Алканы продукты разложения

Алканы, находящиеся в природе в составе природного газа, нефти, среди продуктов биологического разложения растительных остатков, являются одним из основных сырьевых источников органического синтеза. Трансформация алканов введением в их молекулы разнообразных функциональных групп и последующие превращения дают химикам возможность получать самые различные органические соединения. [c.133]

Как отмечалось выше, реакциями присоединения можно объяснить менее половины общего числа продуктов реакции. Из многочисленных наблюдавшихся побочных реакций многие могут быть объяснены с позиций теории радикального механизма, если принять, что суммарная реакция слагается из цепных реакций разложения алканов, цепного алкилирования алканов алкенами и цепной автоконденсации алкенов. Образование димера и тримера пропилена, несомненно, является результатом побочной реакции автоконденсации, которая сравнительно часто наблюдается при реакциях, протекающих по радикальному механизму. Иа других побочных реакций может протекать разложение гептильных радикалов, ведущее к образованию разнообразных продуктов, например пентана, бутилена, гексана и пропана [c.129]

С переходом к алканам изомерного строения наблюдается резкое качественное и количественное изменение состава продуктов крекинга (сравнить продукты крекинга изомеров бутана, пентана, гексана и октана), что доказывает сильное влияние строения на распад алканов. В то же время изменение температуры незначительно влияет на состав продуктов крекинга. Распад бутанов особенно четко иллюстрирует это —при одинаковых давлении и глубине разложения состав продуктов настолько мало изменяется с увеличением температуры, что среднее содерж ние того или иного продукта практически совпадает с его количеством в опытах при различной температуре. [c.78]

Алкены ие содержатся в нефтяных фракциях, но образуются при термическом разложении алканов и циклоалканов, и их термические превраш,ения определяют состан конечных продуктов реакции. Поэтому закономерности термических превращений алкенов представляют особый интерес. [c.229]

Термический распад окиси этилена является реакцией, само-тормозящейся продуктами разложения кинетика ее описывается уравнением самотормозящихся реакций первого порядка, как и кинетика обычного крекинга алканов . То, что окись этилена при 425 °С инициирует крекинг пропан-бутановых смесей, который без окиси этилена не происходит, доказывает, по мнению авторов, радикально-цепной механизм инициированного крекинга углеводородов и радикальный механизм распада окиси этиле-на<2, 4з инициированном окисью этилена крекинге пропан- [c.68]

Для радиолиза цетана радиационный выход О оказался равным 1—3 молекулам цетана на 100 эв поглощенной энергии, что характеризует нецепные реакции. Эта чрезвычайно медленная реакция типична также в том отношении, что она совершенно неизбирательна. Обычно в опытах после 10 суток облучения образовывалось около 5% легких газообразных продуктов разложения и фракция Се и нин<е, содержащая практически все возможные алканы и алкены, выкипающие в этих пределах. Продукты разложения состояли в основном из водорода (чистота 80—90% мол.), что также типично для низкотемпературного радиолиза алканов. Состав продуктов разложения, образующихся из цетана, подробнее рассмотрен дальше. Реакция полимеризации, ведущая к продуктам тяжелее цетана, представляет еще больший интерес и кратко рассматривается здесь. [c.150]

Данные табл. 17 позволяют сделать ряд выводов. Газы Сх — Се, образующиеся из чистого цетана, обычно отличаются высоким содержанием углеводородов Сг, что характерно для реакций разложения алканов, протекающих по механизму свободных радикалов. Однако основным легким продуктом разложения и в этом случае является водород, что, несомненно, противоречит общепринятым представлениям относительно высокотемпературного радикального механизма разложения алканов. Действительно, неценную реакцию инициируемого облучением дегидрирования алканов крайне трудно объяснить возможно, что в этом случае играют роль реакции, протекающие с участием возбужденных промежуточных продуктов, или ионные реакции, например, типа, представленного уравнением (7). [c.154]

Накоплен банк экспериментальных данных по пиролизу индивидуальных углеводородов, входящих в состав бензиновых фракций, а именно алканов нормальных и изостроения с одной, двумя и тремя боковыми группами, нафтенов и алкилароматических углеводородов. Обобщение экспериментальных данных по пиролизу индивидуальных углеводородов указанных классов, а также простых и сложных смесей этих углеводородов позволили установить основные зависимости состава продуктов разложения от строения исходных углеводородов и взаимное влияние углеводородов различных классов при их совместном пиролизе [120, 129, 140]. Установлено, что максимальный выход этилена имеет место при пиролизе н-алканов. Выход этилена далее снижается в ряду алканы изостроения разветвленные с одной боковой СНз-группой, нафтены, алканы изостроения с тремя боковыми группами, ароматические углеводороды. [c.47]

Сделанные выше расчеты относятся к молекуле ССО в ее основном электронном состоянии, которое, вероятно, является три-плетным. Могут образовываться также и молекулы в синглетном состоянии. Фотолиз кетена обычно дает смесь синглетного и триплетного метил енов. В метилене эти электронные состояния отличаются, вероятно, только приблизительно на 10 ккал/моль, а соответствующие состояния ССО могут отстоять друг от друга дальше. Указанием на это может служить тот факт, что фотолиз недокиси углерода в присутствии циклопропана дает смесь этилена и ацетилена [25]. Можно утверждать, что, по аналогии с реакциями алкана, сначала образуется метиленциклопропан и что эта молекула разлагается. Этилен и ацетилен являются продуктами разложения активированного метиленциклопропана, образующегося при присоединении метилена к аллену [26]. Значения скорости их образования указывают на высокую энергию активации, сравнимую с энергией активации других реакций разложения циклопропана. Если синглет ССО имеет теплоту образования около 80—90 ккал/моль, то при фотолизе светом соответствующей длины волны можно было бы получить энергию, достаточную для разложения промежуточного метиленциклопропана. Это количество энергии было бы также недостаточным для того, чтобы вызвать радикальное разложение алкенов, полученных из алканов. [c.44]

Во второй главе дан обзор существующих данных о составе продуктов термического крекинга индивидуальных газообразных алканов. Наряду с этим приведены результаты исследований автора и сотрудников по изучению зависимости состава продуктов термического крекинга газообразных алканов от температуры, давления и глубины разложения, которые позволяют сделать заключение о самотормозящемся характере распада, существовании предела самоторможения, остаточной радикально-цепной реакции на пределе самоторможения, усилении реакции деметанизации с увеличением глубины разложения и реакций изомеризации радикалов,, обусловливающих наблюдаемые изменения в составе продуктов. [c.9]

Исследования влияния физико-химических факторов (температуры, давления, глубины разложения и др.) на состав продуктов и кинетику термического крекинга индивидуальных алканов были предметом многочисленных работ. Экспериментальные данные о зависимости состава продуктов термического крекинга алканов от температуры, давления и глубины разложения позволяют сделать определенные выводы, независимо от того, каких представлений придерживаться о механизме крекинга алканов. Естественно, что любая теория, призванная дать правильное объяснение фактам, должна будет считаться с выводами, которые получены на основе обстоятельных экспериментальных материалов. [c.77]

В радикальных (не цепных) реакциях скорости реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов в дан ных условиях будут определять положение равновесий диссоциации молекул на радикалы и степень разложения исходных молекул алканов на молекулы более простых алкана п алкена. В самом общем случае можно представить, что распад достаточно сложной молекулы алкана на две молекулы алкана и алкена происходит по радикальному механизму в две стадии в первой стадии возникают радикалы, которые путем диспропорционирования дают конечные продукты. [c.210]

Это значит, что кокс образуется в результате вторичных реакций, т. е. при углублении крекинга. В начальных стадиях процесса преобладают первичные реакции — разложение углеводородов. При крекинге алканов долгое время не образуется ароматических углеводородов и, следовательно, кокса. Ароматизированное же сырье уже в самом начале процесса дает материал для образования кокса. Поэтому о глубине процесса можно судить по сравнительной степени ароматизации продуктов крекинга. Так, при пиролизе нефти получается относительно много ароматических углеводородов потому, что пиролиз есть одна из форм глубокого крекинга. [c.140]

Структура соединений в исходном сырье определяет также и выходы компонентов фракции С4. Изобутен может быть получен пиролизом углеводородов изомерного строения, а из соединений с прямой цепью он не образуется. В продуктах распада нафтеновых углеводородов обнаружены следы изобутена. н-Бутены получают в случае расщепления нафтенов и алканов. Максимальный выход бутадиена-1,3 получается из нафтенов нз алканов, особенно изомерного строения, его образуется меньше. Наибольший выход метановодородной фракции наблюдается при разложении алканов изостроения. [c.47]

Параметры, влияющие на жесткость пиролиза. Важнейший параметр процесса—температура—определяет степень превраш,е-ния исходных веш,еств по реакциям, протекаюш,нм при пиролизе. Так как первичные реакции термического разложения исходных веш,еств можно рассматривать как реакции первого кинетического порядка, скорости их протекания линейно зависят от концентрации исходных веш,еств, а степень разложения ие зависит от их концентрации, но зависит от температуры. От температуры зависит также и доля (из общего количества) образовавшихся на первой стадии различных радикалов, подлежащих распаду и, следовательно, выходы различных низших олефинов. Таким образом, температура процесса — фактор, определяющий как степень разложения исходного вещества (степень превращения), так и распределение продуктов пиролиза [199]. С увеличением температуры в результате первичной реакции повышаются выходы низших олефинов, метана и водорода и снижается выход алканов. [c.73]

Различные углеводороды в условиях каталитического крекинга (температура 450—500° С, давление 0,1 —1,5 ат, алюмосиликатный катализатор) ведут себя по-разному. Парафины претерпевают реакции разложения с образованием низкомолекулярных алканов и алкенов. Наличие изопарафинов в продуктах каталитического крекинга объясняется изомеризацией олефинов, образующихся при распаде парафинов непосредственной изомеризации парафинов при каталитическом крекинге не наблюдается. [c.163]

На большей части установок каталитического крекинга СССР перерабатывают сырье, содержащее значительное количество алканов и алкилпроизводных бензола с ярко выраженным алкановым характером (длинная алкильная цепь). Если в смеси продуктов крекинга попытаться крекировать непрореагировавшие алканы, то процесс потребуется углубить. Это приведет к разложению вновь образованных углеводородов — нафтенов и ароматических углеводородов, обладающих примерно такой же адсорбционной способностью, как и непрореагировавшие алканы. Поэтому необходимо ограничивать глубину разложения сырья или повышать селективность катализатора к первичному распаду углеводородов сырья. [c.16]

Жидкие продукты. Жидкие продукты получаются в основном в результате каталитического крекинга высокомолекулярных углеводородов различных типов. Алканы высокого молекулярного веса образуют жидкие продукты предельного и непредельного характера. При распаде низкомолекулярных алканов выход газа больше, чем выход бензина. Это объясняется плохой креки-руемостью низкомолекулярных алканов поэтому для достижения требуемой глубины разложения крекинг необходимо ужесточать. При одинаковой глубине крекинга по мере увеличения молекулярного веса алканов выход бензина возрастает. С повышением молекулярного веса алкана увеличивается и выход алкенов. Характерно, что температура кипения самых высококипящих продуктов, ниже температуры кипения сырья. [c.19]

Реакцию распада ди-(трет-бутилперокси)-алканов изучали в этилбензоле и хлорбензоле. Анализ продуктов распада дает основание полагать, что при температурах 80 и 90° С разложение перекисей представляет собой гомолитический разрыв перекисной связи с образованием г/ ег-бутокси- и алкоксирадикалов (реакция 1). Взаимодействие этих радикалов с растворителями приводит к образованию трет-бутилового спирта и продуктов перекисного типа. При ПО—120° С образующиеся радикалы претерпевают дальнейшее разложение. Так, например, при разложении 2,2-ди-(грег-бутилперокси)-бутана в этилбензоле были обнаружены следующие основные продукты распада ацетон (1 моль на моль перекиси), небольшие количества метилэтилкетона, метана и двуокиси углерода, что хорошо согласуется с литературными данными [c.493]

Характер образующихся при крекинге продуктов зависит от строения алкана и термического воздействия (температуры, продолжительности нагрева и т. д.), а также от наличия и вида катализатора процесс крекинга часто сопровождается дегидрогенизацией. При термическом разложении алканов с участием катализаторов образуются предельные углеводороды с меньшим числом атомов углерода (по сравнению с исходным соединением), непредельные (стр. 37) и ароматические (стр. 70) углеводороды, алканы изостроения. Так, при крекинге н-бутана могут образовываться [c.32]

Необходимо отметить, что при термическом разложении и дегидрировании нефтяного сырья, в том числе алканов Со—С5, образуется смесь разнообразных продуктов. Меняя условия (температура, давление, катализатор), подбирают режимы, при которых в наибольшем количестве образуются требуемые продукты. [c.37]

Можно было бы ожидать, что получение эфиров возможно путем присоединения свободных алкоксирадикалов к олефинам (или кар-, бониевым ионам) или путем замещения в алканах. Но присоединение спиртов в условиях, при которых образуются свободные радикалы, в настоящее время имеет небольшое препаративное значение [17]. По-видимому, радикалы инициируют полимеризацию олефинов или разлагаются сами. Так, например, основными продуктами разложения перекиси ди-трет-бутила являются трет- [c.365]

Скорости термического разложения полифениловых эфиров, алифатических углеводородов и бис(2-этилгексил)солей или эфиров себациновой кислоты существенно различаются. Полифениловые эфиры разлагаются при 480 °С со скоростью 10% (масс.)/ч для сложного эфира такая скорость разложения достигается при 340 °С, а для алифатических углеводородов — при 390 °С. На 1 г эфира образуются лишь 1,7 см газообразных продуктов разложения. Они состоят главным образом из СО, На, СОа, НаО, алканов Сд—С5, олефинов и бензола. Склонность к образованию углеродистых отложений низка, но увеличивается при алкильном замещении, особенно в присутствии метильных групп (и в присутствии горячих металлических поверхностей). Подробное описание зависимости термической стабильности от химической структуры дано в работе [6.149]. Являясь ароматическими соединениями, полифениловые эфиры имеют очень высокую стойкость к ионизирующему излучению. По сравнению с силоксановыми или эфирными маслами увеличение вязкости полифениловых эфиров незначительно при дозе радиации 10 Эрг/г (рис. 74). Как и во всех остальных случаях, радиация оказывает более сильное воздействие на полифениловые эфиры при низких температурах, чем при высоких температурах. Радиация увеличивает вязкость, кислотность, потери на испарение, коррозионную агрессивность, коксообразование, но снижает температуру вспышки и воспламенения. Парафиновые и ароматические углеводороды более стабильны, чем ароматические сложные эфиры, которые имеют большую стабильность к облучению по сравнению с алифатическими эфирными маслами всех типов. Высокотемпературная стабильность и стойкость к радиации обычно сочетаются, присадки оказывают незначительное влияние. Большинство минеральных и синтетических масел стабильны вплоть до дозы облучения 10 Р, [c.128]

Реакции алканов, сенсибилизированные ртутью, исследованы при повышенных температурах. Результаты, по-видимому, предсказываются на основе термической стабильности и реакционной способности радикалов, возникающих при первичном акте. Например, хотя квантовый выход реагирующего этана удваивается нри пе1 еходе от 100 к 475°, продукты реакции, вероятно, одинаковы, потому что этильпый радикал устойчив [82]. Однако Байуотер и Стейси [83] (1951 г.) нашли, что в сенсибилизированных реакциях бутана и изобутана при температурах выше 260° появляются продукты разложения и-бутилового и изобутилового радикалов. [c.77]

Наиболее удобным методом получения хлоруглеродов является метод исчерпывающего хлорирования алканов в кипящем слое катализатора во избежание взрывного характера процесса при условии значительного избытка хлора. Гусейнов и сотр. [160, 161] изучали исчерпывающее хлорирование пентана и изопентана в кипящем слое мелкодисперсного контакта активированный уголь, кварцевый песок, пемза) при 350—450° С и молярном отношении С1г С5Н12 = 14 1. В случае пентана в зависимости от температуры реакции получен следующий состав продукта [160] 23—40% гек-сахлорциклопентадиена, 15—24% гексахлорбутадиена с небольшим содержанием гексахлорэтана, 12—23% тетрахлорэтилена и 10—15% I4. Изменяя условия, можно получить продукт с преимущественным содержанием желаемого хлоруглерода. Здесь мы наблюдаем наряду со ступенчатым хлорированием алканов также разложение полихлоралканов, когда протекают еще реакции дехлорирования, дегидрохлорирования и уплотнения осколков с образованием хлоруглеродов. [c.276]

Вернемся теперь к алканам, найденным в формации Фиг-Три (Южная Африка), возраст которой составляет более 3,2 млрд. лет. Мы уже говорили о том, что происхождение этих алканов остается не совсем ясным. Среди них (фпг. 63) присутствуют не только молекулы С[7, но и сравнительно много других, более высокомолекулярных алканов. Возможно, это продукты разложения не только хлорофилла, но и других, более сложных веществ. Однако не исключено, что это, напротив, продукты неорганического синтеза, сходного с процессом Фишера — Тропша, который используется сейчас в промышленности для производства синтетического бензила и парафинов. Оро и Нунер [62] считают, что вопрос требует [c.215]

Общая картина окисления ароматических углеводородов очень близка к тому, что было описано для олефинов атака боковой цепи в бензильном положении с образованием альдегида или кислоты происходит быстрее и легче, чем атака ядра, при которой образуются хиноидные соединения и продукты их разложения. Селективному окислению благоприятствуют те же слабые катализаторы (УгОа, М0О3, ШОз), в то время как сильные катализаторы (N10, МпОг) и металлы (Р1, N1, Аи) приводят к полному разложению до СО2 и СО. Каталитическое сгорание ароматических углеводородов, по-видимому, протекает легче, чем сгорание алканов, но медленнее, чем сгорание олефинов [5]. [c.173]

Жидкие парафины, выкипающие в пределах 270—370 °С, в небольших количествах выделяют кристаллизацией из растворов в избирательных растворителях. Полученные кристаллы отфильтровывают, промывают от раствора дизельного топлива, затем от полученных продуктов отгоняют растворитель. Жидкие парафины, выкипающие в пределах 200—360 °С, получают путем карбамидной депарафинизации соответствующих нефтяных фракций. Этот метод заключается в комплексообразовании (преимущественно н-алканов) с карбамидом, отделении комплекса от раствора депарафинированного сырья, разложении комплекса, отделении парафина от карбамида и отгонке растворителя от полученных продуктов. Жидкие парафины, выкипающие в пределах 180—345°С, выделяют путем адсорбций н-алканов на цеолитах с последующей их десорбцией. [c.109]

Значение радикально-ценной теории крекинга углеводородов состоит, прежде всего, в том, что она дает представление о крекинге как о сложном многостадийном процессе, который идет с участием активных промежуточных химических форм радикалов. Этот сложный многостадийный процесс развивается по единой схеме взаимно обусловленных реакций, которая принципиально может дать количественное описание всего многообразия продуктов. Теории, связанные с молекулярным механизмом распада алканов, хотя и кажутся более простыми, однако не передают достаточно хорошо действительный ход распада, не могут в рамках единых представлений описать разнообразия получаемых продуктов, зависимости их выходов от физико-химических факторов (температура, давление и др.) и даже имеют некоторое отрицательное значение, так как маскируют роль радикалов в разложении. Во всяком случае, для решения проблемы крекинга должен быть рассмотрен вопрос о конкуренции молекулярного и радикально-цепного механизмов распада в соот-ветствуюших условиях крекинга. [c.27]

Термолиз 2,2-бис(/и/ б/и-бутилперокси)алканов [227-230] происходит с разрывом О—Н-связей раздельно, не по концертному механизму, что подтверждает при отсутствии индуцированного (в кумоле) разложения близость величин активационных параметров при 90—120°С 2,2-6нс(трет-бутилперокси)пропана (АН = 145.6 кДж/моль и = 47.3 Дж/моль К) и ди-т е/и-бутилпероксида (АН = 153.6 кДж/моль и AS = 48.1 Дж/моль К). Образующиеся продукты соответствуют следующей схеме распада [c.283]

Таким образом, существуюш,ий выбор пористых полимерных сорбентов позволяет осуществить эффективное разделение ряда трудных систем. Однако изучение термического разложения сшитых полистиролов типа порапак [272] показало, что их можно использовать при температурах не выше 250—300° С. Основными продуктами пиролиза являются мета- и пара-изомеры диэтилбензола, дивинилбензола и главным образом этилвинилбензол и стирол. Следовательно, полимерные сорбенты на основе стирола и дивинилбензола могут использоваться для анализа веществ относительно низкого молекулярного веса (приблизительно до 200), т. е., например, для анализа алканов j — С12, спиртов и кислот i — С12, ароматических углеводородов Са — Сю- Время элюирования более тяжелых веществ становится очень большим, и наблюдается значительная асимметрия пиков. [c.143]

Разложение алканов с расщеплением С—С- и С—Н-связей было широко изучено, потому что большое промышленное значение приобрел крекинг нефтяных фракций для увеличения общего выхода продуктов, пригодных для использования в качестве топлив или как нефтехимическое сырье (например, алкены). Выбор процесса крекинга очень сильно зависит от типа требуемого продукта. Имеется два общих типа реакции термический крекинГз при котором главными продуктами являются алкены, и каталитический крекинг, основной целью которого является получение алканов с высокими октановыми числами в последнем процессе образуются лишь небольшие количества алкенов. [c.157]

К недостаткам катализируемого соединениями кобальта карбонилирования относятся невысокая селективность по отношению к линейным изомерам, неустойчивость катализатора при сравнительно высокой температуре реакции (необходимо использование высоких давлений СО для предотвращения разложения катализатора) и образование в довольно больших количествах побочных продуктов — алканов (из-за простого гидрирования), кетонов и продуктов альдольной поликонденсации. Некоторого [c.237]

Пиролиз — процесс высокотемпературного термического разложения углеводородного сырья. Термическое разложение углеводородов можно представить как ряд последовательно и параллельно протекающих химических реакций, в результате которых образуется большое число продуктов. На первой стадии идут первичные реакции расщепления алканов и циклоалканов, на второй — образовавшиеся алкены и диены подвергаются реакциям дегидрирования, дальнейшего расщепления и конденсации с образованием циклических ненасыщенных и ароматических углеводородов. При этом первичные реакции термического разложения исходных веществ можно рассматривать как реакции первого порядка. В условиях пиролиза реакции разложения углеводородов осуществляЕотся в газовой фазе через образование свободных радикалов по моно- и бимолекулярному механизмам. С участием радикалов имеют место реакции замещения, присоединения, раснада, изомеризации, рекомбинации и диспропорционирования. [c.802]

Материальный баланс разложения бензина указанного состава на печах типа 8КТ-1 нредстав.чен в табл. 48П. На основании экспериментальных данных установ тено, что максимальный выход этилена имеет место при пиролизе нормальных алканов. Выход этилена далее снижается в ряду алканы изостроения с одной боковой СНз-группой, нафтены, алканы изостроения с тремя боковыми группами, ароматические углеводороды. Выход пропилена уменьшается при переходе от изомерных к нормальным алканам и от последних к нафтеновым углеводородам. Нормальные бутены получают, в основном, при расщеплении нафтенов и нормальных алканов. Изобутен может быть получен пиролизом углеводородов изостроения. Обобщение данных показывает, что чем большее число боковых метильных групп входит в состав молекулы алканов изостроения, тем ниже выходы этан-этиленовой фракции и 1,3-буга-диена при одновременном увеличении выхода пропилена, изобутена, фракции С4, метана и водорода. Наибольшее количество ароматических продуктов получается из нафтенового сырья, наименьшее — из алканов изостроения. [c.774]

Изучение крекинга индивидуальных н-алканов [18, 25] обнаружило высокие выходы газа (главным образом Сз и С4) по сравнению с выходами бензина. Выход кокса, хотя он не слишком высок в условиях полного превращения сырья, также велик по сравнению с выходом бензина. Оба эти фактора легко можно объяснить, учитывая плохую крекируемость индивидуальных соединений. Как правило, применявшиеся в этих опытах исходные углеводороды имели значительно меньший молекулярный вес и поэтому труднее крекировались, чем компоненты сырья, применяемого при промышленном осуществлении процесса. Поэтому неудивительно, что при жесткости крекинга, требуемой для достижения приемлемой степени превращения, обычно происходит значительное разложение с образованием газа, а также протекают вторичные реакции, ведуш ие к образованию кокса. Опубликованные в литературе [25] данные по крекингу паровокса (приблизительно П.-С24Н50) показывают, что выходы продуктов, в частности газа, бензина и кокса, в сильной степени зависят от крекируемости сырья и, следовательно, в большей мере определяются жесткостью условий процесса, чем одной только степенью превращения. Эта гипотеза подтверждается также результатами неопубликованных работ по крекингу углеводородных концентратов различных классов [65], из которых самая легкая фракция была по молекулярному весу аналогична паровоксу . Результаты крекинга показали, что при постоянной степени превращения выход бензина увеличивался, а выход кокса уменьшался с повышением молекулярного веса насыщенного концентрата поэтому для крекинга требовались менее жесткие условия. [c.142]

Слабым местом этой интерпретации механизма является, очевидно, природа диазониевого промежуточного соединения 15. Алкилдиазониевый ион склонен очень быстро терять азот фактически, это, по-видимому, единственный известный случай экзотермической ионизации, приводящей к карбониевому иону [304]. Предположение, что реакции диазоалканов с электрофильными алканами будут сопровождаться элиминированием азота, не выполняется многие реакции присоединения этого типа протекают без заметного газовыделения. Если все же наблюдается газовыделение в ходе реакции, то правдоподобным объяснением может служить разложение часто неустойчивых производных А1-пиразолинов. Двухстадийный механизм, описанный выше, привел бы к конкуренции между разложением иона диазония и замыканием цикла бетаина с образованием устойчивого пиразолина, но никогда не наблюдалось, чтобы устойчивый пиразолин и продукт элиминирования азота были обнаружены в реакционной смеси одновременно. [c.501]

Влияние природы металла на коксообразование и на активность катализатора крекинга можно объяснить следующим образом. Известно, что при крекинге алканов лимитирующей стадией является (в отличие от крекинга алкеновых углеводородов) образование карбоний-иона. Поэтому при ускорении образования карбоний-иона из углеводородов сырья процесс разложения существенно ускоряется. Металлы, присутствующие на поверхности катализатора, способствуют протеканию реакций дегидрирования алканов. Получающиеся алкены под действием кислотных активных центров быстро образуют карбоний-ионы, которые превращаются в обычные продукты крекинга. Количество образующихся алкенов зависит от природы и концентрации металла, присутствующего на поверхности катализатора. Если металл является слабым дегидрирующим агентом и содержание его в катализаторе невелико, то алкенов образуется ограниченное количество. При значительном количестве алкенов наблюдается повышенное коксообразование, что приводит к экранированию активных центров и снижению активности катализатора. Поэтому если концентрация металлов, обладающих слабыми дегидрирующими свойствами, больше оптимальной, активность катализатора снижается. При добавлении в катализатор сильнодегидрирующих металлов образуется чрезмерно много алкенов, что вызывает быстрое снижение активности катализатора. [c.53]

А. В. Топчиев и Я. М. Паушкии с сотр. систематически изучали активность катализаторов алкилирова-ния и рекомендовали в качестве наиболее эффективных системы на основе фтористого бора и фосфорной кислоты [14]. И. П. Цукерваник и Н. И. Шуйкин с сотр. открыли реакции взаимодействия бензола и цикло-алканов с ацетиленом, приводящие к получению стирола [15]. Систематически исследовалось термокаталитическое разложение углеводородов, М. С. Немцовым, М. Д. Тиличеевым, А. Ф. Добряпским и А. В. Фростом изучался крекинг тяжелых нефтяных продуктов с целью получения бензиновых фракций [16]. В 50-х годах в исследования кинетики и механизма реакций крекинга включились Б. А. Казанский, М. Г. Гопикберг и А. Д. Степухович. Наряду с разработкой методов крекинга тяжелых нефтяных фракций X. М. Миначев, С. Р. Сергиенко, [c.78]