Диффузия влияние природы компонентов

Важные работы по изучению влияния природы компонентов на диффузию, а также на зависимость коэффициента диффузии растворителя в полимере от концентрации опубликованы Р. М. Васениным с соавторами [см. Высокомолекулярные соед., 7, 593 (1965) и 8, 1908, 2091 (1966)].— Прим. ред. [c.278]

Если радиус пор меньше, то значительное влияние на диффузию оказывают столкновения молекул со стенками пор. Такой вид переноса массы называется кнудсеновской диффузией. В этом случае коэффициент диффузии не зависит от давления и природы компонентов газовой смеси, но является функцией радиуса пор [c.284]

Специфика межфазных явлений в системах с полимерными наполнителями и в смесях полимеров определяется природой обоих компонентов. В настоящее время установлено, что термодинамическая совместимость у большинства полимеров отсутствует [371, 387]. Как правило, невозможно также образование общей кристаллической решетки, т. е. совместных кристаллов [388—391]. Однако можно говорить о совместимости полимеров в морфологическом плане, понимая под этим образование совместных надмолекулярных структур и отсутствие четких границ раздела между элементами надмолекулярного порядка. Это предполагает существование переходного слоя между двумя компонентами. Природа и структура этого слоя имеют важное значение для понимания свойств полимерных композиций. Переходный слой в смесях полимеров отличается от граничного слоя или поверхностного слоя на неорганическом наполнителе тем, что он может быть образован одновременно двумя компонентами вследствие взаимной диффузии на границе раздела фаз [392, 393]. Поэтому такой слой по своим свойствам отличается от составляющих компонентов. В таких межфазных областях под влиянием второго компонента смеси происходит изменение конформаций макромолекул по сравнению с их конформациями в блочных полимерах [377, 394, 395]. Наряду с диффузией причиной образования переходного слоя может быть также и обычная адсорбция одного компонента на поверхности другого [396]. [c.200]

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНОГО КОМПОНЕНТА НА ДИФФУЗИЮ В ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМАХ [c.74]

Скорость диффузии в полимерах определяется не только внешними факторами концентрацией, температурой, давлением, но и целым рядом внутренних параметров, связанных как с индивидуальными характеристиками компонентов, так и свойствами системы в целом. В этой главе рассматривается влияние на диффузию в полимерных средах молекулярно-химических параметров низкомолекулярного компонента, точнее — диффузанта его молекулярной массы (ММ), размеров и строения молекул, вязкости и т. п. Из предыдущей главы следует, что наиболее отчетливо влияние природы диффузанта проявляется в значениях парциальных коэффициентов диффузии, соответствующих его бесконечно разбавленным растворам в полимерах (Ь[2). [c.74]

ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНОГО КОМПОНЕНТА НА ДИФФУЗИЮ В БИНАРНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМАХ [c.108]

О механизме явления, модели процесса, позволяющие оценивать коэффициенты О, Р, исходя из молекулярно-кинетических характеристик компонентов, практически отсутствуют. Чаще всего на основании накопленного экспериментального материала делают качественные заключения о влиянии природы растворителей на процесс проницаемости обычно низшие члены гомологических рядов диффундируют быстрее, чем высшие компоненты смеси, характеризующиеся большей ненасыщенностью, проникают через полимерные мембраны быстрее, чем менее ненасыщенные медленнее проникают те молекулы, которые образуют с материалом полимерной среды водородные связи [139, 234]. Однако эти закономерности имеют ряд исключений. Например, для смеси хлороформ — ацетон при диффузии через мембрану из фторопласта хлороформ задерживается, а ацетон проникает [235]. В то же время пластифицирующее действие углеводородов (толуол) в системе изобутанол — толуол ока зы-вается настолько сильным для мембраны из ПЭ, что парциальная скорость проникновения спирта существенно (на два порядка) превышает скорость диффузии углеводородов. [c.138]

При исследовании влияния природы растворителя на скорость и механизм каталитической гидрогенизации удалось установить, что оно определяется следующими основными факторами 1) коэффициентом распределения гидрируемого вещества и продуктов реакции между раствором и поверхностью катализатора 2) энергией связи атомов реагирующих компонентов с поверхностью катализатора 3) соотношением скоростей активации водорода и непредельного соединения и скоростей снятия их с поверхности 4) адсорбционной способностью самого растворителя 5) наличием в растворе ионов или полярных веществ, которые способны к избирательной адсорбции и, следовательно, к изменению скорости реакции и ее избирательности 6) растворимостью водорода в жидкости, скоростью его диффузии на границе раздела газ—жидкость, зависящей от поверхностного натяжения и вязкости жидкости. [c.101]

Влияние природы носителя на поверхностную миграцию активного компонента было отмечено и в других работах. Так, приводилось исследование термической устойчивости никеля в различных катализаторах (никель-хромовом, никель-алюми-ниевом, никель-хромоалюминиевом). Было установлено, что скорость миграции никеля по поверхности зависит как от температуры, так и от прочности связи частиц никеля с поверхностью. Авторы предположили, что эта величина зависит от прочности связи никеля с носителем. Наблюдаемое с увеличением прочности связи возрастание термостойкости поверхности никеля указывает на снижение скорости диффузии его по поверхности [155]. [c.38]

В зависимости от природы вводимых компонентов механизм защитного действия неметаллических покрытий связывают с влиянием их на протекание электрохимических реакций с пассивирующим действием на покрываемый металл, обеспечением за счет вводимых компонентов катодной защиты, образованием труднорастворимых продуктов коррозии, которые снижают скорость диффузии агрессивного агента к металлу. [c.129]

Из первичных элементарных процессов, влияющих на соосаждение, особое место занимает процесс перемещения примеси из раствора к поверхности раздела фаз,который протекает почти независимо от природы примеси и может значительно усложнить выявление специфических процессов взаимодействия примеси с компонентами раствора и поверхностью раздела фаз, являющихся наиболее интересными. Поэтому механизм соосаждения удобно исследовать в отсутствие заметного влияния перемещения примеси в растворе на коэффициент К. Скорость перемещения примеси в объеме раствора можно увеличить, интенсифицируя перемешивание жидкой фазы [9]. Однако даже при весьма интенсивном перемешивании у поверхности частиц осадка сохраняется слой б, перемещение частиц в котором происходит по законам диффузии с характеристической скоростью 7д — д/б (где д — коэффициент диффузии примеси в растворе). Это диффузионное перемещение примеси через слой б не будет оказывать заметного влияния на соосаждение при условии, что [c.250]

В последние годы все большее внимание обращается на количественное определение разделенных методом ТСХ ионов [494, 496], особенно на денситометрическое определение ряда элементов в зонах, в том числе лития [502], серебра [503], кадмия [505] и других элементов [5181 в форме дитизонатов, марганца в виде его комплекса с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом [504]. Рассмотрено влияние различных факторов на точность денситометрического определения (по поглощению или отражению света, измерению радиоактивности или флуоресценции) природы сорбента, толщины и влажности слоя, величины Rf компонента, скорости потока, направления сканирования, формы и размера пятен, присутствия других веществ, точности нанесения пробы. При опрыскивании хроматограммы реагентом для обнаружения компонентов имеют значение также степень окраски слоя и диффузия пятна. [c.137]

Кроме того, продольное размывание полос компонентов определяется молекулярной диффузиёй, особенностями динамики движения струй в трубке с зерненным наполнителем и в полой трубке (вихревой и динамической диффузией), медленностью процессов сорбции и десорбции и некоторыми другими причинами. Суммарное влияние всех факторов характеризуют эффективным коэффициентом диффузии Оэф. который в общем случае зависит от природы вещества. [c.8]

Диффузия реагентов и продуктов реакций превращения функциональных групп или полимерной матрицы ионитов является одним из важнейших факторов, определяющих химическую кинетику. В отдельных случаях диффузионные явления могут оказывать влияние на скорость и направленность реакций в ионитах, и потому необходимо специально рассмотреть распределение различных компонентов электролитной и неэлектролитной природы между внешним и сорбированным раствором. Обмен компонентами между внешним и сорбированным раствором обусловлен наличием градиента химического потенциала. [c.124]

Таким образом, однозначное решение вопроса о кинетической природе предельного тока по анализу зависимости /пр от /г не всегда возможно. Необходимо привлечение и других критериев влияние температуры, природы и концентрации фонового электролита, добавок ПАВ идр. [18]. Иногда же простой анализ величины / р показьшает, что несмотря на диффузионную зависимость /пр от А по концентрации ни одного из компонентов раствора и разумно выбранным значениям коэффициента диффузии и числа электронов нельзя объяснить наблюдавшийся предельный ток при условии его истинно диффузионной природы. Уже подобный анализ позволяет сделать надежный вывод о мнимом диффузионном контроле [20]. [c.36]

Очевидно, что наибольший интерес с точки зрения природы высокомолекулярного компонента и его влияния на диффузионные свойства представляет первая область. Влияние степени кристалличности в этой области на скорость диффузии низкомолекулярных веществ и концентрационную зависимость коэффициентов диффузии (принято далее 1>1 =0) делается очевидным, если уравнение (5.16) решить совместно с (1.43). [c.172]

Коэффициенты диффузии для газов уменьшаются с ростом данления р (в диапазоне до 2,5 — 3,0 МПа изменяются практически обратно пропорционально р) и достаточно быстро растут с температурой / для данного компонента они снижаются с ростом его концентрации в смеси (при малой концентрации компонента ее влияние на /)д несущественно). Для жидкостей Дд растет с / характер шшяния концентрации зависит от природы компонентов (возможны минимумы и максимумы с изменением концентрации). Для твердых тел Du также растет с f характер его изменения с концентрацией диффундирующего вещества С и здесь зависит от природы этого вещества и твердого тела. В области малых концентраций они весьма слабо влияют на Д , так что можно принимать Д = = onst при более высоких С часто наблюдается заметный рост с С. [c.772]

Образование переходного слоя может рассматриваться как возникновение третьей фазы в смеои вследствие локальной диффузии на границе раздела и других причин. Действительно, наличие такого слоя обнаружено методами ДТА [414] и радиотермолюминесценции [415] для смесей эластомеров. Для композиции на основе двух кристаллических полимеров метод радиотермолюминесценции был применен авторами работы [416]. Исследование смеси полиэтилена низкого давления с сополимером формальдегид — диоксолан в широком диапазоне составов показало, что при малых добавках сополимера (до 2%) максимум свечения, отвечающий температуре стеклования ПЭ, смещается в сторону более низких температур, а в области 5—40% сополимера положение максимума остается постоянным. При малых добавках ПЭ к сополимеру (до 1%) также наблюдается сдвиг максимума, характерного для сополимера. Добавки 10% сополимера к ПЭ и 5% ПЭ к сополимеру приводят к появлению в системе новых максимумов. Полученные данные указывают на то, что при смешении кристаллических полимеров происходят структурные изменения в межфазных областях, обусловленные взаимодействием компонентов в пределах аморфных областей. При малых добавках наблюдается один смещенный пик свечения. При повышении содержания второго компонента образуются две аморфные фазы, что приводит к появлению двух смещенных температур стеклования. Как видно, взаимное влияние компонентов в смеси может приводить к тому, что 7 с одного полимера в смеси с другим повышается по сравнению с наблюдаемой для чистого полимера (ПС в смеси с ПБ, ПВА, ПВХ и др.). Во всех исследованных случаях ПС преобладал в смеси, т. е. является непрерывной фазой. Величина смещения Тс зависит от природы компонентов и возрастает с ростом разности коэффициентов термического расширения [417, 418]. [c.205]

Величины Р, определенные этим методом, являются весьма приближенными и не точными для полимеров одинакового химического состава, но различных морфологических характеристик, а также когда компоненты системы проявляют специфические взаимодействия, т. е. величина Н (г, к) значительно отклоняется от единицы. В большинстве систем полимер — сорбируемое вещество диффузия и проницаемость в общем случае увеличиваются при близком сходстве химической природы компонентов. Так, например, скорость проникновения через полиэтилен минимальна для сильно полярных веществ и максимальна для углеводородов в такой после- довательности спирты, кислоты, нитропрои водные, альдегиды и кегоны, сложные эфиры, простые эфиры, углеводороды, га-лоидировзнные углеводороды. Химическая модификация полимера может резко влиять на величину В и Р. Введение метильных или полярных боковых групп в макромолекулу каучука увеличивает энергию когезии и уменьшает величины Р и но очень слабо влияет на растворимость Присутствие двойных связей в основной полимерной цепи способствует возрастанию коэффициента диффузии. Ауэрбах и сотрудники наблюдали трехкратное снижение величины коэффициента диффузии октадекана в полиизопрене по мере того, как остаточная ненасыщенность полимера уменьшалась путем гидрирования от 100 до 37%. Было няйьено. чго изменение молекулярного веса полимера оказывает незначительное влияние на скорости диффузии и проницаемости [c.244]

Наконец, все гетерогенные полимерные сцстемы независимо от природы компонентов, образующих среду, подчиняются единым закономерностям. На рис. 5.37 суммировано большинство известных нам зависимостей коэффициентов диффузии от степени кристалличности, наполнения, состава блок-сополимеров и смесей полимеров. Сравнение кривых показывает, что в довольно протяженной области изменения ср экспериментальные зависимости 1д/)// ам,1 —ф1 для разных систем совпадают между собой. Это наблюдается в системах, размер и форма фазовых включений в которых изменяются в очень широких пределах от нескольких десятков ангстрем до микрон. По нашему мнению, это доказывает, что в гетерогенных систсхмах при сохранении постоянства плотности упаковки макромолекул в дисперсионной среде определяющее влияние на диффузионные свойства оказывает объемное содержание дисперсной фазы, а не ее размеры и форма. Поэтому основная задача в дальнейших исследованиях состоит в установлении взаимосвязи между условиями получения той или иной упаковки дисперсных фаз и свойствами полимерной матрицы. [c.214]

Для полимеров нехарактерно полное превращение реагирующих функциональных групп, которое определяется не только стехиометрией реакции, но и наличием макромолекул как кинетических единиц. В процессе химических реакций в полимерных цепях лишь часть функциональных групп участвует в той или иной реакции, а другая часть остается неизменной вследствие трудности доступа реагента к функциональным группам, например внутри свернутой макромолекулы, или вследствие наличия каких-либо видов надмолекулярной организации в полимерах, нли в результате малой подвижности сегментов макромолекул в массе, в растворе и т. д. При этом должно соблюдаться условие, чтобы скорости диффузии реагирующих компонентов не являлись лимитирующим фактором, т. е. скорость химической реакции не должна контролироваться диффузией и скоростью растворения реагирующих веществ. Речь идет, таким образом, о влиянии чисто полимерной природы вещества на характер химических реакций и степень превращения компонентов. В любой макромолекуле полимера после химической реакции всегда присутствуют химически измененные и неизмененные звенья, т. е. макромолекула, а следовательно, и полимер в целом характеризуются так называемой композиционной неоднородностью. Она оценивается по двум показателям неоднородность всего состава в общем, т. е. композиционный состав конечного продукта (процент прореагировавших функциональных групп) и неоднородность распределения прореагировавших групп по длине макромолекуляриых цепей. Неоднородность может иметь различный характер сочетания одинаковых звеньев измененных и неизмененных функциональных групп статистическое их распределение по длине цени с ограниченной протяженностью (диады, триады, т. е. два, три одинаковых звена подряд) или более протяженные типа блоков в блок-сополимерах (см. ч. Г). Малые по длине участки одинаковых звеньев могут быть расположены вдоль цепи тоже статистически или регулярно и таким образом композиционная неоднородность полимеров после каких-либо химических реакций имеет достаточно широкий спектр показателей, которым она характеризуется. [c.216]

При самодиффузии в чистом металле D[=D2=D 2= =-Осамод. Какими характеристиками определяются величины коэффициентов диффузии При блуждании частица должна оторваться от своего узла, нарушить связи с соседними атомами. Поэтому можно ожидать существование связи между энергией активации самодиффузии Е и теплотой сублимации о, которая является мерой энергии связи в решетке. Опыт действительно показывает, что Efa=k, где k — постоянная, зависящая от природы кристаллической решетки. Так, для гранецеитрирован-ных решеток k=0,67. Таким образом, для совершения блуждания надо затратить 2/3 энергии связи. Следовательно, в решетках с большой энергией связи диффузия будет происходить медленнее. В этом проявляется влияние на диффузионную иодвижность так называемого термодинамического фактора. Влияние этого фактора на скорость диффузии проявляется также и в том, что в реальных растворах ноток диффузии не будет проиорцио-иален градиенту концентрации. При рассмотрении связи коэффициента диффузии с подвижностью мы приняли для парциальной свободной энергии компонента iui выражение, справедливое для разбавленных растворов. [c.203]

Из уравнений (3.27) и (3.28) следует, что при массопередаче в многокомпонентных смесях взаимное влияние компонентов обусловлено кинетическими и термодинамическими эффектами, отраженными соответственно матрицами [бо], [б ] и- [Щ. Из приведенных уравнений можно заключить также, что кинетическое взаимодействие компонентов увеличивается при большем различии в величинах бинарных коэффициентов диффузии и исчезает при одинаковых их значениях, в то время как термодинамические эффекты взагтмодействия, обусловленные различной летучестью компонентов смеси, проявляются при разделении любых многокомпонентных смесей независимо от их природы и от физических свойств компонентов смеси. Эффекты взаимодействия существенно зависят также от состава смеси и, кроме того, от величины движущих сил всех компонентов. Естественно, что при заметном содержании в смеси. всех компонентов эффекты взаимодействия должны проявляться в наибольшей степени. [c.74]

Именно наличием подобного слоя объясняется повышенная коррозионная стойкость в окислительных средах сплавов алюминия, хрома, никеля, титана и др. металлов. Таким же образом (по при повышенных т-рах) Б. с. формируются на поверхности материалов, используемых при высокой т-ре. В процессе взаимодействия контактирующих веществ происходят реакционная диффузия одного или нескольких из них в твердый материал, образование слоя пересыщенного твердого раствора и последующая перестройка его кристаллической решетки. В результате на поверхности материала образуется слой новых фаз (рис.), скорость роста к-рых определяется природой контактирующих веществ и условиями взаимодействия (темиературой, давлением, концентрацией вещества, временем). Формирование такого слоя возможно газопламенным напылением и др. способом. Если условие Пиллинга — Бедвортса выполняется, закономерности роста фаз в заданном интервале т-р описываются в основном зависимостями г/" = кт или у = /с 1п т, где у — толщина слоя новой фазы к, п — коэффициенты скорости роста фаз т — время взаимодействия. Чем меньще коэфф. к и больше коэфф. п, тем меньше влияние времени на скорость взаимодействия и тем, следовательно, лучшими барьерными свойствами обладает диффузионный слой. Значения коэфф. пик определяются природой контактирующих веществ и продуктов взаимодействия, кристаллохим. особенностями образующихся фаз, дефектностью кристаллической решетки, диффузионной подвижностью компонентов в ней, термодинамикой процесса. В общем случае чем выше прочность межатомной связи (большая часть ковалентных или ионных связей) в продуктах взаимодействия, тем вероятнее проявление ими барьерных свойств. Так, дибориды титана и циркония, окислы алюминия, магния и тория обнаруживают высокие барьерные свойства в контакте со мн. веществами. [c.120]

Филлипс отмечает, что при скорости потока около 15 млЫин можно добиться максимальной эффективности работы колонки (вы ражая ее числом теоретических тарелок). В области скоростей меньших 5 мл мин наблюдается резкий спад эффективности, что является следствием влияния продольной диффузии. Сказанное относится к опытам, в которых в качестве исследуемых веществ были использованы этил-, к-пропил-, к-бутил- и изоамилацетаты. Что касается дру- гих веществ, то положение максимумов эффективности работы колонны, как правило, бывает неизвестно, потому что во многом зависит от ряда других факторов, например, длины колонки, размеров частиц носителя, природы неподвижной фазы, газа-носителя и компонентов [c.195]

Предпринимались многочисленные попытки объяснить влияние формы молекул на средний по концентрации коэффициент диффузии D. Если принять, что молекулы мигрируют через структуру полимера в ориентированном положении (т. е. их большие оси ориентированы в направлении диффузии), то важнейшим фактором формы, определяющим скорость диффузии, будет поперечное сечение молекулы, перпендикулярное к главной ее оси. В литературе [7] высказывалось предположение, что размер зопы, которая должна быть нарушена для образования достаточно большой дырки для прохождение диффундирующей молекулы, пропорционален параметру V/L, где V — мольный объем диффундирующего компонента, а L — максимальный линейный размер диффундирующей молекулы, вычисленный на основании молекулярных моделей Тейлора—Гершфельдера—Фишера. Сообщаемые в литературе экспериментальные данные действительно показывают, что коэффициент диффузии при комнатной температуре для молекул одинаковых размера и химической природы увеличивается с уменьшением параметра VIL (поперечное сечение молекулы для диффузионных процессов). [c.83]

Если значение коэффициента массопередачи может быть вычислено, то, очевидно, что в этом случае можно действительно оценить влияние диффузии. Коэффициент массопередачи зависит исключительно от физических свойств системы. Его величина определяется способом упаковки частиц твердого тела, природой диффундирующего компонента и некоторыми другими свойствами газа, например вязкостью и плотностью. Если внутри реактора преобладают условия турбулентного течения, то процесс массопереноса происходит значительно легче условия, существующие в реакторах периодического действия, в значительной степени затрудняют транспорт массы. Несколькими исследователями [10—13] были получены эмпирические соотношения, позволяющие находить значения ко для течения различных газов в реакторах с неподвижным слоем. Соответствующие соотношения [14, 15] были найдены и для реакторов с исевдоожижепными слоями. [c.406]

Полученный параметр представляет собой отношение заданной уравнением (129) теоретически достижимой высоты, эквивалентной теоретической тарелке, к полученной на опыте при оптимальных условиях высоте, эквивалентной тарелке разделения, /imin(3K n). Чем меньше СЕ, тем лучше прошло нанесение на поверхность неподвижной жидкости. Однако, как показано авторами работы [80], параметр эффективность покрытия , определяемый уравнением (130), является упрощенной моделью реального процесса и не отражает его в достаточной степени. В частности, для малых диаметров капилляров необходимо учитывать диффузию в неподвижной фазе, а также отношение давления на входе и выходе колонки р,/ро- Для идеального тонкослойного капилляра следует обращать внимание также на влияние фазового отношения , емкости удерживания разделяемых компонентов, природу газа-носителя, свойства неподвижной жидкости, стабильность пленки и прежде всего на состояние внутренней стенки трубки. Хотя в практике эксперимента еще не достигнут теоретически предсказываемый предел, за последние 20 лет был проведен целый ряд интересных хроматографических анализов с помощью тонкослойных капиллярных колонок. В качестве примеров можно назвать разделение гомологов анизола (хроматограмма приведена на рис. П.31) и разделение смеси пестицидов (рис. II.32). Изготовление и применение тонкослойных капиллярных колонок может получить дальнейший импульс в своем развитии в связи с появлением гибких кварцевых капилляров. Химическая чистота материала трубки, ее инертная и однородная поверхность, несомненно, дадут возможность проводить анализ полярных веществ и, кроме того, повысить максимально допустимую температуру находящейся в капилляре неподвижной жидкости. В работе Липского и др. [81], указывающей направление дальнейших работ в этой области, проведены разделения на 25-метровой колонке, изготовленной из кварцевых капилляров. Для диметилфенола при /г = 4,5 высота, эквивалентная теоретической тарелке, составила [c.116]

Ячейка для кулонолметрического титрования должна обеспечить 100%-ную эффективность генерирования тока с высокой точностью в течение всего определения. Эффективность электрохимического процесса зависит от природы электродной реакции, условий проведения реакции (материал электрода, природа, концентрация и pH электролита, плотность тока), а также от чистоты применяемых реактивов, воды, материала и поверхности электродов. Отрицательное влияние на погрешность результатов могут оказывать и побочные продукты анодных реакций на катоде или катодных реакций на аноде. Поэтому необходимо разделить анодные и катодные пространства и предотвратить проникновение компонентов электролита, а также вынос пробы или титранта из пространства вспомогательного электрода путем диффузии в пространство рабочего электрода, или наоборот. При этом необходимо обеспечить электролитическую проводимость между обоими электродными пространствами и не повышать чрезмерно электрическое сопротивление ячейки. [c.201]

По мнению некоторых ученых, экстракция веществ из кожицы и косточек является процессом истечения веществ из пористого межклеточного пространства, а не перераспределением их балансов. Существует распространенное мнение, что чем дольше контактируют сок и кожица, тем лучше идет экстракция (особенно цветовых пигментов), тогда как фактически баланс (равновесное содержание) достигается на третий день их контакта. Более медленное высвобождение и переход полимеров в вино невозможно объяснить лишь их более медленной диффузией — необходимо контролировать скорость экстракции, зависящую от выделения веществ из клеток кожицы и реаций высвобождения компонентов этих веществ. Чтобы понять влияние температуры и природы взаимодействия кожицы и сока при их контакте между собой, необходимо осознать саму суть экстрагирования. [c.157]

Концентрация сорбата в газовой фазе может быть повышена за счет увеличения молекулярного взаимодействия между разделяемым компонентом и неидеальным газом-носителем. Для этого в качестве элюента используются вещества в условиях температуры и давления, близких к критическим [129—131]. Таким образом хрс-матографический процесс осуществляется в переходной области между газовой и жидкостной хроматографиями. При этом сочетаются преимущества обоих методов. Коэффициент распределения становится зависимым от давления и его- можно уменьшить в 1000 и более раз. Большие возможности открывает варьирование давления во время опыта. Существенное влияние на удерживание оказывает и природа подвижной фазы, ее способность к специфическому взаимодействию с сорбатом. При выбо-ре соответствующих параметров можно достичь эффективности и скорости разделения, близких к аналогичным скоростям и эффективности ГХ и значительно более высоким, чем при жидкостной хроматографии, вследствие меньшей вязкости НФ и больших значений коэффициентов диффузии. ГХ при высоких давлениях может быть осуществлена как в газс-жидкостном, так и в газо-адсорбционном вариантах. Ассортимент НФ из-за повышения их летучести ограничен и в каждом конкретном случае необходима проверка возможности их миграции. Этого недостатка лишены твердые адсорбенты. Сообщается, что при больших давлениях в СОг возможно растворение D 200, SE-30, ПЭГ 4000, апиезона L, в NH3 — ПЭГ 20М, OV-17 [133], в F2 I2 — полипропи-ленгликоля, апиезона М, SE-52 [202]. Приведенные данные свидетельствуют о высокой элюирующей способности плотных подвижных фаз, В табл. 4 приведены некоторые примеры, иллюстрирующие аналитические возможности флюидной хроматографии. [c.94]

Приведенные данные свидетельствуют, что совместимость полимеров определяется влиянием главным образом структурных факторов, причем, точно так же как и диффузия, это происходит на сегментальном уровне. Об этом свидетельствует то, что критическая молекулярная масса, например полистирола, при которой он неограниченно совмещается с полиизопреном и полиметилметакрилатом, сопоставима с молекулярной массой кинетического сегмента [543]. Отсюда ясен смысл введенного Кулезневым [532] понятия сегментальной растворимости полимеров. В соответствии с такими представлениями переходный слой между разнородными полимерами имеет диффузную природу, и его толщина обратно пропорциональна разности полярностей отдельных компонентов. Так, если в системах гуттаперчи с нитрильными или стирольными эластомерами, либо полибутадиена с хлорированным поливинилхлоридом ширина зоны диффузионного размывания границы раздела составляет 1 мкм (по данным люминесцент- [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология