Олефиновые связи, определение

Наиболее распространенный метод сожжения обладает крупным недостатком теплота образования вычисляется как разность теплот сгорания вещ ества и элементов. Эта разность невелика сравнительно с обеими теплотами, ее образуюш,ими, и поэтому точность определения теплоты образования страдает па нее ложатся все ошибки эксперимента. Для более точных определений (но в более частных случаях) используют, например, теплоты каталитического гидрирования олефиновых связей. [c.343]

Имеется сообщение об анализе смесей непредельных соединений путем измерения скорости реакции присоединения к олефиновой связи. В качестве реагента использовали надбензойную кислоту [1, 18]. Через определенные промежутки времени измеряли степень взаимодействия и содержание ненасыщенных соединений находили с помощью калибровочной кривой, построенной по данным анализа смесей известного состава в тех же условиях. Описан метод определения двойных связей в полимерах, основанный также на проведении реакции с пербензойной кислотой [19]. Состав исходной смеси определяли экстраполяцией к нулевому времени прямого отрезка кривой зависимости количества прореагировавшего вещества от времени. Смеси этиловых эфиров элаидиновой и олеиновой кислот анализировали, исходя из различия скоростей присоединения ацетата ртути [20]. При этом также для расчета результатов анализа пользовались калибровочной кривой, связывающей количество прореагировавшего вещества в данный момент времени с начальной концентрацией в исходной смеси. Основываясь на измерении скорости поглощения брома, удалось определить, в какой степени протекает замещение при присоединении брома по двойной связи [21]. Были проведены дополнительные измерения по истечении времени, необходимого для полного насыщения двойной связи. По полученным данным строили кинетическую кривую и экстраполировали к нулевому времени. Таким образом находили содержание ненасыщенного соединения по реакции присоединения. Кинетическим методом можно определить один из компонентов смеси, проводя селективное гидрирование в таких условиях, когда другие компоненты не подвергаются гидрированию. [c.633]

Опыты по сравнительному исследованию некоторых олефинов в реакции с атомарным кислородом позволяют сделать определенные выводы об их относительной активности [91]. Повышение активности в результате введения метильной группы у олефиновой связи указывает на электрофильность радикалоподобного кислородного атома. Ограниченность данных не позволяет сделать более глубоких выводов. [c.458]

В этих соединениях олефиновые связи проявляют эффект сопряжения с другими ненасыщенными группами. Простейшие сопряженные системы, в которых ненасыщенные группировки соединены простой связью, проявляют тот же тип стабилизации, хотя и в несколько меньшей степени. Становится ясным, что классическая структурная теория не может удовлетворительно объяснить химическое поведение всех типов органических соединений. Она прекрасно служит для изображения скелета молекул, но терпит неудачу при оценке их потенциальных возможностей в реакциях. С точки зрения классической теории каждый атом в молекуле имеет определенное число валентных связей, и, таким образом, нужно ожидать, что молекула устойчива, т. е. нереакционноспособна. Это оправдывается в ряде случаев, но в общем является неверным. Классическая структурная теория терпит неудачу в случаях, представляющих наибольший интерес, а именно в случаях, когда органические молекулы содержат функциональные группы. В конечном счете химики-органики были вынуждены признать, что их первоначальный энтузиазм по поводу постоянства валентности элементов в соединениях привел к положениям, которые оказались несостоятельными. [c.10]

Было обнаружено, что на некоторых партиях силикагеля, во всем остальном удовлетворяющих требованиям, происходит выцветание границы олефиновых связей. Точная причина этого явления неизвестна, но это влияет на правильность определения. [c.233]

Значения энергии резонанса для бензальдегида, ароматических кетонов и хинонов показывают, что сопряжение карбонильной группы с фенольной группой или двойной олефиновой связью также может вызвать стабилизацию. Но этот эффект очень мал, так что его нельзя установить достоверно (исключая хинон). Интересно и существенно, что полная энергия резонанса неароматического хинона определенно меньше, чем любого ароматического соединения. [c.109]

Тримерные продукты могут быть измерены методом газовой хроматографии только в случае бензола, когда были идентифицированы лишь три изомерных терфенила. Образование полимера определялось посредством дистилляции или сублимации мономера и взвешивания остатка. Число продуктов, включенных в полимерную фракцию, зависит от способа осуществления разделения. В точных измерениях необходимо использовать газохроматографический метод для определения количества мономерной фракции, удерживаемой остатком, и димерной фракции дистиллата, так что полимерная фракция может быть соответственно скорректирована. Некоторые качественные данные о полимерах можно получить путем определения числа содержащихся в них олефиновых связей, каталитического гидрирования и нахождения их молекулярных весов. Масс-спектр, получаемый с электронами низкой энергии, также может дать информацию о распределении полимеров относительно их степени полимеризации. [c.87]

Метод озонолиза является достаточно быстрым и надежным для определения концентрации олефиновых связей С=С [438]. Он основан иа измерении количества озона, вступающего в реакцию с двойными связями, и сравнении его с количеством озона, поглощенного стандартным раствором ненасыщенного соединения. Для его проведения сконструированы и [c.208]

Таким образом, по этому механизму преимущественно разрывается связь в р-положении к двойной связи. Поэтому можно ожидать, что по масс-спектру олефинов можно определить положение двойной связи. Однако во многих олефиновых углеводородах перед распадом происходит миграция атома водорода, и, таким образом, масс-спектрометрическое определение положения двойной связи в олефинах в принципе становится невозможным. [c.281]

Из рентгеноструктурного анализа кристаллических гексаалкильных производных бензола следует, что все шесть атомов углерода цикла лежат в одной плоскости и присоединенные к ним алкильные группы находятся в той же плоскости. Эти данные также исключают формулу Ладенбурга. Межатомные расстояния, определенные рентгеноструктурными методами, не соответствуют формуле, имеющей пара-связь (формула Дьюара). Расстояние между атомами углерода в пара-положении значительно больше (2,80А), чем длина связи в каких-либо известных соединениях. Расстояние между атомами углерода в насыщенных углеводородах составляет 1,54А, нормальная длина олефиновой С = С-связи равна 1,ЗЗА. Так как связь необычной длины (2,80А) должна привести к ослаблению взаимодействия и, следовательно, к повышению активности системы, формула, включающая такую связь, несовместима со свойствами бензола. [c.125]

Успех спектроскопии ЯМР в химии в первую очередь обусловлен тем, что информация, получаемая из спектров ЯМР, близка образу мышления химиков. Отнесение спектральных областей к определенным типам протонов, в различных типах связи, например, ароматических и.ли олефиновых , а также мультиплетность сигналов, дают информацию, которая может быть переведена на структурный или стереохимический язык легче, чем информация, получаемая из инфракрасных и ультрафиолетовых спектров. Особое значение имеет тот факт, что симметрия молекулы также находит отражение в спектре, вследствие высокой чувствительности параметров ЯМР к молекулярному окружению ядра. [c.208]

Бисульфитный метод количественного определения карбонильных групп ИЗ] основан на том, что при присоединении бисульфита натрия к карбонильной группе образуется соль окси-сульфокислоты, которая в отличие от бисульфита не окисляется иодом. Этот очень удобный метод не применим при анализе нефтяных продуктов, подвергшихся окислению при хранении или в процессе эксплуатации и содержащих гидроперекиси и перекиси, окисляющие бисульфит, а также продуктов, содержащих соединения с олефиновыми двойными связями, вследствие взаимодействия их с иодом. Кроме того, бисульфит натрия, по-видимому, с высшими альдегидами и кетонами не взаимодействует количественно, а имеет место равновесие, недостаточно смещенное вправо [c.231]

Определение олефиновых двойных связей [c.44]

В заключение скажем, что определенные полиеновые соединения, имеющие гранс-олефиновые связи в 1,5-положениях и обладающие эффективными инициаторными и терминаторными функ-ц ями, можно заставить участвовать в реакциях стереоспецифи-ческой, неферментативной катионной циклизации. Они образуют полициклические физиологически активные продукты, имеющие только транс-конфигурацию [208, 209]. [c.341]

Вторая побочная реакция сходна с главной нуклеофильной рс акцией (см. уравнения / и II) тем, что продукты реакций одина-1човы. Однако эта реакция протекает по свободнорадикальному механизму и не ограничивается сопряженными системами [51]. Потому нельзя пользоваться бисульфитом для определения а,Р-нена (члценности в присутствии иной олефиновой связи. Как и следовало ожидать, эту реакцию ингибируют гидрохинон и отсутствие пер-оксндов и молекулярного кислорода. [c.353]

Удивительно то, что механизм сушки еще неизвестен. В начальных стадиях, как уже отмечено, абсорбир5 ется много кислорода, большая часть которого образует перекиси. Однако масло остается жидким почти до последней стадии процесса, в течение которой дальнейшая абсорбция кислорода относительно мала. Молекулярный вес высохшей пленки, определенный криоскопически, более чем в два раза превышает молекулярный вес исходного масла. Однако возмоя но, что изменение в ассоциации молекул происходит при переносе пленки в раствор. Во время сушки йодное число уменьшается, что говорит об уменьшении числа двойных связей. Если масло выдерживать при высоких температурах в отсутствии кислорода, то происходит полимеризация, отмечаемая увеличением молекулярного веса, уменьшением иодниго числа, возрастанием вязкости и, наконец, превращением в полутвердый гель. Эти изменения аналогичны изменениям при сушке в атмосфере кислорода. Действительно, высыхающие масла, применяемые в качестве связующих материалов для красок и лаков, обычно предварительно обрабатываются, чтобы уменьшить время, необходимое для воздушной сушки употребляются вареные или отстоявшиеся масла. При нагревании при температурах несколько ниже точки кипения масло может быть изменено продуванием через него воздуха, образуя так называемое продутое маспо>. Аналогия в изменении свойства масла, вызванном одним только нагреванием или окислением, приводит к предположению, что это изменение обязано сходным химическим превращениям. Поскольку увеличение молекулярного веса и уменьшение ненасыщенностй, вызванное одним только нагреванием, указывает, что здесь имеет место полимеризация, обязанная перекрестному связыванию молекул у олефиновых связей, постольку подобный же механизм можно предположить для сушки при окислении. В первом случае почти несомненно связи между молекулами осуществляются за счет углеродных атомов, но имеет ли место в случае окисления образование кислородных мостиков между молекулами, остается неизвестным. [c.330]

Общеизвестно использование озонолиза для обнаружения и количественного определения двойных связей в молекулах органических соединений. Непредельные связи неизбежно появляются в составе нефтяных компонентов, претерпевших жесткую термообработку, например при глубокой вакуумной перегонке [26]. При контакте с компонентами нефти озон может сравнительно быстро расходоваться не только на присоединение по двойным связям, но и на взаимодействие с ароматическими ядрами, содержащими частично ненасыщенные связи типа С-9—С-10 в фенантрене или С-2— С-З в бензтиофене, на окисление сульфидов и, хотя и медленнее, на иные окислительные реакции [75]. Поэтому озонолиз сам по себе не может дать точной информации о количестве ненредельных связей в молекулах нефтяных ВМС. В то же время такая информация имеет особое значение при ИСА на основе данных спектрометрии ПМР. Разрешить сигналы протонов, связанных с ароматическими (Нд) и олефиновыми (Нол) атомами С, а также протонов групп СН, llg, СНд в а-положениях к ароматическим ядрам (Н ) и олефиновым связям (Н ,ол) в спектрах ПМР нефтяных ВМС крайне труднОг почти невозможно, в связи с чем вклады непредель- [c.201]

Определение состава сополимеров, полученных при использовании различных ацетиленовых мономеров (пропаргилового спирта, ацетилендикарбоновой кислоты, фенилацетилена), показало, что сополимеры обогащены ароматическим компонентом, й для получения полиен-полиариленов с высоким содержанием олефиновых связей необходим избыток ацетиленового соединения в реакционной смеси. Этот факт объясняется высокой скоростью гомополире-комбинации ароматических радикалов с образованием полиазофениленовых блоков (см. [2]). [c.113]

Из данных табл. 5 также следует, что я-олефиновая связь почти во всех случаях вызывает определенный (хотя и небольшой) эффект удлинения грснс-связи. Наиболее слабо он выражен, в комплексах с бутилен-аммонийными лигандами и полностью отсутствует лишь в алленовом комплексе. Иначе говоря, здесь, так же как и в комплексах с [c.27]

Методы химической деструкции основаны на расщеплении молекулы красителя с образованием более простых продуктов известного строения, идентификация которых с помощью обычных аналитических методов позволяет установить структуру исходной молекулы. Азогруппа (N=N), амидная группа ( ONH), сложноэфирная группа ( OOR) и олефиновая связь являются примерами таких мест в молекулах красителей, которые могут быть легко подвергнуты воздействию определенных химических реагентов. Восстановление, гидролиз, окисление и термическая деструкция — реакции, наиболее часто использующиеся для раскрытия этих связей. Если в молекуле присутствует несколько связей только одного типа, полное ее расщепление на более простые фрагменты может быть осуществлено с помощью одной реакции. В остальных случаях [(например (I)], для последовательного расщепления частей молекулы требуется применение серии реакций деструкции. [c.294]

Другие типы соединений (в частности, непредельные углеводороды) могут после определенных превращений включаться бактериями в метаболические пути, аналогичные описанным выше. Так, Aspergillus flavus действует на олефиновые связи непредельных углеводородов, что ведет к образованию соответствующего 1,2-диола. [c.58]

Нахождение молекулярного веса по определению концевых фупп полимера. Этот метод применим в основном для линейных полимеров. Чаще всего этим методом определяют молекулярные веса полимеров, полученных путем поликонденсации (за исключением реакции дегидроконденсации углеводородов). Макромолекулы таких полимеров на концах цепи могут содержать карбоксильные, гидроксильные, амин-ные, сульфгидрильные и другие грулпы или атомы хлора, фтора, брома и т. п. Полимеры, получаемые реакцией поликонденсации из мономеров, имеющих три и более функциональных групп, имеют разветвленную структуру, и функциональные группы могут находиться не только на концах цепи, но и в ответвлениях макромолекул. Для таких полимеров определение молекулярного веса методом концевых групп проводить нельзя. Полимеры, получаемые по реакциям полимеризации, на концах макромолекул могут также содержать атомные группировки, являющиеся остатками инициаторов или регуляторов полимеризации, олефиновую связь, атомы металлов и других элементов, что позволяет определить их молекулярный вес методом концевых групп. [c.170]

Алкенную функцию >С=С< обычно называют олефиновой связью, а в более ранней литературе — этиленовой группой. Она присутствует в большом числе природных продуктов, таких, как жиры, масла, терпены и многие другие органические соединения, добываемые из растений. Алкены и диены получают в промышленном масштабе при производстве каучука и пластиков. Определение алкенной функции обычно необходимо для оценки чистоты этиленовых соединений. Важность определения алкенов [c.335]

Все химические методы определения алкенной функции основаны на реакциях присоединения к двойной связи. Однако имеются два обстоятельства, требующие внимания. Во-первых, некоторые реакции присоединения, обычно используемые в синтетической органической химии, неприемлемы для количественного анализа олефиновой связи. К этим реакциям относятся присоединение галогенводородов, серной кислоты и хлористого нитролиза. Во-вторых, в ходе реакций присоединения, предложенных для определения алкенной функции, разные олефины могут подвергаться атаке с очень разными скоростями в зависимости от строения этих соединений. [c.336]

Использование этой реакции для определения ненасыщенных соединений в макромасштабе было предложено р дом исследователей К образцу добавляют титрованный 0,5 н. раствор надбензойной кислоты в хлороформе или бензоле и затем избыток реагента оттитровывают (см. раздел У1-Б гл. 7). Было показано, что при анализе терпенов и смоляных кислот, этот метод дает более надежные результаты, чем методы галогенирова-ния. Между скоростями эпоксидирования эндо- и экзоцикличе-ских олефиновых связей имеется значительная разница Этот факт может быть использован при установлении строения новых соединений. К сожалению, приспособить этот метод для анализа в микромасштабе затруднительно из-за неустойчивости реагента, а также в связи с тем, что реакция между надбензойной кислотой и алкенной функцией проходит слишком медленно. [c.350]

Присоединение бисульфита. В отличие от реакции с карбонильной функцией (см. раздел VI гл. 6) присоединение бисульфита натрия к олефиновой связи, когда оно возможно, происходит необратимо. Были опубликованы два метода, использующие эту реакцию для определения а,р-ненасыщенных нитрилов и кислот в макромасщтабе. В одном из методов образец (акрилонитрил) обрабатывают в течение 15 ч водным раствором сульфита натрия [c.352]

Как было указано выше, реагентами, наиболее часто применяемыми для количественного присоединения к олефиновой связи, являются галогенводороды и ацетат ртути (см. раздел I этой главы). В большинстве учебников органической химии утверждается, что тройная связь обычно реагирует, как и двойная связь, и может путем присоединения образовывать насыщенные углеродные структуры. Однако исследователя, который попытается использовать эту информацию для определения алкинной функции, постигнет неудача. Так, хотя теоретически алкинная функция должна поглощать 4 атома брома, как показывает уравнение [c.355]

Раствор брома в уксусной кислоте (реагент Уриджа — Левина) длительное время использовался для определения олефиновых связей [823]. В ледяной уксусной кислоте бром реагирует как окислитель по отношению,, например, к мышьяку(III), в то же время с насыщенными органическими соединениями идет реакция замещения, а с ненасыщенными органическими соединениями — реакция присоединения. На реакцию влияет присутствие-ацетата натрия, который, будучи акцептором протонов, уменьшает кислотность среды [813]. [c.364]

Принимая во внимание трудности, связанные с детальным определением направления перемещения кето-енольиого протона, можно считать, что между этим объяснением и взглядами Тиле на механизм присоединения к а,Р-ненасыщенным кислотам нет больших различий. В то же время трактовку присоединения к галогенэтиленам по Лукасу и Джеймсону можно рассматривать как расширение основной идеи Тиле, состоящей в том, что сопряжение может определить направление присоединения к олефиновой связи в сопряженной системе. Это аналогично тому, что происходит при электрофильном замещении в ароматическом ряду, когда электроотрицательные (—/) галогенные заместители уменьшают скорость замещения, но не препятствуют предпочтительной о/ /тго-геара-ориентации, соответствующей их электроположительному поляризующему эффекту +Е), ответственному за сопряжение с ароматической системой. Точно так же как со-нитростирол представляет собой случай —I, - -Е и поэтому сходен с бромбензолом в реакции ароматического замещения, так и /г-нитростирол сходен с винилбромидом (—/, +Е) в реакции присоединения по двойной связи. Илиел и сотр. [17] показали, что введение и-нитрогруппы в стирол сильно уменьшает скорость присоединения бромистого водорода, но не изменяет ориентации, которая остается такой же, как в стироле. [c.786]

Закономерности, найденные в случае кислородсодержащих производных олефинов, практически повторились и в случае соединений с S- и Se-содер-жащими /г-донорными группировками. Как следует из определения констант образования комплексов Ag(I) с H2= H( H2) S H2 OO , координация особенно сильна, когда w = 2 и 3[179]. Исследование термодинамики образования комплексов Ag (I) q лигандами СН2=СН—(СН2) —Х—СН2СОО (где X = S и Se) [145] и соответствующими насыщенными соединениями позволило получить чистые эффекты металл-олефиновой связи. Координация через связь С=С с ионом Ag(I), по данным этой работы, является сильно экзотермическим процессом и происходит с большими неблагоприятными изменё-ниями в энтропии. Причем эти изменения значительно больше в случае соединений селена (демонстрация симбиотического эффекта). Этй данные указывают на важность использования как можно более низкой температуры при хелатообразовании в случае мягких и-до норных центров. [c.236]

Настоящее сообщение посвящено исследованию взаимодействия а-комплексов I с нонакарбонилом железа и циклопентадиеном. Эти реакции могут служить определенной характеристикой химической активности олефиновой связи в I, находящейся одновременно под влиянием С=0-и я-С5Н5Ре(СО)2-групп. [c.109]

Полученные соединения II являются кристаллическими веществами желтого цвета, весьма устойчивыми в твердом состоянии и лишь очень медленно разлагающимися в растворах. Они достаточно стабильны, чтобы их можно было кристаллизовать обычным образом из метилового спирта. Согласно элементарному анализу, определению молекулярного веса, данным ИК- и ЯМР-спектров, II представляют собой я-комплексы кето-вииилсульфонов с карбонилом железа, в которых переходный металл связан с С=С-связью лиганда. Сравнивая ИК-спектры свободных и комплексованных лигандов (табл. 1), можно сделать следующие выводы. Наличие ароматических заместителей в лиганде не позволяет точно установить положение полосы олефиновой связи, однако следует отметить появление при комплексообразовании во всех соединениях новых полос в области [c.122]

В дополнение к вышеизложенным методам определения олефиновых связей следует упомянуть методы галогенирования, в первую очередь метод Роземунда и Кюнхенна [44], в котором использовали раствор диметилпиридинсульфодибромида в ледяной уксусной кислоте для проведения галогенирования в четыреххлористом углероде. Этот реагент эффективен при бро-мировании двойных связей всех типов. [c.446]

Непредельные углеводороды при 20 и 1 ат. Длина двойной связи в олефинах и ароматических углеводородах. В нефтяной промышленности термин олефин используется для обозначения непредельного углеводорода, содержащего по крайней мере одну двойную связь, но не в ароматическом кольце. Согласно этому определению и-гептен, метилциклогексен и стирол представляют собой олефины. Некоторые аналитические методы, основывающиеся на реакционной способности олефиновой двойной связи [3, За, 40], позволяют рассматривать псе подобные соединения как олефины. При использовании других аналитических приемов, папример адсорбционных методов, стиролы и иные ароматические олефины попадают в одну группу с ароматическими углеводородами [32, 45]. Действительно, стирол является как олефином, так и ароматическим соединением. В связи с этим при интерпретации аналитических данных следует проявлять осторожность, чтобы избежать ошибки в отношении молекул, содержащих двойные олефиновые спязи и ароматические кольца. [c.238]

Режим испыгания по исследовательскому методу менее напряженный, чем по моторному. Разницу в октановых числах, определенных этими двумя методами, назьшают чувствительностью бензина. ЧувствительнЬсть бензина тесно связана с его химическим составом. Чем больше в бензине содержится ароматических и олефиновых углеводородов, тем выше чувствительность бензина. [c.33]

Катализаторы, полученные нанесением никеля на алюмосиликатный носитель и содержащие 15—20 % никеля, в процессе гидрирования действовали подобно промышленному никель-кизельгуровому каталиВатору, уступая, однако, ему в активности. Длительная их служба окааалаЬь невозмогкной при гидрировании нродуктов контактного крекинга мазута и гудрона, так как после воздушной регенерации они теряли свою активность. Последняя условно оценивалась нами следующим образом. Над катализаторо. [ в течение 3 ч гидрировался бепзол нри температуре 180 °С и объемной скорости подачи сырья 0,2 ч процент превращения бензола для све кего катализатора брался за 100 %-пую первоначальную активность. В посл( дующих определениях активность выражалась в процентах первоначальной активности. Целесообразность такой оценки диктовалась тем, что от синтезируемых нами катализаторов требовалась способность гидрировать не только олефиновые двой-ПЕ.[е связи, но и ароматическое ядро. [c.262]

Сорбционные свойства цеолита могут быть усилены путем введения в его состав определенных добавок, проявляющих склонность к химической ассоциации с извлекаемыми веществами. Так, например, в рецептуру цеолита, применяемого для выделения олефиновых углеводородов из их смесей с парафинами, целесообразно ввести соли металлов, образующих комплексы с олефинами — медь, никель, серебро и т. д. Иногда, наоборот, требуется подавить слишком интенсивное взаимодействие адсорбента и адсорбата, так как это может привести к необратимому поглощению части адсорбата и, как следствие, к потере активности цеолита. Примером такого явления может служить полимеризация непредельных углеводородов в порах цеолитов кислой природы. Для устранения этого нежелателыюго свойства цеолит приготовляют на основе нейтральных связующих (глин). [c.307]

Подобно тому, как сера отщепляется в виде сероыодорода, азот отщепляется в виде аммиака, а кислород в виде воды. Но форгидрирование имеет в виду не только удаление примесей, но и непосредственно гидрирование кратных связей — насыщение их водородом как в олефиновых, так и в ароматических углеводородах. Ход этого процесса на заводах контролируют определением анилиновых точек. Наиболее вредной примесью в исходном сырье является карбазол, [c.157]

Возможность миграции двойной связи вдоль цепи реализуется еще в одном типе реакций, который представляет определенный интерес для понимания природы промежуточного соединения, образующегося при взаимодействии олефиновых углеводородов с катализатором. Если гидрогенизация бутена-1 над N1 или Рс1 ведется таким образом, чтобы прогидриро-валась только часть олефина, в непрореагировавшей его части двойная связь перемещается /8/. Считается, что эта миграция вызвана адсорбцией олефина на металле, сопровождающейся раскрытием двойной связи [c.36]

С помощью простых эмпирических уравнений, базирующихся на огромном экспериментальном материале, можно рассчитать химический сдвиг данного протона. Три такйх уравнения, а также таблицы инкрементов, учитывающих положения алифатических, ароматических и олефиновых протонов, приведены в приложении 4.16.1. На практике, однако, часто нет необходимости прибегать к этим таблицам, поскольку резонансные сигналы протонов разных типов находятся в различных, строго определенных диапазонах спектра (см. рис. 4.43). В общем случае положение сигнала протона зависит от электронной плотности на окружающих его атомах, которая в свою очередь определяется главным образом индукхщонным и резонансным эффектами, передаваемыми через химические связи, и анизотропным эффектом, проявляющимся во взаимодействии непосредственно не связанных атомов (взаимодействие через пространство ). [c.81]