора в процессе не отображается стехиометрическим уравнением, и его влияние зависит от образования промежзт очных молекулярных комплексов, между тем как каталитически действующая среда влияет на скорость реакции, нарушая условия, от которых зависит данная реакция, такие, например, как образование комплексов или их диссоциация. Характер среды или растворителя, — это фактор, влияющий на условия каталитической реакции. Предполагают, что действие прямого катализатора подчиняется закону химического действия масс, так как он реагирует химически, влияние среды — непрямых катализаторов, которые практически могут принимать участие всей массой, интерпретируется иначе. По предположению Розанова, относительное изменение константы скорости реакции пропорционально изменению концентрации каталитически действующей среды. Розанов, обобгцая понятие влияния растворителя, выразил его математически уравнением [c.194]

Закономерности гомогенных превращений промежуточных продуктов в растворителях различной природы и состава наиболее подробно изучены на примере реакций гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гадроксигидразобензолов [25, 26]. Результаты исследований показали, что гомогенные превращения 2-нит-ро-2 -гидроксигидразобензолов в растворе протекают по механизму гомогенно-каталитических реакций кислотно-основного типа и сопровождаются одновременным образованием четырех соединений [26] М-оксида замещенного 2П-бензотриазола, 2-нитро-2 -гидроксиазобензола, 2-нитроанилина и замещенного 2-аминофенола. Схема возможных химических превращений 2-нитро-2 -гидрокси-5 -метилгидразобензола в растворе приведена на рис. 2. [c.366]

В кинетике протекания стадия переноса заряда, замедленность которой представляет собой непосредственную причину возникнове-, ния электрохимического перенапряжения, особую роль должно играть строение двойного электрического слоя на границе раздела двух фаз. Действительно, если другие стадии электродного процесса— транспортировка частиц и гомогенное химическое превращение— протекают хотя и вблизи границы раздела электрод — электролит, но далеко за пределами двойного слоя, то собственно электрохимический акт разыгрывается внутри этого слоя. Распределение потенциала в двойном слое и положение реагирующих частиц в нем должны поэтому существенно влиять и на скорость электрохимического акта, и на величину электрохимического перенапряжения. Фрумкин, первым высказавший эту мысль, дал ее количественное оформление на основе некоторых предположений. Первое из них сводится к тому, что реально существующий двойной слой может быть удовлетворительно описан моделью Штерна. Согласно второму предположению, в электрохимическом акте участвуют лишь частицы, находящиеся в плотной части двойного электрического слоя, т. е. непосредственно у поверхности электрода. Как следствие этого, средняя энергия заряженных частиц и их концентрация у поверхности должны быть иными, чем в глубине раствора. Это различие обязано существованию скачка потенциала в диффузной части двойного слоя. [c.368]

То же самое может быть выражено и в терминах суждения о единственности (воспроизводимости) состояний равновесия в данной гомогенной системе. Напомним, что у нас, по определению, речь всегда идет о состояниях равновесия лишь относительно конкретного набора превращений, т. е. часть других, в принципе возможных стехиометрических взаимосвязей может быть заторможена. Вопрос о возможньгх сменах уровня или характера заторможенностей снимается ограничением, заложенным в словах данная система, так как невоспроизводимая смена заторможенностей формально означает неконтролируемую подмену одной системы (совокупности состояний) другой. Положение о единственности состояний равновесия для каждой точки данной открытой гомогенной системы (для каждой закрытой гомогенной системы) можно выразить в форме утверждения о единственности минимума изобарно-изотермического потенциала при постоянных Т, Р ъ пространстве внутренних переменных с вытекающими из условия закрытости (и, может быть, заторможенности) ограничениями. В общем случае речь должна идти о единственности условного экстремума характеристической функции. Внутренними переменными могут быть концентрации химических форм в растворе и (или) параметры, поставленные в определенное соответствие реализующимся в рассматриваемом множестве растворов независимым стехиометрическим и (или) структурным связям. Эквивалентным изложенному выше является утверждение о строгой выпуклости изобарно-изотермического потенциала закрытой гомогенной системы для каждой выпуклой области пространства переменных типа координата независимой реакции . Опираясь на метод неопределенных множителей Лагранжа, можно сконструировать и функции, отнесенные к пространству с размерностью выше общего числа химических форм в растворе. Тогда следует говорить о седловых точках таких фуикций. Итак, к математическим конструкциям, предназначенным для формального решения задачи по отысканию единственного состояния равновесия (при определенных ограничениях) среди множества, охватывающего и неравновесные состояния, требование существования лишь одной особой точки (лишь одного особого решения и т. п.) следует предъявить как фундаментальное. Эти выражения принципа приводят к дополнительным ограничениям на возможный вид функций (10), (11), (19), (20) и (16). [c.25]

Химические превращения i каучука могут протекать гомогенно или гетерогенно. В разбав1ленных растворах, концентрация которых не превосходит 0,5 9I, каучук находится в виде молекул и реагирует гомогенно, если и другой компонент растворим в данном растворителе. В более концентрированных растворах каучук образует вторичные кинетические отдельности (ассоциаты, рои) и поэтому реакции в некоторых своих чертах имеют гетерогенный характер. Реакции твердого каучука гомогенны в том случае, когда реагирующий компонент растворим в каучуке и когда скорость растворения в значительной степени превосходит скорость химического превращения. В большинстве же с тучаев реагирующий компонент образует самостоятельную фазу или вследствие избытка его по сравнению с концентрацией насыщения, или вследствие большей скорости химической реакции. Тогда процесс протекает гетерогенно. Конкретные случаи реакций обоих типов разобраны ниже при описании процесса вулканизации. [c.109]

Превращение энергии света в длительно сохраняемую химическую форму энергии достигается только в спучае предотвращения протекания обратной реакции (3). В этом отношении водные мицеплярные растворы превосходят во многих отношениях гомогенные растворы, что и будет показано в данной работе. Благодаря подходящему выбору мицеллярной системы оказалось возможным направить светоиндуцированные окислительно-восстановительные реакции, а также последующие темновые реакции по желаемому пути, приводящему к образованию химического топлива из света. [c.271]

Таким образом, результаты проведенных исследований влияния природы и состава растворителя па кинетические закономерности гидрогенизации замещенных нитро-, азо- и 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов свидетельствуют о том, что скорость и селективность реакций определяется количественными соотношениями скоростей гомогенных и гетерогенно-каталитичес-ких стадий схем химических превращений. Сопоставляя полученные данные с результатами проведенных нами адсорбционно-калориметрических исследований [32-34], можно сделать вывод о том, что изменение величин адсорбции водорода на активной поверхности катализатора в результате количественного перераспределения индивидуальных форм адсорбата нод действием растворите.71я будет приводить к изменению скоростей каталитических стадий реакции и оказывать влияние на ее селективность. В частности, в растворителях алифатический спирт-вода с добавкой гидроксида натрия реализуются оптимальные соотношения поверхностных концентраций форм водорода, что и приводит к росту селективности реакции но замещенным 2Н-бепзотриазолам. Данное положение служит основой для разработки научно обоснованных методов подбора оптимальных каталитических систем для реакций жидкофазной гидрогенизации. [c.372]

Предложено также получать нерастворимые набухающие монофунк-циональпые аниониты химическим превращением полистирола [153]. Полистирол растворим в хлорметиловом эфире, поэтому процесс хлор-метилирования можно проводить в гомогенной фазе. С повышением концентрации раствора полистирола возрастает вероятность взаимодействия присоединенных хлорметиловых групп с бензольными грунпами соседних макромолекул. Этот процесс сопровон<дается образованием сетчатого полимера и приводит к постепенной потере его растворимости [c.69]

Каталитические и химические свойства простетических групп в растворе и в составе ферментных глобул существенно различны. Флавины в растворах образуют малоактивные окислительно-восстановительные системы. Например, растворы тиазиновых красителей в этом отношении гораздо более активны, но окисление NADH эффективно проводится флавопротеидами, и очень медленно идет в гомогенных системах. Точно так же гематин — простетическая группа каталазы, пероксидаз и цитохромов, в гомогенных растворах обладает лишь подобием своих свойств в ферментах — их активность в реакции разложения Н О в 10 раз меньше активности каталазы, а на ( юне каталазной активности почти не удается выделить пероксидазную активность свободного гема. Гематин и гематиновые комплексы не связывают молекулярный кислород, но эффективно образуют комплексы с Og в гемоглобине и миоглобине (см. гл. HI). В миоглобине и гемоглобине присоединение и отщепление кислорода не сопровождается изменением валентности железа (П), а цитохром с переносит электрон путем изменения валентности геминового железа. И, наконец, в 5 предыдущей главы подробно рассматривались различные превращения, осуществляемые пиридоксалем и кислотно-основными катализаторами над а-аминокислотами. Напомним только, что в гомогенных системах скорости этих процессов, в тех случаях, когда их удавалось моделировать, оказались меньше, причем различия очень велики — от тысячи до миллиона раз. S [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология