Комплексные каталитические превращения

КОМПЛЕКСНЫЕ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ [c.139]

Безводный хлористый цинк оказывает комплексное каталитическое действие [3, 4, 126]. При температурах 200—240° С степень превращения пропилена составляет 50—55% с образованием сложной смеси полимеров. Экспериментально было доказано, что полимеры с двойной связью в конце молекулы, образованные по реакции последовательного присоединения молекул пропилена, изомеризуются как но месту двойной связи, так и но месту боковых цепей, Изомеризующее действие растет с увеличением продолжительности контакта. [c.403]

Гомогенный катализ, если судить по элементарному механизму каталитического превращения, включает следующие типы реакций радикальные, ионные, координационно-комплексного типа и молекулярные. В первом случае катализатором служит источник промежуточных частиц, высокоактивных, богатых энергией, обеспечивающих развитие цепной реакции. Например, ускоряю- щее действие паров воды при окислении СО состоит в образова- Ч ии активных атомов Н и радикалов ОН, поддерживающих лепную реакцию [c.17]

Комплексный хроматографический анализ продуктов каталитических превращений органических веществ. (Анализ смеси углеводородов и определение содержания С на катализаторе после сожжения.) [c.160]

При координации олефинов с соединениями переходных металлов образуются л-комплексы, в которых олефины используют для связи с центральным атомом только 5т -орбитали. Образование п-комплексов олефинов при реакциях внедрения в АПМ, как правило, наблюдать не удается, по-видимому, из-за высокой лабильности этих комплексов, обусловленной одновременным нахождением в координационной сфере комплексно связанного олефина и алкила, содержащего активную а-связь С—переходный металл. Однако известны многие сравнительно устойчивые тс-комплексы олефинов, не содержащие алкильных лигандов. Они являются удобным объектом д.тя исследования того влияния, которое оказывает координация па свойства олефина. В последние годы утвердилась точка зрения, согласно которой реакции внедрения представляют собой ключевые стадии каталитических превращений ненасыщенных соединений, идущих под действием переходных металлов. Это соответствует современным взглядам на природу каталитической активности и стереоспецифичности. Рассматривая тг-комплексы олефинов как модели активных центров, можно рассчитывать, что их исследование при- [c.71]

Примерами металлов, образующих комплексы I типа, могут служить (в скобках — степень окисления) Pt (0), Pd (0), Ni (0), Fe(0), Rh (I), Ir (I). Комплексы II типа образуют Ag (I), u (I). Общепризнано, что я-комплексы переходных металлов, содержащие менее 6й-электронов, образуются в виде интермедиатов при каталитических превращениях олефинов, например в случае использования Ti (II, III), V (II, III), Сг (II) и др. Pt (И) и Pd (II) в зависимости от природы заместителей в олефине, заряда комплексного иона и природы остальных лигандов, по-видимому, могут образовывать л-комплексы либо одного, либо другого типа. [c.88]

Дальнейший прогресс шел также по пути накопления экспериментальных фактов, позволивших значительно раздвинуть границы существования устойчивых я-комплексов олефинов. Но основным стимулом в развитии этой области стало стремление исследователей глубже проникнуть в природу я-комплексной связи и понять механизм различных каталитических превращений олефинов на комплексах переходных металлов. Область гомогенного катализа, развивавшаяся вначале параллельно с химией я-комплексных соединений, с каждым годом все более тесно смыкалась с ней, что способствовало взаимному проникновению и обогащению этих двух ветвей науки и дальнейшему прогрессу в промышленном производстве. [c.217]

