Окисление адсорбция компонентов на катализаторе

Следовательно, н в случае полупроводников — окислов металлов — различие в характере связи компонентов реакции с поверхностью катализатора приводит к разным продуктам окисления. От химического состава катализатора возможно зависит также соотношение различных ион-радикалов на поверхности, возникаю-ш,их при адсорбции компонентов реакции. [c.231]

При использовании высокотемпературного цинк-хромового катализатора, на поверхности контакта которого преобладают центры окисленных форм, активированная адсорбция оксида углерода происходит без диссоциации с последующим гидрированием его до метанола. При преобладании под воздействием реакционной среды восстановленных форм протекает диссоциативная адсорбция оксида углерода с последующим образованием СН2-групп. Далее интенсивно развиваются побочные процессы взаимодействия компонентов исходного газа, продуктов реакции с СИг-группами, что приводит к образованию спиртов Сг—С4, метана, диоксида углерода и воды. [c.105]

Ранее в катализе имела широкое распространение электронная теория катализа [177], и поэтому при окислении углеводородов также рассматривали влияние электронных свойств катализатора на адсорбцию компонентов реакции. Поэтому имеется много экспериментальных данных по характеру заряжения поверхности [c.66]

Окисление СО на катализаторах никель и закись никеля было изучено с помощью инфракрасных спектров адсорбированных молекул, что давало возможность следить за ходом реакции. В течение реакции в спектре отмечалось появление полосы 4,56 так, как если бы это было связано с образованием промежуточного соединения. Возникновение этой полосы нельзя объяснить простой адсорбцией какого-либо компонента реакции. Положение этой полосы (с учетом метода, которым было установлено наличие полосы) позволяет выдвинуть предположение о том, что она обусловлена следующей структурой N1..............О......С- ......О. [c.741]

Исследование активности катализаторов, ускоряющих процесс окисления двуокиси серы, обычно производится динамическим методом. Статический способ исследования удобен лишь в случае работы с массивной платиной. При испытаниях промышленных катализаторов применение статического способа затрудняется значительной адсорбцией компонентов газовой смеси. [c.87]

Следовательно, для осуществления неполного окисления углеводородов необходимо присутствие кислорода в катализаторе, при помощи которого, изменяя связи М — О вокруг центра адсорбции компонентов реакции путем введения элементов различного электронного строения, можно изменить направление реакции окисления углеводородов. [c.229]

Изменений активности гетерогенного катализатора, связанные с адсорбцией компонентов и продуктов реакции, могут привести как к обратимому или необратимому в данных условиях отравлению, что является наиболее распространенной формой действия адсорбированных на катализаторе веществ, так и к формированию активной поверхности катализатора. Например, адсорбция Н2О и СО2 на закиси никеля в реакции окисления водорода кислородом или в реакции окисления СО кислородом приводит к обратимому отравлению, причем происходит линейное Понижение активности при увеличении количества адсорбата [42]. С другой стороны, согласно Тону и Тейлору [48], в случае гидрирования СО2 активными центрами являются Надо, т. е. активные центры отсутствуют на исходном катализаторе и образуются только при адсорбции водорода на нем. [c.16]

На ЭТИХ катализаторах углеводороды окисляются до углекислого газа и воды, т. е. происходит полная деструкция альдегидов кислот в продуктах реакции не обнаружено. Выше было высказано предположение, что на поверхности протекает цепная реакция, которая приводит к полному окислению молекулы углеводородов. Знаки зарядов при адсорбции компонентов реакции, измеренные по контактной разности потенциалов, такие же, как и на других простых окислах. [c.153]

Изменение ф при адсорбции компонентов реакции окисления этилена указывает, что на поверхности катализатора эти вещества [c.244]

Кроме электронной структуры каждого иона и его окружения в кристалле существенную роль играют коллективные электронные свойства, которые зависят от степени делокализации электронов на отдельных ионах решетки (наличие узких или широких энергетических зон и их расположение по отношению к уровню Ферми). Из данных ЭПР следует, что с введением каждого нового атома молибдена в решетку пятиокиси ванадия возникает новый энергетический уровень в спектре (четырехвалентный ванадий) [60]. По мере увеличения концентрации молибдена эти уровни, по-видимому, сливаются в зону, причем электропроводность и работа выхода электрона возрастают. Такое изменение электронных свойств катализатора приводит к изменению скоростей окисления углеводородов. Лимитирующей стадией окисления углеводородов почти, всегда является не адсорбция компонентов, а их взаимодействие на поверхности твердого тела. Как показывают измерения работы выхода электрона при адсорбции смесей кислорода с углеводородами [203], образующийся при этом кислород-углеводородный комплекс, вероятно, заряжен. По-видимому, в случае связи углерода с металлическим ионом решетки комплекс заряжен положительно, а если связь осуществляется через кислородный атом, то комплекс является акцептором электронов. Таким образом, в зависимости от электронной структуры атомов, входящих в состав твердого тела, и электронных свойств образца поверхность катализатора будет заполнена различными заряженными кислород-углеводородными [c.289]

В последнее время установлена связь между величиной работы выхода электронов (Дф) серебра и наличием разных примесей в катализаторе При адсорбции кислорода на серебре работа выхода электронов увеличивается. Такое же действие наб-людалось при введении добавок серы, фосфора, селена и других металлоидов. С увеличением работы выхода электронов уменьшается активность серебра и увеличивается избирательность процесса окисления. Различие скоростей реакций, вызванное модифицированием катализатора, связано, по-видимому, с изменением поверхностных концентраций компонентов. Так как скорости реакции образования окиси этилена и реакции глубокого окисления этилена до двуокиси углерода по-разному зависят от содержания кислорода, то, по мнению авторов , их уменьшение с увеличением работы выхода электронов происходит различным образом с возрастанием порядка реакции по кислороду (для Wl порядок 0,4—0,7 для — примерно 1,1) скорость образования двуокиси углерода сильнее уменьшается с изменением Дф. Следовательно, увеличение работы выхода электронов приводит к росту селективности окисления этилена. [c.221]

В отработавших газах автомобилей и отходящих газах промышленных производств обычно содержатся СО и N0-самые токсичные компоненты. При их взаимодействии в присутствии катализаторов протекают одновременно две реакции-окисление СО до СО2 и восстановление N0 до N2. Для выяснения механизма этих реакций изучена адсорбция каждого из газов на различных оксидных и металлических катализаторах [26, с. 102-120]. Скорость адсорбции N0 на восстановленных оксидах железа и хрома на 2-3 порядка больше, чем на окисленных. [c.82]

Указанное вьппе разное влияние компонентов смеси на скорость превращения остальных объясняется адсорбционным механизмом окисления. При близости скоростей окисления индивидуальных веществ и одинаковой скорости их адсорбции происходит конкуренция этих веществ за активный центр поверхности катализатора и вследствие этого адсорбционное вытеснение одного другим. [c.135]

Во многих случаях роль гетерогенных катализаторов в процессе окисления сводится к адсорбции органического соединения и кислорода с образованием на поверхности катализатора адсорбированного комплекса этих веществ. Такой комплекс разрыхляет связи компонентов и делает их более реакционноспособными. В некоторых случаях катализатор адсорбирует лишь один ком- [c.77]

Вполне вероятно, что один из компонентов (толуол или кислород) блокирует поверхность катализатора. В то же время из литературных данных известно, что окисление толуола на медьсодержащем катализаторе является реакцией нулевого порядка по отношению к кислороду [43]. Поэтому можно считать лимитирующей стадией при окислении толуола в бензальдегид адсорбцию кислорода на поверхности катализатора. [c.91]

Снижение энергии активации обусловлено промежуточным взаимодействием компонентов реакции на поверхности катализатора, которое способствует протеканию реакции в желательном направлении. При образовании промежуточных поверхностных соединений кристаллическая структура катализатора в общем не изменяется. При активированной адсорбции и образовании поверхностных соединений процесс окисления аммиака происходит с меньшей затратой внешней энергии. Из числа потенциальных термодинамически возможных реакций в присутствии катализатора в первую очередь протекает та реакция, которая требует наименьшей энергии активации. Одним из критериев активности катализаторов является их удельная поверхность. [c.28]

Для обнаружения характера взаимодействия компонентов реакции окисления пропилена и бензола с кислородом на различных катализаторах в нашей лаборатории исследовалась адсорбция смесей углеводорода с кислородом в условиях предкатализа [10]. На катализаторах селективного окисления пропилена образуются углеводород-кислородные комплексы, содержащие избыток атомов углерода по сравнению с атомами кислорода (на 3—4 атома углерода 1 атом кислорода), а на катализаторах глубокого окисления комплексы содержат избыток кислорода (на 1 атом углерода 2—3 атома кислорода), Разложение этих комплексов (при повышении температуры) приводит к образованию в первом случае карбонильных соединений, а во втором — углекислого газа и воды. [c.226]

Исследование хемосорбции смесей компонентов реакции представляет большой интерес для выяснения детального механизма каталитических процессов. Преимущественное образование продуктов селективного и полного окисления по параллельным путям [1 ] показывает, что стадийный механизм и промежуточные продукты мягкого и глубокого окисления должны быть различны. Это дает возможность предположить, что взаимодействие углеводорода и кислорода при адсорбции смесей на катализаторах селективного и полного окисления в условиях предкатализа будет различным. [c.180]

Большое значение для экономичности процесса гидрогеиолиза углеводов имеет повторное использование катализатора. Возможность его повторного использования определяется главным образом изменением его каталитических и механических свойств в ходе реакции. Контроль за процессом по потенциалу катализатора, проведение реакции при оптимальном смещении потенциала (для никеля на кизельгуре 200 мВ [33]) во многом способствует его стабильной работе. Если смещение потенциала превышает оптимальную величину, нарушается селективность процесса (образуются кислые продукты, отравляющие катализатор). Чем больше смещение потенциала в анодную сторону, тем сильнее обезводо-роживается катализатор и интенсивнее идет процесс окисления поверхности никеля с образованием его гидроокиси [45]. Как указывает Л. X. Фрейдлин [45], все факторы, благоприятствующие созданию Б сфере реакции избытка активного водорода над его расходом, должны способствовать устойчивости катализатора сюда относятся повышение давления водорода, снижение температуры реакции и концентрации гидрируемого соединения в системе, подбор растворителя и промотирование, способствующее ускорению активирования водорода, а также факторы, уменьшающие адсорбцию компонентов реакции. [c.120]

Описаны новые многокомпонентные каталитические системы, их структура, методы приготовления и модифицирования. Проведен анализ природы активных форм, образующихся при адсорбции компонентов реакции на поверхности катализатора. Цаны стадийные схемы гетерогеннокаталитических процессов окисления углеводородов и обсуждаются новые представления о механизме этих реакций. Рассмотрены природа активной поверхности катализаторов и пути повышения эффективности их действия на отдельные реакции. Описаны основные кинетические закономерности окисления и окислительного ам-ионолиза олефиновых и ароматических углеводородов. Разобраны закономерности избирательности окислительных процес- ов и приведено описание некоторых промышленных процессов. [c.2]

Поэтому нами было предпринято подробное исследование хемосорбции смесей компонентов реакции в условиях предкатализа на характерных окислительных катализаторах олово-сурьмяном, молибдате висмута и оловомолибденовом катализаторах [6]. На катализаторах, ведущих неполное окисление пропилена, наблюдается повышение заполнения поверхности углеводородом, если на поверхности предварительно хемосорбируется кислород, а на катализаторах глубокого окисления, наоборот, адсорбция олефина увеличивает покрытие поверхности кислородом. Определение изменения работы выхода электрона при адсорбции компонентов реакции показало, что образующиеся на поверхности комплексы имеют ра.зный состав и заряжены. В табл. 4 приведены данные по соотношению атомов углерода и кислорода в комплексах, знаки заряда и скорости образования комплексов при хемосорбции смесей, а для сравнения показаны также скорости неполного окисления пропилена. [c.42]

При окислении ксилола в основном образуются толуиловый альдегид и фталевый ангидрид. На пятиокиси ванадия, как считают некоторые исследователи, образуется также и малеиновый ангидрид (в 6 раз меньше, чем фталевый). На ванадатах различных металлов найдены как толуиловый альдегид, так и фталевый ангидрид, а на окиси молибдена и вольфрама — только альдегид. Иначе говоря, на этих катализаторах окисляются только заместители в ароматическом кольце, а на ванадиевых катализаторах происходит разрыв кольца и окисление концевых групп и ча9Тично, по-видимому на других центрах, окисление метильных групп. Интересно отметить, что и для ксилола наличие молибдена в катализаторе приводит к окислению не ароматического кольца, а водорода в метильной группе — характерной реакции окисления олефинов на этом катализаторе. Вероятно, добавление второго элемента в твердое тело не только создает новый центр для адсорбции компонентов реакции, но и изменяет характер связей кислорода с металлом. [c.333]

Изменение объема приводит к возникновению переносй Массы в порах зерна катализатора дополнительным (стефановским [157]) потоком. Учет стефановского потока необходим по двум причинам. Во-первых, не нарушаются балансовые соотношения между компонентами во-вторых, не искажается физическая картина процесса выжига. После насыщения кокса кислородом стефановский поток за счет образования 2 моль СО из 1 моль О2 направлен из зерна и способствует дополнительному переносу продуктов окисления к внешней поверхности зерна. На начальном этапе регенерации, когда доминирует стадия адсорбции кислорода, число молей в порах зерна уменьшается. Возникает дополнительный перенос кислорода из газовой фазы к внешней поверхности, стефановский поток при этом направлен внутрь зерна, т. е. меняет знак. Тогда уравнения материального и теплового балансов с учетом переносов за счет диффузии, теплопроводности и стефановским потоком имеют вид [c.72]

В данном случае улучшить условия работы катализатора можно, если перенести часть его непосредственно в слой адсорбента. При таком устройстве реактора на стадии адсорбции катализатор будет являться балластным компонентом загруженной в адсорбер шихты, зато на стадии ра енерации адсорбента на участках шихты, где по мере ее разогрева достигнуты достаточно высокие температуры, начнется процесс термокаталитического окисления десорбированных органических примесей, и за счет выделения теплоты ее сгорания температура десорбирующего газа повысится, что ускорит процесс десорбции как на данном участке шихты, так и на вышележащих участках по ходу потока газа. Естественно, что добавка катализатора к адсорбенту потребует, с одной стороны, некоторого увеличения размеров адсорберов, с другой - уменьшения размеров термокаталитического реактора. [c.112]

Предполагается, что вид кинетических уравнений может меняться в зависимости от соотношения количеств атомарного и молекулярного ионов кислорода, заполняющих поверхность катализатора, от характера взаимодействия кислорода с этиленом, окисью этилена и другими промежуточными и конечными продуктами - 1 . При выводе к инетического уравнения, вероятно, необходимо учитывать одновременную адсорбцию на поверхности катализатора компонентов реакционной газовой смеси, в частности этилена и кислорода, и учитывать торможение процесса окисления образующимися продуктамн [c.285]

Наиболее эффектив ным способом регулирования селективности катализаторов мягкого окисления является их модифицирование различными добавками. Действие добавок сложно, так как при их введении в твердое тело одновременно изменяются структура катализатора, вероятность обмша электронов между элементами твердого тела и компонентами реакции, валентное состояние центров адсорбции и катализа, подвижность и энергетическое состояние кислорода на поверхности катализатора и др. Поэтому установление основных закономерностей превращения углеводородов разного строения на простых и сложных окионых катализаторах, а также на некоторых металлах позволяет соз Нательно подбирать модифицирующие добавки и тем повышать селективность мягкого окисления углеводородов. [c.292]

Каталитические реакции, применяемые в большом масштабе в качестве промышленных процессов, являются в большинстве случаев гетерогенными. Хотя каталитические реакции этого типа уже рассматривались в предыдущих главах, тем не менее здесь будут изложены некоторые специфические случаи гетерогенных каталитических реакций, чтобы показать различия между гетерогенной и гомогенной системами. Для объясне-нения ускоряющего действия катализаторов в гетерогенных системах были предложены различные механизмы, именно 1) катализатор периодически окисляется и восстанавливается [514] 2) электроны, излучаемые из катализатора, ионизируют газы (реагируюыще компоненты), делая их способными реагировать [264], 3) реагирующие компоненты адсорбируются на катализаторе, причем более быстрое превращение происходит благодаря увеличению концентрации на поверхности [154, 177, 178, 470] или созданию условий повышения скорости реакции, и 4) изменяется молекулярное состояние реагирующих компонентов (образование атомов) [55, 514]. Наиболее вероятной причиной ускорения реакции считалась адсорбция газов на катализаторе. В гетерогенном газовом катализе, например, при окислении двуокиси серы в серную кислоту с применением различных катализаторов — платины или ванадиевой и мышьяковой кислот, экспериментально измеряемая скорость реакции — это скорость, с которой сернистый ангидрид диффундирует через слой адсорбированной трехокиси серы, в то время как газы, достигая поверхности катализатора, реагируют почти мгновенно. В противоположность этой группе гетерогенных каталитических реакций имеется другая группа, в которой реагирующие вещества образуют с очень большой скоростью адсорбционный слой на катализаторе, в котором происходит химическая реакция с небольшой скоростью. [c.176]

Носитель может быть в виде крупно- или мелкозернистой массы, он может быть также коллоидальным. Предполагается, что носитель является каталитически инертным веществом в отношении реагирующих компонентов системы. В реакциях окисления, например при получении формальдегида из метилового спирта, рекомендуется употреблять в качестве носителя неокисляющийся материал (пемзу, обожженную глину или кизельгур). Вследствие того, что окись алюминия в этой реакции оказывается катализатором, алунд является в этом случае наиболее подходящим носителем. Когда катализатор употребляется на содержащем кремнезем носителе, следует избегать нагревания до температуры, при которой с катализатором могут образоваться силикаты. Если каталитическая реакция требует такой температуры, то окись магния, окись алюминия, природный боксит, известь или углекислый кальций могут легко заменить этст носитель. Указывается, что некоторые свойства носителя, например размер пор или капилляров, способность к адсорбции, способность обменивать ингредиенты, сопротивление механическому износу и коллоидную природу (пластичность, тиксотропию, флоккуляцию, коагуляцию и пр.) следует рассматривать в связи с возможностями нанесения (отложения) катализатора или пропитывания им. [c.475]

По-видимому, в различных процессах могут осуществляться разные случаи. В общем можно считать, ,что нет необходимости в соприкосновении обязательно, всех исходных веществ с поверхностью кат дзатора. Если реакционная способность промежуточного поверхностного соединения, образующегося из одного исходного вещества, достаточно велика, оно может взаимодействовать с другим веществом, находящимся в газовой фазе, без адсорбции последнего (или с промежуточной кратковременной адсорбцйёи). В других случаях активация одного из компонентов может оказаться недостаточной для реакции и будет необходимость в адсорбции всех компонентов. Так, в работе [478] показано, что в присутствии золота как катализатора водород участвует в реакциях изотопного обмена и окисления лишь через химически адсорбированное состояние. Из этих данных следует, что, по-видимому, кислород в реакции окисления водорода в присутствии того же катализатора может реагировать с адсорбированным водородом и из газовой фазы. [c.71]

Действие постороннего вещества может также проявляться в том случае, если оно непосредственно не адсорбируется, но в системе возникает адсорбционно-химическое равновесие его с компонентами реакции, находящимися на поверхности катализатора в адсорбированном состоянии. Так, например, если реакция окисления протекает через адсорбцию кислорода на поверхности катализатора, причем эта стадия является лимитирующей, то концентрация адсорбированного кислорода должна определять концентрацию продуктов реакции в газовой фазе, вследствие устанавливающегося в системе адсорбционно-химического равновесия. При введении в систему постороннего неадсорбирующегося вещества, например водорода, может установиться параллельно адсорбционнохимическое равновесие [c.167]

Как показали В. И. Ляшенко и П. И. Степко [258, 645], скорость реакции окисления окиси углерода на.полупроводниковых катализато- рах становится заметной при тех температурах, при которых иаблю- дается изменение работы выхода электрона катализатора. Это трактуется как показатель обусловленности реакции (и адсорбции ее компонентов) электронными переходами. Изменения работы выхода электрона и каталитической активности некоторых окислов в процессе их старения рассматриваются в работе [1219]. [c.272]

Ряд работ по исследованию хромовых катализаторов принадлежит Тэйлору и его сотрудникам. Хоуард и Тэйлор еще в 1934 г. определили энергии активации адсорбции водорода на различных окислах. В частности, для окиси хрома была найдена очень большая величина, 19 ООО кал, в результате чего авторы пришли к заключению, что именно скорость активированной адсорбции является стадией, определяющей скорость гидрогенизации этилена в присутствии различных окислов. Как известно, в дальнейшем Тэйлор распространил эти представления и на реакции дегидрогенизации и циклизации, Тур-кевич, Ферер и Тэйлор изучили различные методы получения окиси хрома, активной для реакции дегидроциклизации, а Салли, Ферер и Тэйлор исследовали температурные пределы стойкости некоторых из этих катализаторов, отравляющее действие на них паров воды и связь между цветом катализатора и степенью его окисления. В частности, было показано, что цвет катализатора не связан непосредственно с его активностью, как это считали и продолжают считать некоторые исследователи, Ферер и Тэ14лор исследовали двухкомпонентные гели, причем одним из компонентов была окись хрома, в качестве катализаторов для ароматизации н.-гептана. Оказалось, что введение в состав катализатора таких окислов, как окислы цинка, марганца и молибдена, которые способны осуществлять гидрогенизацию, благоприятствует низкому содержанию олефинов в катализатах при том же содержании ароматики (табл. 9). [c.51]

Для получения дополнительных данных о роли отдельных компонентов висмутмолибденовых катализаторов в реакциях окисления и окислительного аммонолиза пропилена изучалась адсорбция кислорода и пропилена на катализаторах различного состава. [c.208]

Не следует, однако, переоценивать значение таких феноменологических обобщений. Их эффективность невелика там, где основную роль играет качественная неоднородность, т. е. наличие на поверхности двух или нескольких резко отличных по природе активности центров, на которых исходные вещества через различные промежуточные формы приводят к одним и тем же или к различным продуктам реакции. Но нри окислительном органическом катализе на активных окислах несомненно имеет место этот последний случай. Как кислород, так и олефины образуют по несколько различных поверхностных хемосорбированных форм, и еще большее число промежуточных форм, включающих оба компонента, прямым следствием этого является то, что никогда не удается добиться 100%-ного превращения в оДном направлении. Наконец, в большинстве случаев присутствует и реагирует несколько изомерных форм, в какой-то мере превращающихся друг в друга. Поэтому следует относиться с осторожностью к выводам ряда авторов о существовании простой корреляции между теплотой адсорбции кислорода или теплотой отщепления кислорода от кристаллической решетки катализатора, с одной стороны, и активностью катализаторов окислительных реакций, с другой стороны. Такие корреляции не вызывают больших сомнений для самых простых реакций, но вряд ли они могут быть строгими и сколько-нибудь универсальными для сложных реакций. Подобные взгляды уже давно высказывал Фрезер для окисления СО на MnOj [49]. [c.288]

В результате ад-лнзе. сорбции реагентов на поверхности катализатора. концентрация компонентов столкновения увеличивается, что повышает скорость химической реакции. При адсорбции на поверхности катализатора часто происходит ослабление связей в молекулах реагирующих веществ, что приводит к повышению их активности. Пр имером гетерогенной каталитической реакции может быть окисленне сернистого газа кислородом в прпсут-етв П1 платины ил 1 УгОс, Слабым катализаторол этого процесса является также РезОз. Поэтому при сжигании серы на железной ложечке, кроме бесцветного сернистого газа, появл.. ется белый дымок серного ангидрида. [c.120]

Снижение температуры зажигания катализатора. может быть достигнуто также добавлением к нему избытка К2О. Работая над термостойкими катализаторами, С. М. Шогам установила, что при увеличении содержания К2О наряду с повышением термической стойкости снижается температура зажигания. Это было обнаружено при синтезе катализаторов, получаемых на безбариево.м носителе, и подтверждено на. катализаторе БАВ, осажденном с избытком хлористого калия. При избытке калия, как и при добавлении вышеуказанных активаторов, как установили Е. В. Гербурт и В. М. Богатырева , равновесие в расплавленном активном компоненте при низких температурах смещается в сторону высшей, формы окисления ванадия. Это может быть вызвано изменением скорости адсорбции кислорода и сернистого ангидрида или абсорб-дии их жидкими фаза.ми при изменении состава активного компонента, [c.11]

За 200 циклов эксплуатации адсорбента производительность промышленной азотнокислотной установки повышалась на 4—5 т за счет полного извлечения окислов азота из отходящих газов. Из адсорбированных окислов получена кислота концентрацией 19,4% [38[. Для поглощения из газовых потоков малых количеств окислов азота промышленные кислотостойкие цеолиты с порами 4,5—9 А более э( ективны, чем силикагели. В случае совмещения процессов каталитического окисления N0 в NOg и осушки газового потока, содержащего 0,5 объемн. % N0 и насыщенного влагой, более совершенной оказалась система фирмы Universal Oil Produ ts o. (США) [37]. В этой системе наилучшим катализатором-адсорбентом является микросферический морденит в кислотной форме. В качестве связующего компонента применяется двуокись кремния. Процессы окисления и адсорбции проводят за 30 мин при 21—38 °С, а регенерацию адсорбента — при 177—427 °С в течение 2,5 ч и более. [c.164]

Последний, четвертый раздел выпуска содержит методические работы. Г. П. Корнейчук предложил удобную и простую конструкцию разъемного безградиентного реактора для исследования кинетики гетерогенных каталитических процессов. Этот вариант прибора имеет преимущества по сравнению с разработанными ранее отсутствие внутренних спаев, простота замены деталей и др. Т. М. Ющенко-Шапринская, Г. П. Корнейчук, В. П. Ушакова-Стасевич и Ю. В. Семенюк усовершенствовали проточный микрореактор для мгновенного ввода катализатора в реакционную смесь. Данная методика позволяет исследовать каталитические превращения высококипящих соединений как в непрерывном, так и в импульсном режиме. Работа реактора испытана при исследовании окисления нафталина на окиснованадиевом катализаторе. В. А. Телипко и В. М. Власенко описывают установку для изучения адсорбции тройных смесей. Предложенная ими методика может быть использована в тех случаях, когда один или два компонента газовой смеси количественно вымораживаются при низких температурах. Авторы изучили таким путем, адсорбцию смеси водорода, окиси углерода и аммиака на окиси хрома. [c.6]

Природа связи сернистых соединений с катализаторами, применяемыми в других процессах, мало изучена, но вероятно, что сернистые соединения, хемосорбируясь на них, также влияют иа электронную структуру активного компонента. Показано [429], что при адсорбции сероводорода на поверхности серебряного катализатора окисления этилена в окись этилена увеличивается работа выхода электронов из катализатора и соответственно снижается активность контакта. Изменение работы выхода электрона наблюдается и при адсорбции сероводорода на никеле или железе [431]. Методом ИКС установлено, что в присутствии H2S подавляется адсорбция ацетилена и окиси углерода на Pt—AI2O3. Предполагается, что происходит диссоциативная адсорбция [c.80]

При всяком систематическом исследовании катализаторов необходимы точные аналитические данные. Обычно невозможно предвидеть состав ката- лизатора на основании соотношений исходных веществ, взятых для его приготовления. Во-первых, компоненты готового катализатора могут быть I неизвестными или же иметь переменный состав. Например, кобальт в оса- жденных катализаторах находится в виде основного карбоната переменного состава. Железо в осажденных катализаторах находится в виде гидратов окиси с различными количествами воды, а если применяемый при осаждении раствор содержал двухвалентное железо, то переменной может быть степень окисления железа. Тип соединений железа в плавленых катализаторах f и в катализаторах, подвергнутых спеканию при высокой температуре, только приблизительно соответствует составу Гвз04, причем соотношение между окисью и закисью железа в катализаторе изменяется в широких пределах. Во-вторых, переменный состав катализатора на отдельных стадиях его приготовления может обусловливаться неполнотой осаждения или улетучиванием некоторых составных частей при сплавлении или высокотемпературном спекании. Некоторые катализаторы могут отравляться незначительными загрязнениями, а поэтому и исходные вещества и конечный катализатор, так же как и реагенты, должны быть освобождены от каталитических ядов. Химический анализ также очень важен для изучения изменений катализатора в процессе предварительной обработки и эксплуатации и может дать сведения о средней степени окисления, отложении углерода, адсорбции продуктов или ядов и уносе активных компонентов. [c.36]

На сурьмянооловянном катализаторе мягкого окисления и двуокиси олова (катализатор глубокого окисления) изучалась индивидуальная адсорбция пропилена и кислорода, хемосорбция каждого газа на поверхности, частично покрытой необратимо адсорбированным другим газом (последовательная адсорбция), хемосорбция смесей различного состава как на оттр нированной поверхности катализатора, так и на поверхности, частично покрытой одним из компонентов смеси. Хемосорбция изучалась в статической вакуумной установке при 200° С объемным методом при давлениях 10" —6 мм рт. ст. Кроме того, определялось электронное взаимодействие адсорбированных молекул пропилена и кислорода по изменению электропроводности и работы выхода электрона. Электропроводность измерялась зондовым методом на постоянном токе, работа выхода электрона — методом КРП с остеклованным молибденовым электродом. Подробное описание методики дано в работах [2, 3]. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология