Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Платиновые катализаторы энергия связи

    ЭНЕРГИИ СВЯЗИ НИКЕЛЕВЫХ, ЖЕЛЕЗНЫХ, ПЛАТИНОВЫХ И ПАЛЛАДИЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ С ЭЛЕМЕНТАМИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.344]

    При обратимой адсорбции молекул исходных веществ поверхностью твердого катализатора происходит ослабление связей между атомами в молекулах адсорбата. За этот счет снижается энергия активации катализируемой реакции, течение которой с высокой скоростью осуществляется на поверхности катализатора. Например, энергия активации реакции разложения аммиака 2NH3- N2 + 3Ha в присутствии платинового катализатора уменьшается с 330 до 160 кДж/моль. [c.140]


    Эта глава дополняет описание методов определения энергий связи с катализатором, данных в монографии [2]. В настоящее время имеется несколько независимых друг от друга методов. Рассмотрим определение энергий связи атомов в реагирующих молекулах с катализатором электрохимическими методами. Этот вопрос был рассмотрен в нащих работах с Барсовой [180—182]. Об объектах этих исследований было вкратце указано в монографии [1] это — черни платины, родия и палладия, полученные разложением различных комплексных солей этих металлов в растворе под влиянием радиации, причем они сравнивались в отношении своей каталитической активности для гидрогенизации циклогексена с чернями тех же металлов, полученными восстановлением формальдегидом (по Зелинскому). Оказалось, что платиновые и родиевые черни, приготовленные радиолизом, были в 3—4 раза каталитически более активными для гидрогенизации циклогексена, чем приготовленные восстановлением формальдегидом в щелочной среде. В данных работах все черни исследовались также электрохимическим методом. Были получены кривые заряжения в 1 н. растворе серной кислоты, изучена адсорбция циклогексена яа дегазированной поверхности катализатора и сняты катодные кривые заряжения в присутствии адсорбированного циклогексена для измерения величины его адсорбции на поверхности, а также исследована гидрогенизация циклогексена адсорбированным водородом и адсорбированного циклогексена молекулярным водородом для выяснения их реакционной способности при разных потенциалах. Полученные результаты подробно описаны в ряде статей [183—185]. Здесь мы коснемся только вопросов, относящихся к определению энергий связей. [c.148]

    Присутствие соединений серы в сырье не представляет значительных трудностей в процессе гидрокрекинга. Вследствие низких значений энергии связи С-5 такое сырье легко подвергается гидрокрекингу. Глубокая очистка сырья от сернистых соединений требуется лишь при использовании платиновых и палладиевых катализаторов, весьма чувствительных к отравлению серой. Гидрокрекинг нефтяных дистиллятов, содержащих большое количество серы (до 3% мае.) происходите повышенным расходом водорода. [c.258]

    Ниже рассмотрены и сопоставлены величины энергий связи поверхности никелевых, железных, платиновых и палладиевых катализаторов с основными элементами органических соединений — углеродом, водородом, кислородом и азотом. [c.344]


    НОЙ платиновой пленки. Поскольку цепь составлена из двух кислородных электродов, то при обратимом кислородном потенциале измеряемая э.д.с. должна равняться нулю. Между тем исходные величины потенциалов катализаторов при насып ении их кислородом заметно отклоняются от значений обратимого кислородного потенциала (рис. 6). По-видимому, это обусловлено либо подкислением катализатора в процессе их приготовления (исходный потенциал положительнее обратимого кислородного), либо их подщелачиванием (исходный потенциал отрицательнее обратимого кислородного). Пока предположительно следует отметить параллелизм между величиной отклонения потенциала от обратимого кислородного и энергией связи кислорода с поверх-ностью окисла переходного металла (табл. 3), определенной в равновесных условиях [23]. [c.435]

    Ниже под частицами металла на носителе будем понимать не кластеры, которые содержат, как правило, несколько атомов, а кристаллиты с размерами, обычными для типичных нанесенных платиновых катализаторов. Коэффициент поверхностной диффузии такой частицы, Dp, можно связать с коэффициентом диффузии атома на поверхности частицы Da. Для этого были предложены две модели. В первой из них принимают, что частица имеет сферическую форму, а анизотропия поверхностной энергии отсутствует. Эта модель основывается на аналогии с моделью поверхностной диффузии, лимитируемой миграцией вакансий в твердом теле, предложенной в работе [4.30]. Такой подход приводит к следующей зависимости между Dp и Da- [c.71]

    Катализатором называется вещество, которое ускоряет реакцию, причем само в конце процесса оказывается неизмененным. Роль катализатора заключается в понижении энергии переходного состояния некатализируемого процесса или в том, что в присутствии катализатора возможен новый путь для реакции, обладающий низкой энергией активации. Во многих случаях функция катализатора еще не выяснена окончательно в особенности это относится к гетерогенным катализаторам такого типа, как платиновый катализатор в реакциях гидрирования. С другой стороны, для действия большинства катализаторов в растворе можно предположить определенные механизмы приведенное выше участие цианид-иона в механизме образования бензоина является хорошим примером этого типа. Поскольку наиболее важные случаи гомогенного катализа в органической химии несомненно связаны с действием кислот и оснований, они обсуждаются несколько более подробно. [c.67]

    Мы попытались определить энергии активации цис- и транс-форм 1,2-диметилциклопентана раздельно, однако это оказалось невозможным. Как мы сообщали [5], в присутствии платинового катализатора оба стереоизомера переходят друг в друга со скоростью, существенно большей, чем скорость гидрогенолиза. Поэтому гидрогенолизу фактически подвергалась равновесная смесь стереоизомеров, какой бы из них в индивидуальном виде мы ни брали в качестве исходного. Соответственно этому для однотипных связей мы находили в обоих случаях одни и те же значения кажущихся энер- [c.215]

    Энергии связи никелевых, железных, платиновых и палладиевых катализаторов с элементами органических соединений. [c.12]

    Однако увеличение потерь катализатора и расхода энергии с повышением давления является серьезным тормозом в развитии этого способа. В связи с этим в последнее время получают распространение схемы, в которых контактное окисление аммиака проводят при более низком давлении (до 4-10 Па), чем окисление оксида азота (до 12-10 Па). Для современных схем характерны большая мощность одной технологической нитки (380— 400 тыс. т/год) и возможно более полное использование энергии отходящих газов и низкопотенциальной теплоты в технологических целях для создания автономных энерготехнологических схем. Комбинированная схема производства разбавленной азотной кислоты под давлением 0,4—1 МПа приведена на рис. 38. Сжатый центробежным компрессором и нагретый воздух (4,2-10 Па, 200°С) поступает в рубашку совмещенного с паровым котлом контактного аппарата. Далее воздух поступает в смеситель, где смешивается с очищенным и разогретым аммиаком. Пройдя тонкую очистку в фильтре, встроенном в контактный аппарат, воздушно-аммиачная смесь поступает на двухступенчатый контакт, состоящий из трех платиновых сеток и слоя неплатинового ката- [c.107]

    Осуществление этого процесса связано с необходимостью иметь дорогостоящую колонну с катализатором и поддерживать различные давления в горячей и холодной колоннах. Однако условия работы этой системы должны существенно улучшиться при использовании катализатора в виде золя или взвеси [28]. В качестве катализатора могут быть использованы металлы платиновой группы и никель, нанесенные для увеличения поверхности на активированный уголь или окись хрома. Преимущество этой системы перед двухтемпературным сероводородным процессом должно заключаться также в том, что в замкнутом контуре циркулирует вода с катализатором, а не сероводород, что существенно уменьшает расход энергии на перекачку. Источником дейтерия в этом процессе может явиться водород, используемый в каком-либо производстве, например газ, идущий на производство синтетического аммиака, или водород, используемый в процессах гидрогенизации. [c.16]


    Юнг и сотр. [182] установили связь между водородными потенциалами разомкнутой цепи, полученными для платиновых металлических катализаторов, и d-электронной структурой последних. Они предположили, что поляризация разомкнутой цепи, определяемая как потеря напряжения обратимого потенциала нри разомкнутой цепи, служит мерой потери энергии, обусловленной необратимой хемосорбцией на электроде. Как следует из-табл. 8.3, одинаковая периодичность изменения потенциала разомкнутой- [c.380]

    Так как платиновый, родиевый и рутениевый катализаторы проводят реакцию с одинаковой энергией активации, то различие в активности этих катализаторов непосредственно указывает на различие в величинах множителя А, которое в свою очередь можно приписать различному проценту -характера в связях этих металлов. Так, для рутения, родия и платины -характер связей составляет 50, 50 и 44% соответственно [8], т. е. эти цифры расположены в той же последовательности, что и каталитическая активность этих металлов. В ходе каталитической реакции палладий в поверхностном слое превращается в химическое соединение, соответствующее различным стадиям промежуточного образования гидрида, для которого % -характера существенно отличается от такового для металла. Поэтому положение палладия по % -характера нельзя непосредственно сравнивать с его местом при расположении катализаторов по каталитической активности. [c.816]

    Роль носителя в реакции гидрогенолиза циклопентана и его простейших гомологов в присутствии различных платиновых катализаторов исследована в работах [143, 151, 189—191]. Оказалось, что селективность гидрогенолиза метил- и этилциклопентанов по связям а, б и в (см. с. 123) и соответствующие им значения кажущихся энергий активации (Е) в значительной мере зависят от носителя. Наиболее низкие энергии активации получены нри применении (10% Pt)/Si02 [190], наиболее высокие —на (20% Pt)/ [143, 151]. На Pt/ энергии активации гидрогенолиза метил- и этилциклопентанов, а также самого циклопентана довольно близки (155—163 кДж/моль). При использовании в качестве носителей AI2O3, SIO2 и алюмосиликата энергии активации гидрогенолиза различаются сильнее метилциклопентан < этилциклопентан < циклопентан. Предполагают [190], что найденная закономерность связана с заметным проявлением электронодонорных свойств алкильных радикалов под влиянием кислотных свойств оксидных носителей использованных бифункциональных катализаторов. По-видимому, в случае СНз-группы это влияние сказывается сильнее, чем для СаНз-группы, что и приводит к найденным последовательностям энергий активации. Энергии активации гидрогенолиза этих трех углеводородов в присутствии названных катализаторов, а также относительные выходы продуктов гидрогенолиза [c.140]

    Первый вид обратной связи определяется зависимостью константы скорости реакции от степени покрытия поверхности адсорбцированными веществами. В основе механизма действия обратной связи лежит предположение о зависимости энергии активации различных стадий реакции от степени покрытия поверхности реагирующими веществами. В этом случае при изменении степени покрытия поверхности реагирующими веществами скорость реакции может изменяться в значительных пределах, являясь на одном промежутке времени больше скорости адсорбции, на другом — меньше, что и приводит к периодическому изменению концентраций реагирующих веществ на поверхности катализатора. Данный подход положен в основу описания автоколебаний в реакции окисления окиси углерода на платиновом катализаторе [132]. При этом было учтено изменение энергии активации со степенью покрытия поверхности реагирующими веществами не только стадии образования продукта реакции, но и стадий десорбции окиси углерода и адсорбции кислорода. [c.318]

    Малые длины связей между кайносимметричными и немногослойными атомами С позволяют совершаться перекрыванию облаков л-электронов, а потому для химии углерода весьл а характерны кратные связи в отличие от химии кремния. Углерод можно назвать полидесмогеном , т. е. элементом — образователем двойных и тройных связей. Эти связи настолько прочны (этому способствует заметно и энергия корреляции) и вместе с тем в отсутствие катализаторов и высоких температур настолько мало реакционноспособны (достаточно вспомнить необходимость платинового катализатора при гидрировании этиленовых производных), что органическая химия богата мономерами даже среди класса ненасыщенных соединений, молекулы которых могли бы полимеризоваться с разрывом кратных связей, если бы при помощи катализаторов была преодолена их инертность. Напомним, что и молекулы СО для своего сгорания в кислороде требуют катализаторов. Этилен полимеризуется при низких давлениях и температурах лишь в присутствии катализаторов, например, смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана. [c.358]

    Дифференциальный анализ водорода. Данный метод, описанный Холлом и Лютинским [149], основан на зависимости реакционной способности водорода при его обмене с дейтерием от природы поверхности, на которой он находится. Пока этот способ использовался только для выявления форм водорода, связанного на металле и на окисле применительно к нанесенной платине, однако метод может оказаться полезным и для выявления различий в реакционной способности поверхности разных металлов при достаточно низкой температуре реакции. Этот метод использовался также для идентификации данных по программированной термодесорбции форм водорода, адсорбированного на дисперсной платине (платиновой черни) [150]. Программированная термодесорбция. Температура, необходимая для десорбции газа с металлической поверхности, зависит от энергии связи газа с поверхностью. Для чистых металлических образцов отдельные пики спектра термодесорбции часто прини-сывают разным типам поверхностных адсорбционных центров. Сводка таких данных приведена Хейуордом [151]. Авторы работы [152] изучали программированную термодесорбцию водорода с дисперсного платинового катализатора (платиновой черни) [152], а в обзоре [153] описана методика исследования таких образцов, предусматривающая десорбцию в поток газа-носителя. По-видимому, возможные изменения десорбционного спектра, полученного для разных газов, например окиси углерода, водорода или азота, могут дать сведения о поверхностном составе катализаторов на основе сплавов. Хотя чаще исследуют металлические образцы без носителя, в благоприятных условиях можно изучать и нанесенные металлы [33] при этом весьма полезно сочетать этот метод и ИК-спектроскопию. Изменения работы выхода. Изменение работы выхода как следствие адсорбции газа может дать сведения о составе поверхности, если известно, что эти изменения для двух чистых компонентов биметаллического катализатора значительно отличаются. Надежнее всего использовать метод для выяснения распределения компонентов сложной системы. Захтлер и сотр. [132, 135] применили фотоэлектрический метод для изучения адсорбции окиси углерода на различных металлических пленках, а Уоллей и др. [154] использовали диодный метод, исследуя адсорбцию окиси углерода на пленках Рс1—Ag. [c.444]

    Переходя к рассмотрению некоторых черт механизма окисления водорода на переходных металлах, следует прежде всего отметить, что наличие корреляции между скоростью окисления водорода и позволяет, как и в случае окислов, постулировать разрыв связи Ме—О в лимитирующей стадии реакции. Однако, в случае металлов, судя по зависимости активности и от энергии связи Ме—Н, в лимитирующей стадии реакции происходит также разрыв связи Ме—Н. Следовательно, состав активированных комплексов лимитирующей стадии процесса окисления водорода на окислах и на переходных металлах различен, эти вещества в рассматриваемой реакции неоднотипны [42, 211]. Это подтверждается тем, что зависимости скоростей окисления на металлах и окислах различаются (рис. 40). Приведенные на этом рисунке данные об активности металлов относятся к кинетической области протекания реакции окисления водорода. Необходимо подчеркнуть также, что характерной чертой этого процесса на металлах является возможность его осуществления по гетерогенно-гомогенному механизму. В то же время, даже на одном из наиболее активных катализаторов окисления водорода — платине — эта реакция, во всяком случае в отсутствие свободных объемов, при температурах ниже 100° С протекает чисто гетерогенно. Это подтверждается практическим постоянством величин удельной каталитической активности платиновых катализаторов, удельные поверхности которых различаются примерно на 4 порядка [261]. В этих условиях реакция окисления водорода на платине осуществляется, по-видимому, по стадийному механизму через взаимодействие кислорода с поверхностью с образованием ОН-групп и их последующую реакцию с водородом, приводящую к выделению воды. Во всяком случае, протекание окисления водорода по такому механизму однозначно показано на пленках серебра при комнатной температуре [44, 217, 262—264]. [c.246]

    В работе [634] показано, что при разложении циклогексана на никелевых и платиновых катализаторах, нанесенных на окись алюминия, ул еньшсние электропроводности катализаторов соответствует увеличению выхода ароматических углеводородов. При этом величины энергии активации реакции и энергии активации электропроводности оказываются близкими, что, по мнению авторов [634], свидетельствует о связи каталитических и электронных свойств. Симбатность изменений работы выхода электрона металлов при адсорбции на них атомов водорода и скоростью рекомбинации их наблюдалась в работе [1229]. [c.267]

    Иное наблюдается при воостановлении, например, кислорода ( незатрудненная реакция). Роль носителя в этой реакции значительно возрастает, особенно в области разведенных слоев. Это обнаружено нами нри изучении газофазного восстановления избытка кислорода окисью углерода (окисление окиси углерода) на палладиевых, платиновых и смешанных катализаторах на носителях [10]. Указанная реакция по своей схеме имеет много общего с реакцией восстановления л-бензохинона и нитросоединений. 1В обоих случаях кислородоодержа-щие соединения — акцепторы электронов адсорбируются на поверхности металлического катализатора, отнимая от него электроны, с образованием отрицательно заряженных соединений. Восстановитель — донор электронов (водород, окись углерода) активируется на поверхности при мгновенной адсорбции из газовой фазы с отдачей электрона. При этом чем выше энергия связи донора электронов с атомной фазой, тем выше скорость реакции. Однако в характере участия металлического катализатора на носителе в рассматриваемых процессах наблюдается существенная разница. Она заключается в следующем. Для протекания восстановления сложных по строению органических соединений с максимальной скоростью требуется сочетание двух типов двухатомных активных центров, одни из которых расположены на крупных кристаллах, обладающих объемными свойствами металла  [c.55]

    В отличие от гидрогенизации сложных органических соединений удельная активность металлов при окислении СО резко возрастает в области малых степеней заполнения платиновых и палладиевых катализаторов на окиси алюминия, для которых характерно резкое возрастание удельной адсорбции водорода и окиси углерода с преобладанием форм с высокой энергией связи [1, 11, 12, 13]. Анализ реакционной способности платиновых и палладиевых катализаторов окисления окиси углерода методом теории активных ансамблей показал, что активным цеьггром является одноатомный ансамбль, который формируется, как и в гидрогенизационных процессах, на особо активных местах носителя, образуя с ним смешанный ансамбль, состояи ий из атомов металла и особо активных мест у-АХгОз. Адсорбционными центрами у-АЬОз, гранецентрированная решетка которой представляет дефектную шпинель с недостатком катионов в окта- и тетраэдрических междоузлиях, являются атомы алюминия. [c.56]

    В другой работе этого цикла [126] импульсным методом с применением молекул, меченных была уточнена схема дегидроциклизации гексенов и гексадиенов на платиновом катализаторе. Удалось показать, что ароматизация смеси гексатриенов (30% цис- и 70% торакс-изомеров) протекает быстрее ароматизации гексенов и гексадиенов, однако общий характер процесса весьма близок — найдены примерно одинаковые значения энергий активации процессов и обнаружена способность триенов к диспропорционированию с образованием гексадиенов, гексенов и даже гексанов. Особенностью изученной системы является сравнительно большой выход циклогексадиенов. Интересно, что г ис-гексатриен-1,3,5 легко превращается в циклогексадиен при повышенных температурах (до 300°) уже при отсутствии катализатора, в то время как транс-гексатриен-1,3,5 циклизуется лишь выше 360° С. Без катализатора бензол в обоих случаях не образуется. Роль катализатора сводится не только к дегидрированию циклогексадиена, но и к ускорению превращения гексатриенов в циклогексадиен. Опыты со смесями радиоактивного гексе-на-1(1-С ) и неактивного гексатриена-1,3,5 отчетливо обнаружили некоторый переход радиоактивности в гексатриен. Невысокая радиоактивность гексатриена связана, но-видимому, с большими различиями в реакционной способности гексена и гексатриена. Таким образом, для дегидроциклизации гексадиена на платиновом катализаторе можно наметить следующую последовательность превращений  [c.332]

    Для того чтобы дегидрированию предшествовал процесс изомеризации, применяется платиновый катализатор с добавкой кислых компонентов. Одно время бензол примешивали к бензину для повышения октанового числа. Однако затем резко возросла потребность в бензоле как сырье для химической промышленности (особенно для получения стирола, фенола, анилина и синтетических детергентов), и производство его из каменноугольной смолы оказалось недостаточным. Огромное дополнительное количество бензола теперь синтезируют из нефти. Фракции, богатые циклогексаном, подвергают ароматизации, а метилциклопентановые концентраты сначала изомеризуют и затем ароматизируют. Поскольку производство какого-либо одного продукта в промышленности тесно связано с получением множества других, а также, -с производством моторного топлива, то побочные продукты (водород, газообразные углеводороды и остатки после очистки) применяют как таковые, и используют в процессе производства моторного топлива или сжигают ля получения энергии. [c.304]

    Интересные данные получены в результате длительных исследований механизма каталитических реакций в растворах посредством электрохимических методов. Еще в 30-х годах А. Н. Фрумкин и А. И. Шлыгин [129] предложили способ изучения механизма гидрирования в жидкой фазе путем снятия кривых заряжения для компактных электродов-катализаторов. Таким путем оказалось возможным количественно решать вопросы об адсорбции водорода на поверхности платиновых катализаторов о проценте покрытия поверхности и даже об энергии связи водорода с поверхностью. Было установлено, что последняя существенно изменяется в зависимости от природы раствора, снижаясь в ряду КОН > H2SO4 > НС1 > НВг [136]. Установлен механизм действия адсорбированных анионов, состоящий в уменьшении числа активных центров, на которых протекает процесс Hg 2Ha , и в снижении энергии связи металл—водород. Тщательное исследование системы палладий—водород позволило определить границы фазовых переходов при сорбции водорода палладием [137]. В дальнейшем А. Н. Фрумкин и сотр. [138], А. И. Шлыгин и сотр. [139] изучали кинетику процессов на катализаторе-электроде. При этом найдено, в частности, что в присутствии органических соединений происходит снижение энергии связи адсорбированного водорода с поверхностью катализатора. [c.99]

    Таким образом, можно констатировать сходство во влиянии алкильного заместителя, в частности метильной группы, на легкость разрыва п на величину энергии активации гидрогенолиза углерод-углеродных связей в пяти-и семичленных циклопарафинах. Все это наводит иа мысль об определенном сходстве механизмов гидрогенолиза циклопентановых и циклогепта-новых углеводородов иа поверхности платинового катализатора. Как известно, в присутствии Pt/ гидрогенолиз пятичленного цикла проходит по секстетно-дублетной схеме, достаточно подробно обсужденной ранее на основании данных но гидрогенолизу циклопентановых углеводородов [9, 10]. Эта схема предполагает плоскую адсорбцию пятичлеииого цикла на поверхности Pt-катализатора всеми пятью атомами углерода. [c.189]

    Интересные данные получены в результате длительных исследований механизма каталитических реакций в растворах посредством электрохимических методов. Еш е в 30-х годах А. Н. Фрумкин и А. И. Шлыгин [129] предложили способ изучения механизма гидрирования в жидкой фазе путем снятия кривых заряжения для компактных электродов-катализаторов. Таким путем оказалось возможным количественно решать вопросы об адсорбции водорода на поверхности платиновых катализаторов о проценте покрытия поверхности и даже об энергии связи водорода с поверхностью. Было установлено, что последняя существенно изменяется в зависимости от природы раствора, снижаясь в ряду КОН > HgSOi > H l > НВг [136]. Установлен механизм действия адсорбированных анионов, состоящий в уменьшении числа активных центров, на которых протекает процесс На -> 2Н д , и в снижении энергии связи металл—водород. Тщательное исследование системы палладий—водород позволило определить границы фазовых переходов при сорбции водорода палладием [137]. В дальнейшем [c.99]

    На рис. 6 показаны кривые зависимости логарифма сопротивления платинового, палладиевого и никелевого порошков в зависимости от количества снятого водорода. Как видно из рисунка, платина не содержит растворенного водорода, так как сопротивление порошка непрерывно растет при извлечении водорода (кривые 3 и ). Сопротивление порошка палладия долгое время остается постоянным (кривая I) за счет извлечения растворенного водорода, никель занимает промежуточное положение (кривые 5 ц 6). Общее количество снятого водорода, как это видно на примере никеля, зависит от природы растворителя. По кривым сопротивления можно рассчитать общее количество сорбированного катализатором водорода и отдельно количество адсорбированного и растворенного водорода. Соотношение различных форм водорода для палладия и никеля зависит от дисперсности катализатора и природы растворителя. При полном удалении растворителя сопротивление порошка катализатора, насыщенного водородом, остается тем же, что и в присутствии инертного растворителя (гексан, гептан и др.). Это подтверждает высказанное ранее предположение о поверхностной проводимости за счет эстафетного обмена электронами. Метод позволяет сопоставить адсорбцию органических веществ на металлах и степень подвижности электронов на них. Для промотированных катализаторов удается определить влияние природы промотора на общую сорбцию водорода, подвижность водорода на поверхности и энергию связи его с поверхностью катализатора. При определении количества водорода, сорбируемого скелетным никелем в органических растворителях, получаются цифры порядка 30—60 мл На на 1 е, что хорошо согласуется с данными, полученными физическими методами. Окисление поверхности никеля при этом совершенно не происход1 т. Метод измерения электропроводности может стать стандартным методом испытания катализаторов гидрогенизации. [c.466]

    Основной метод восстановления ароматических углеводородов, в том числе и с кратными связями в боковых цепях,— каталитическое гидрирование. При этом ароматические кольца, стабилизированные энергией сопряжения, восстанавливаются в более жестких условиях, чем кратные связи боковых цепей. Это позволяет избирательно восстанавливать кратную связь, не затрагивая ароматическую часть молекулы. Для гидрирования кратной связи в качестве катализаторов могут быть использованы платиновая чернь, никель Ренея, никель на носителях и др. Обычно реакция идет уже при комнатной температуре и атмосферном давлении. [c.296]

    Химические свойства водорода хорошо изучены. Он являете восстановителем. Однако при обычных температурах с кисло родом и хлором практически не реагирует, что обусловлен высокой энергией активации, необходимой для разрушени> прочной химической связи в молекулах этих реагентов. № поверхности катализаторов процесс резко ускоряется, наприме на поверхности платиновой черни реакция идет со взрывом Процесс ускоряется при повышении давления и температур При температурах 500°С и выше водород реагирует с кислороДО и без катализатора. Особая осторожность должна соблюдаться [c.152]

    Bo многих преобразователях энергии и в некоторых аккумуляторах в качестве окислителя используется кислород или воздух. Однако даже на платине, которая считается лучшим электрокатализатором для реакции восстановления кислорода, теоретический обратимый потенциал кислородного электрода устанавливается редко, да и то только при разомкнутой цепи и строго определенных условиях [1—5]. Поэтому в случае простой системы кислородно-во-дородного топливного элемента с платиновыми электродами в отсутствие тока или при низких плотностях тока отличие наблюдаемого потенциала от теоретического обусловлено в основном поляризационными потерями на кислородном электроде, а водо-)одный электрод работает практически в равновесных условиях. Лотери по мощности в случае предельно низких плотностей тока составляют 20—30% теоретической величины, а в практических условиях работы топливного элемента — еще выше. Кислородные электроды из других металлов ведут себя в кислых и щелочных растворах подобным же образом. Любое усовершенствование кислородных электродов, например в результате разработки новых, лучших электрокатализаторов для реакции ионизации кислорода, означает улучшение характеристик систем топливных элементов или аккумуляторов энергии. В связи с этим в последнее время особое внимание уделяется изучению реакций ионизации кислорода на разных электродах, а также исследованию и разработке новых, лучших катализаторов. [c.345]

Смотреть страницы где упоминается термин Платиновые катализаторы энергия связи: [c.305]    [c.141]    [c.159]    [c.192]    [c.199]    [c.39]    [c.47]    [c.51]    [c.118]    [c.118]   
Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.128 , c.129 , c.143 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Связь связь с энергией

Связь энергия Энергия связи

Энергия связи



© 2025 chem21.info Реклама на сайте