Перечень реакций координированного олефинового лиганда был бы далеко не полным без обсуждения некоторых каталитических превращений олефинов в присутствии различных соединений переходных металлов. Эта обширная область гомогенного и гетерогенного катализа, по мнению большинства исследователей, тесно связана с химией малоустойчивых я-комплексных соединений олефинов, образование которых предполагается на промежуточных стадиях [972—981]. Как полагают [39, 789], для многих каталитических реакций функции катализатора сводятся к сближению и подходящей ориентации реагирующих молекул и разрыхлению кратных связей ненасыщенного лиганда. Литературный материал по каталитическим превращениям олефинов весьма велик по своему объему, поэтому мы ограничимся лишь кратким упоминанием основных отраслей гомогенного катализа в ряду олефинов, снабдив этот перечень ссылками на монографии, обзоры и некоторые статьи [32, 37а, 982—988]. [c.347]

В растворах и газовой фазе с гомогенным катализатором протекают каталитические реакции кислотно-основного превращения, катализ комплексными соединениями, ионами, молекулами и химическими радикалами. Большинство гомогенно-каталитических реакций в газовой фазе объясняют цепным развитием процесса. [c.198]

Простую комплексную нефтепереработку повсеместно используют в США для превращения в бензин более чем половины исходной сырой нефти. Добавочное технологическое оборудование в этом случае включает вакуумную трубчатую печь, служащую для извлечения высокомолекулярных фракций из сырца, установку каталитического крекинга для превращения этих фракций в более ценные продукты и несколько установок гидрирования. [c.169]

Механизм реакций комплексообразующего тина связан с образованием на поверхности катализатора реально существующего комплекса, представляющего собою промежуточное соединение в ходе суммарной цепи превращений в каталитическом акте. Такие комплексы во многих случаях аналогичны комплексам, образующимся в ходе реакций гомогенного катализа. С некоторой натяжкой к этому классу реакций можно отнести и все гетерогенно-каталитические реакции, протекающие по механизму промежуточных соединений, поскольку граница между комплексными и обычными соединениями также несколько условна. Очевидно, что эти реакции должны протекать но локальному механизму. Круг веществ, катализирующих реакции этого класса, очень широк и практически может включать в себя почти все типы твердых соединений. [c.9]

Уже в настоящее время в отечественной нефтепереработке каталитический крекинг входит в число основных процессов, позволяющих получать высококачественные топлива и сьфье для нефтехимической промышленности. Роль и значение процесса возрастают по мере увеличения потребности в этих продуктах. В последнее.время осуществлены многочисленные исследования, направленные на совершенствование я повышение эффективности этого процесса, однако остаются нерешенными еще многие вопросы. Так,, недостаточно изучены вопросы оценки экон омической эффективности процесса в условиях комплексного подхода к переработке нефти. Не проводилась оценка экономической целесообразности увеличения гибкости процесса, определяемая различной глубиной превращения сырья каталитического крекинга. [c.1]

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ ДЕАКТИВАТОРЫ (металлов) — вещества (присадки), полностью или частично снижающие активность металлич. катализаторов, ускоряющих окисление топлив, путем превращения их в металлоорганические комплексные соединения или в комплексные Соединении, в к-рых атом металла в силу пространственных затруднений обладает пониженной активностью. Так же как и каталитич. пассива-торы, каталитич. деактиваторы могут не влиять на скорость пе-каталитического окисления топлив. [c.266]

Концентрацию определяемого вещества можно установить из кинетического ур-ния или с помощью калибровочных графиков — графиков зависимости искомой концентрации от скорости индикаторной реакции (метод тангенсов), или от концентрации индикаторного вещества к определенному моменту времени от начала реакции (метод фиксированного времени), или от времени достижения постоянства концентрации индикаторного вещества (метод фиксированной концентрации). Аналогичные методы онределения концентрации применяют и в интегральном варианте К. м. а., в основе к-рого лежит интегральная форма кинетического ур-ния. Индикаторные реакции К. м. а. различны. Наиболее широко используются окислительно-восстановительные реакции, реакции виутри-сферного замещения в комплексных соединениях, реакции превращения органических веществ, энзиматические реакции. В качестве индикаторных применяют также реакции изотопного обмена и гетерогеннокаталитические реакции. В зависимости от природы индикаторной реакции выбирают метод измерения ее скорости титриметрический, газоволюметрический, электрохимический, оптический и др. Чувствительность кинетических, в частности каталитических, [c.580]

Специфическим катализатором орго-алкилирования фенолов является феноксид алюминия. Его готовят нагреванием измельченного металлического алюминия в феноле при 150— 160 X до прекращения выделения водорода. Каталитическое действие феноксида алюминия связано с его превращением в среде фенола в комплексную кислоту [c.247]

Превращение мономеров под действием комплексного катализатора (полимеризация, олигомеризация, гидрирование, диспропорционирование и т. п.) называется каталитической реакцией. Мономер в некоторых случаях принимает участие в реакциях катализатора. В результате присоединения первого мономерного звена к активному центру происходит инициирование каталитической полимеризации. [c.21]

Наиболее перспективными направлениями в изучении кислотно-основных свойств комплексных соединений в дальнейшем, на наш взгляд, являются 1) получение количественных данных о равновесиях и кинетике кислотно-основных превращений комплексных соединений в неводных растворах 2) более строгая оценка эффектов взаимного влияния лигандов путем изучения кислотных свойств в запланированных сериях комплексов 3) расширение исследований зависимости каталитической активности комплексных соединений от степени протонирования лигандов [c.87]

В ряде работ рассматривается очень широкий круг вопросов, поэтому трудно было отнести такие работы к определенному отделу. В таких случаях выбиралось основное направление работы, согласно которому статья относилась в тот или иной отдел, и давались перекрестные ссылки на другие разделы и отделы. Так, в отделе Электронные факторы в катализе собрана вся литература по применению теории полупроводников к гетерогенному катализу. Часто работы этого отдела имеют общие вопросы с работами отдела Электрические методы . В отдел Теория твердого тела и топохимических реакций , кроме исследований твердых тел, применяющихся в качестве катализаторов, включены работы по изучению веществ, которые могут представлять интерес для каталитиков в будущем. В разделе Каталитические реакции в отдел Комплексные каталитические превращения включены работы, в которых углеводороды или другие соединения подвергаются превращениям по различным направлениям (изомеризация, крекинг, дегидрирование и т. д.). В отдел Разные каталитические реакции включены статьи, которые не имело смысла разбивать на отделы из-за небольшого количества литературы по каждой из этих реакций. Сюда включены работы по кетонизации, ами-нированию и т. д. [c.3]

Кроме того, разрабатывалась комплексная схема тсотактно-каталитиче-ского преобразования сернистых нефтей Татарии, предус.матривающая сочетание атмосферной перегонки нефти с каталитическим крекингом мазута, комбинированного каталитического превращения мазутов и одноступенчатого каталитического крекипга нефти в кипящем слое мелкодисперсного алюмосиликатного катализатора, обеспечивающего высокий выход це.иевых продуктов за счет максимального использования внутреннего и подаваемого со стороны водорода. [c.12]

Нет сомнения в том, что в ходе органических реакций, катализируемых переходными металлами или их соединениями, либо на поверхности, либо в растворе между металлом и органическим радикалом образуются СТ-, п- или какие-либо делокализованиые связи, которым принадлежит определяющая роль в механизме каталитического превращения. Не имея возможности подробно обсудить этот большой и сложный вопрос, приведем лишь несколько примеров, иллюстрирующих значение комплексных соединений переходных металлов в механизме гомогенных каталитических реакций [c.194]

Обычно полагают, что при инициировании реакции полимеризации катализаторами Циглера рост цепи осуществляется по связи А1—С, однако микроструктура цепи в первую очередь зависит от природы солей титана Катализатор на основе Т1С14 и металлоорганических соединений, несмотря на его экономичность и технологические преимущества, не нашел практического применения, так как на этом катализаторе не удалось получить полимеры с достаточно высоким молекулярным весом и содержанием г мс-1,4-звеньев более 70%. Использование вместо Т1С14 и АШд так называемого иодистого катализатора, содержащего и АШз, обеспечивает получение полимеров с более высоким содержанием г/мс-1,4-звеньев (до 95%). Кроме того, превращение мономера в этом случае более полное, а элементы трехмерной структуры (гель) практически отсутствуют в конечном продукте Полибута-диены, синтезированные на комплексной каталитической системе, содержащей соли титана, в дальнейшем будем обозначать как ПБ-Т. [c.47]

Герман Шлезингер (1882—1960) родился в Миннеаполисе. Ученую степень Доктора философии (химия) получил в 1905 г. в Чикаго под руководством Ю. Штиглица. Ученая степень присуждена за работу по каталитическим превращениям амидоэфиров. Год провел у Нернста в Берлине, семестр — у Тиле в Страсбурге. С 1907 г. работал в университете в Чикаго, где занимался неорганической химией. Ушел на пенсию в 1948 г. Работы по химии бора начал только в 1930 г. Продолжая работы Штока, улучшил методику и аппаратуру. Разработал -эффективный метод синтеза диборана. Открыл комплексные гидриды. В 1956 г. Немецким химическим обществом Шлезингеру была присуждена премия памяти Альфреда Штока. [c.21]

К сожалению, сложность этой системы делает затруднительным детальное выяснение этого каталитического превращения тем не менее имеющиеся в настоящее время данные указывают на протекание радикальных реакций и, повидимому, подтверждают предположение об участии комплексных ионов закисного и окисного железа в этих реакциях. Такие комплексы реагируют быстрее, чем свободные ионы, вследствие чего, повидимому, получаются более длинные реакционные цепи. Возможное значение этого процесса в биологических системах, где соответствующие ферменты содержат железо-порфириноные комплексы, очевидно. [c.136]

Плодотворным методом изучения механизма каталитических реакций является исследование изотопного обмена атомов водорода в углеводородах на дейтерий, так как изотопное распределение продуктов, образующихся в начальных стадиях обмена, определяется природой промежуточных поверхностных соединений и их реакционной способностью. Правильный выбор систем для исследования изотопного обмена позволяет получить цепную информацию о глубоком механизме других родственных реакций каталитического превращения углеводородов, поскольку некоторые промежуточные соединения могут быть общими для этих процессов. Между поведением металлов в реакциях изотопного обмена и их каталитическим действием в других реакциях углеводородов при более высоких температурах может существовать определенная взаимосвязь. Подобная корреляция наблюдается, например, между активностью различных металлов в реакциях гидрогенолиза -бутана и множественного обмена метана. На металлах образуются преимущественно адсорбированные промежуточные соединения радикального характера, в том числе моноадсорбированные, а, а-,ос, Э и а, т-диадсорбированные соединения, соединения -комплексного типа и др. На окислах и других неметаллических катализаторах главную роль играют промежуточные соединения ионного характера. Настоящая работа служит примером поисков связи между характером реакций изотопного обмена, природой промежуточных соединений и закономерностями каталитического поведения твердых веществ. [c.470]

В продуктах пиролиза наряду с химикатами, которые производились ранее в других производствах и пути использования которых хорошо известны, имеются ценные вещества, позволяющие практически развить области химии, находящиеся до недавнего времени лишь на стадии теоретических исследований ввиду отсутствия дешевых источников сырья. К таким веществам, содержащимся в продуктах пиролиза, и относится аллен. Как видно из предыдущих глав, в последние годы значительно расширились исследования в области химии аллена и его производных. Разработаны новые и усовершенствованы ранее изве.стные методы их получения, более четко исследованы их физические и химические свойства. Открыты новые перспективные пути превращения алленовых соединений в различные трех-, четырех-, пяти-, шести- и весьмичленные карбоцикличе-ские соединения. Появилось значительное число работ, посвященных каталитической полимеризации аллена и сополимериз -ции его с другими мономерами. Интенсивно изучается химия комплексных соединений, - содержащих аллен. Последние данные рентгеноструктурного анализа комплексов алленов позволяют ближе подойти к пониманию сущности каталитических превращений аллена и его производных. Проведены кванто-ме-ханические расчеты алленовых систем. Нет сомнения, что дальнейшее углубленное исследование превращений аллена и его производных даст не только новые интересные теоретические данные, но и ценные результаты для практики. [c.110]

Одним из направлений исследований была разработка технологии термокаталитической переработки высокомолекулярного нефтяного сырья с использованием железоокис-ного катализатора. В результате проведенных исследований были разработаны научные основы технологии переработки мазута на природном железоокисном катализаторе [1.54-1.59], установлено влияние технологических параметров на материальный баланс процесса, построена математическая модель, позволяющая оптимизировать режимные показатели и получать максимальный выход того или иного продукта, разработаны и предложены комплексные схемы переработки продуктов по нефтехимическому и топливному варианту, исследованы превращения железоокисного катализатора. С целью внедрения технологии в производство были разработаны исходные данные для проектирования реконструкции действующих установок каталитического крекинга [1.60, 1.61], проведены полупромышленные испытания технологии [1.62] и подтверждены возможиостт. и перспективность использования железоокисного катализатора для переработки тяжелого нефтяного сырья. [c.18]

В. Лебедев комплексно исследовал каталитические свойства природных алюмосиликатов в термических реакциях превращения олефинов и ди-олефипов и исчернив поще осветил вопросы искусственной активации алюмосиликатов и ич по.11имеризующего, изомерирующего и расщепляющего действия на ненределмшые углеводороды в интервале темнератур от —80 [c.47]

С целью улучшения технологии, комплексного использования сырьевых компонентов фракции и получения на этой основе ценных продуктов разработаны различные модификации базового процесса превращения изобутилена в метил-трег-бутиловый эфир с помощью ионообменных смол [67-70]. Введение в макропористую катионную смолу палладия (Н7Рс1 ) позволяет эффективно использовать в качестве сырья газы каталитического крекинга без очистки от диенов, алкинов и других углеводородов. В другом варианте подобные катализаторы обеспечивают совместное получение целевого эфира (для выделения изобутилена) и второго продукта - диизобутилена. Последовательным расположением при контакте с фракцией С4 зон катализаторов гидрирования (Р(1/А120з) и этерефикации (сульфокатионит) получен готовый высокооктановый компонент для добавки в бензин-метил-трег-бутиловый эфир в смеси с насыщенными и ненасыщенными циклическими углеводородами. [c.28]

Аналогично, другой традиционно используемый катализатор - серная кислота -проявляет каталитические свойства как комплексно-связанное соединение, например на сульфатах металлов [109, 110], так и в виде ковалентно присоединенных к матрице сульфогрупп, т.е. полимерных сульфокислот [114-117]. В обоих случаях чем больше количество связанной кислоты (80зН-групп) и чем сильнее ее связь с матрицей, тем выше кислотно-каталитическая активность. Обпще представления о характере действия таких катализаторов можно проиллюстрировать на примере сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Как и для любой твердой матрицы, и в этом случае существенную роль играет проницаемость полимерной сетки, определяемая степенью сшивки, набухаемостью, размером гранул, а также другими факторами. Химическая сторона каталитического действия сульфока-тионитов связана с наличием сетки водородных связей, кооперативных эффектов и формированием ассоциатов - центров повышенной локальной концентрации кислотных групп [182,183]. Наличие остаточной воды обеспечивает необходимую подвижность протонов, динамический характер сетки и наблюдаемое в эксперименте соотношение активности и селективности действия. Встраивание субстрата в сетку предпочтительнее, чем простое взаимодействие его с поверхностью [184-186]. Учитывая низкую полярность олефинов, например изобутилена, можно предположить электрофильные превращения его в присутствии сульфокислот через промежуточное образование спирта и последующее встраивание в сетку матрицы. Ниже приведены возможные структурные элементы полимерных сульфокислот [c.57]

В последнее время появились работы других авторов, в которых получены вулканообразные кривые. Фаренфорт, ван Рейен и Захтлер [403] провели комплексное кинетическое, ИК-спбктроскопическое, калориметрическое и масс-спектроскопическое исследования разложения муравьиной кислоты на различных металлах. Авторы приходят к выводу, что реакция протекает через промежуточное образование адсорбционного комплекса типа поверхностного формиата никеля. Путем сопоставления теплоты образования формиата соответствующего металла АЯ/ с температурой Тг, при которой достигается фиксированная глубина превращения (log г=—0,8), авторы получили ломаную линию, подобную вулканообразным кривым Баландина (рис. 45). Наиболее активен катализатор, наполовину покрытый адсорбционным комплексом. Исследованная авторами реакция отличается от исследованных нами. Однако характерно, что в случае окислов избирательность одинакова в отношении разложения спиртов и разложения муравьиной кислоты (Марс, рис. 1 в [404]). В докладе на Парижском конгрессе по катализу Захтлер и Фаренфорт [405] приводят дополнительные данные о вулканообразных кривых для ряда реакций и указывают, что подобное соотношение между каталитической активностью и устойчивостью промежуточного комплекса было качественно предсказано Баландиным . [c.222]

При разложении нитрамидов (HgNNOa) водой и закисью азота вода является слабым катализатором, но комплексный ион кобальта [Со(ННз)50Н]2+ или молекулы органических оснований (анилин или другие амины) действуют как активные катализаторы [76]. Наблюдение, что многие виды молекул и ионов в реакционной системе могут вести себя как катализаторы в гомогенном жидком катализе, было поводом к тому, что Даусон и Бренстед назвали свою теорию мультиплетной теорией. После теории кислотного и щелочного катализа в гомогенных жидких системах была разработана электролитическая теория катализа выдвинутая Лоури [310] и Бренстедом [67]. По мнению Г. А. Лорентца все превращения материи, включая химические реакции, являются по существу электрическими явлениями . Де ла Рив, а позже Армстронг придерживались мнения, что для осуществления химической реакции следует пользоваться системой, подобной гальванической цепи. Эти взгляды привели к новому определению понятия кислоты, как вещества, которое отдает протон основанию, и основания, как вещества, которое принимает протон от кислоты. Указанная точка зрения удобна для объяснения каталитического действия не только ионов, но также недиссоциированных молекул. Любое кислое или основное соединение, отвечающее общему критерию теории отщепления или присоединения протона, считалось подходящим как катализатор для кислотного или щелочного катализа. [c.204]

Трудным вопросом является выяснение роли агента-катализатора, вызывающего таутомерное или изомерное превращение. Пути прохожде ния химических реакций обыкновенно объясняются образованием нестойких промежуточных веществ или рассматриваются как внутримолекулярный процесс, причем не всегда должное внимание уделяется роли реагента-катализатора и физических условий. Можно думать, что каталитические реакции в условиях гомогенного катализа совершаются при участии комплексных и молекулярных соединений (оксониевых и др.) в результате активации молекул, придающей подвижность отдельным атомам и группам в активированной молекуле. Каталитическое действие кислот зависит как от водородного иона кислоты, протона, присутствующего в реакциях преимущественно в гидратированном виде (Н3О — ок-сониевый, гидрониевый, гидроксониевый ион), так и от самой молекулы кислоты. Можно предположить, что при изомеризации а-окисей и при дегидратации а-гликолей способ действия разведенных и концентрированных кислот отчасти различен. Разведенные и концентрированные кислоты нередко дают неодинаковые продукты реакции, что было отмечено Даниловым в его работах по дегидратации а-гликолей и им же и Венус-Данило-вой на примере изомеризации а-окисей, превращающихся при невысоких концентрациях кислоты в альдегиды, а при высококонцентрированных кислотах — в кетоны . [c.313]

Согласно представленной схеме превращений 3-алкилпиридинов= имеем следующие выражения для скоростей отдельных стадий реакции с учетом концентраций образующихся промежуточных комплексных соединений компонентов каталитической системы с исходными алкилпиридинами, промежуточными и конечными продуктами их окисления расходование алкилпиридпиа [c.115]

Изучена реакция циклотримеризации бутадиена на комплексных металлоорганических катализаторах, включающих А1(1С4Н9)2С1, показана воз.можность получения циклододекатриена-1,5,9 с выходом 85—88 мол.% в расчете на превращенный бутадиен при средней скорости накопления ЦДТ-1,5,9 40+-50 г/ммол Т1 в час. При сравнении каталитической активности различных систем установлено, что каталитическая система с диэтилалюмииийхлоридом активнее, чем с диизобутилалюмииийхлоридом. [c.135]

Результаты модельных опытов с папаином, представленные на рис. 4, свидетельствуют о том, что активность папаина в присутствии аскорбиновой кислоты в сочетании с флавоноидами была выше, чем в присутствии этих веществ в отдельности. Поскольку каталитическая активность папаина связана с наличием 8Н-групп в активном центре папаина, результаты наших опытов позволяют предположить, что система аскорбиновая кислота — флавоноиды может принимать участие в превращении 8П-групп протеиназ. Чтобы убедиться в этом предположении, мы блокировали 8Н-группы папаина п-хлормеркурийбензоатом натрия. В присутствии системы аскорбиновая кислота — флавоноиды наблюдалось постепенное снятие ингибирующего влияния и восстановление каталитической функции папаина. Возможно, что это связано с образованием комплексных соединений ртути с компонентами системы. [c.194]

Наибольшие затруднения представляет синтез дипептидов, содержащих остаток орнитина, так как в данном случае необходимо предварительно защищать 8-аминогруппу этой аминокислоты. Именно поэтому целесообразно рассмотреть в виде примера метод получения а-(/-валил)-/-орнитина (276). Здесь в качестве исходного соединения был взят монохлоргидрат /-орнитина (272). Последний был превращен действием углекислой меди в соответствующую медную комплексную соль, которая была затем проацилирована в присутствии едкого натра хлорангидридом монобензилового эфира угольной кислоты (см. такжеПосле разложения полученной медной комплексной соли 8-карбобензокси-/-орнитина сероводородом был выделен 6-карбобензокси-/-орнитин (486), этерификация которого абсолютным метиловым спиртом в присутствии хлористого водорода привела к образованию хлоргидрата его метилового эфира (488). С другой стороны, /-валин (27 ) был превращен в карбобензокси-/-валин (485) и далее в соответствующий хлорангидрид (487), который и был сконденсирован с полученным ранее метиловым эфиром (488). В результате этой реакции был выделен метиловый эфир а-(карбо-бензокси-/-валил)-8-карбобензокси-/-орнитина (489), омыленный затем раствором едкого натра до а-(карбобензокси-/-валил)-8-карбобензокси-/-орнитина (490). Его каталитическое гидрирование в присутствии палладия и привело в конечном итоге к образованию -(/-валил)-/-орнитина (276). [c.360]

Многочисленные реакции замещения во внутренней сфере комплексных соединений являются гомогенно-каталитическими Применение таких реакций в аналитических целях ограничивается до сих пор лишь реакциями превращения гексациа-ноферрат (И)-иона. Этот ион может заменить все свои лиганды на воду или о-фенантролин. Может произойти также лишь частичное замещение цианид-ионов в [Ре(СК)б] на другие лиганды (в частности, на нитрозобензол). Все эти реакции катализируются соединениями металлов, образующих прочные комплексы с цианид-ионом (ртуть, золото, серебро и др.). [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология