Иониты характеристика, определение

Таким образом, используя расширенный набор аналитических характеристик можно получить более подробные данные о структуре анализируемой смеси сераорганических соединений методом масс-спектрометрии. На основании распределения интенсивностей пиков молекулярных и осколочных ионов возможно определение степени замещения и распределения по длине цепи для каждого типа соединений в смеси. [c.208]

Полярографические спектры ионов некоторых элементов на фоне различных растворов приведены на рис. 18. Из них видно, что путем выбора подходящего состава инертного электролита кадмий можно полярографировать без отделения некоторых элементов, мешающих определению на фоне других растворов [471]. Ниже дана краткая характеристика определения кадмия на фоне различных растворов (нейтральные электролиты, аммонийные, щелочные и кислые). [c.101]

Токи насыщения вольт-амперных характеристик определенным образом связаны с концентрацией соответствующих ионов, [c.231]

Качественный анализ проводится по исходному масс-спектру смеси (представленному в виде таблицы-сетки или графиков распределения интенсивностей пиков в гомологических рядах ионов). В этом спектре выделяются положения характеристических групп ионов для общей характеристики смеси (насыщенных, ароматических углеводородов, гетероатомных компонентов, остатков растворителя и т. п.). После разделения перекрывающихся характеристических групп ионов с помощью распределения Пуассона или другим способом производится отнесение этих групп ионов к определенным типам соединений и выбор тех из них, которые будут использованы для количественного анализа. На основании молекулярных масс характеристических ионов и формы распределения огибающих интенсивностей пиков выбираются матрицы калибровочных коэффициентов для расчета количественного состава. [c.93]

Параболический масс-спектрограф Томсона [2021] не создает сфокусированного ионного пучка и вследствие этого обладает низкой разрешающей способностью и чувствительностью. В этом приборе ионный пучок проходит через параллельные электрическое и магнитное поля. Геометрическим местом точек для ионов с определенной массой после их отклонения является парабола положение любого иона на этой параболе определяется его импульсом. Приборов, использующих параллельные магнитные и электростатические поля, было предложено и построено немного, однако они нашли применение для решения специальных задач, так как они дают возможность получить дисперсию по массе и импульсу [891]. В настоящее время основное преимущество обычного параболического прибора связано с тем, что он обеспечивает простой метод изучения характеристик ионного источника и процесса диссоциации [c.17]

Разработаны методики масс-спектрометрического анализа сульфидов и сернисто-ароматических концентратов, базирующиеся на новом расширенном наборе аналитических характеристик, которые имеют сравнительно небольшую зависимость от структурных параметров [191]. Так, в характеристические суммы, кроме осколочных ионов с нечетными массами, были включены ионы с четными массами, которые следовало бы учитывать, поскольку их немало. Кроме того, набор аналитических характеристик был дополнен группами серусодержащих ионов вторичного распада и углеводородных ионов. На основании распределения интенсивностей пиков молекулярных и осколочных ионов возможно определение среднего числа заместителей и распределение алкильных цепей по числу атомов углерода для каждого типа соединений в смеси [192]. Особенно важную роль среди физико-химических методов анализа играет в настоящее время масс-спектрометрия высокого разрешения. Она позволяет разделить пики углеводородных и гетеро-атомных ионов и тем самым, во-первых, увеличить число определяемых типов соединений, во-вторых, значительно уменьшить взаимные наложения пиков разных типов соединений в смеси. [c.53]

Радий — двухвалентный щелочноземельный металл. В химическом отношении он весьма похож на барий. (В результате определения величин ионных характеристик радия, таких, как электронная поляризуемость, рефракция, диамагнитная восприимчивость и кристаллохимический радиус, в первую очередь зависящих от хода электронной плот- [c.223]

При всяком методе анализа, основанном на измерении количества продукта реакции, особенное значение имеют следующие характеристики а) величина химического сродства между реагирующими ионами, б) определенный химический состав продукта реакции и, наконец, в) величина внешнего эффекта реакции, отнесенная к 1 г-молю вещества. В связи с этим при весовом анализе главными критериями выбора осадителя и условий реакции являются а) малая растворимость осадка, б) определенный состав весовой формы и устранение соосаждения. в) большой молекулярный вес осадка. В колориметрическом анализе, где чаще всего используют окрашенные комплексы, соответственными требованиями являются следующие а) прочность окрашенного комплекса (малая константа диссоциации), б) постоянство состава окрашенного соединения и в) интенсивность окраски, отнесенная к 1 г-молю вещества. Ниже рассматриваются подробнее эти основные характеристики. [c.12]

Работа посвящена проблеме отыскания и исследования законов, связывающих свойства растворов со свойствами составляющих их молекул. В частности, рассмотрена возможность оценки теплот смешения солевых растворов по ионным характеристикам. Дается анализ известных методов расчета и оценка их возможностей. Приведено качественное сопоставление данных, полученных с применением тех или иных теорий, с экспериментальными результатами. Указаны типы солевых расплавов, которые достаточно надежно описываются определенными моделями растворов. [c.65]

Сольватация тесно связана с процессом растворения. Вообще говоря, сольватация включает все типы взаимодействия между растворителем и ионами или молекулами растворенного вещества, поскольку нельзя провести никакого различия между свободными молекулами растворителя и молекулами растворителя, связанными с ионами или молекулами растворенного вещества (см. стр. 26 в работе [294]). Ионы или полярные молекулы в полярном растворителе ориентируются под действием электростатических сил, их энергия уменьшается и система становится более устойчивой. Величины энергии сольватации часто имеют тот же порядок, что и энергия ковалентных связей. Когда катионы или льюисовы кислоты сольватируются нуклеофильным растворителем, молекулы размещаются таким образом, что сольватируемые частицы окружаются оболочкой, вплоть до образования ковалентной связи электронодефицитные молекулы растворителя, не содержащие подвижного водорода (например, жидкая двуокись серы), взаимодействуют с электронодонорными анионами. В случае растворителей, содержащих подвижные, или кислые , атомы водорода, сольватация аниона может быть связана с кислотностью растворителя или его способностью образовывать водородную связь (ср. гл. 6, разд. 38,а и стр. 47 в работе [393]). Устойчивость образующихся таким образом аддуктов может быть самой различной. Вследствие энергетических затрат на образование водородных связей этот процесс понижает свободную энергию, например, аминов или амидов кислот отсутствие образования Н-связей увеличивает основность. Таким образом, становится понятным, что сила кислот и оснований в водных растворителях не всегда сравнима с этими Нле характеристиками, определенными в неводных растворителях. [c.99]

Величина экранирования и эффективный ядерный заряд являются хорошими общими количественными характеристиками определенного энергетического уровня нейтрального атома или иона. Однако смысл этих величин формален и завуалирован туманными представлениями о частичной нейтрализации или экранировании ядерного заряда. При этом остается не ясным и относительное влияние отдельных электронов на константу экранирования. [c.154]

Интенсивность окраски раствора при колориметрическом анализе определяют обычно путем сравнения с окраской раствора, содержащего то же соединение в известной концентрации (так называемый стандартный раствор). Глазом легко заметить разницу в оттенках цвета растворов, несколько труднее заметить разницу в интенсивности окраски. Однако при визуальном наблюдении нельзя установить, в какой степени отличаются цвета или интенсивности окраски двух растворов. Поэтому для количественной характеристики необходимо уравнивание цвета или интенсивности двух световых потоков, проходящих через испытуемый и стандартный растворы. Это уравнивание достигается различными путями изменением концентрации, изменением толщины слоя, изменением интенсивности светового потока посредством диафрагм и т. п. Соответствующие методы описаны ниже. При осуществлении всех этих методов, а также фотоэлектрических методов, требуется применение стандартных растворов определяемого иона. Точность определения концентрации таких стандартных растворов, очевидно, существенно влияет На точность колориметрического определения. [c.244]

Важнейшей количественной характеристикой дислокаций является вектор Бюргерса. Рассмотрим два участка одной и той же кристаллографической структуры, один из которых содержит дислокацию (рис. 2-10, а, б). Начиная от какой-то точки А и переходя последовательно от иона к иону, окружим определенную область в плоскости сечения бездефектного участка замкнутым контуром. Затем, произведя точно такое же число трансляций, перенесем этот контур в участок, содержащий дислокацию. Построенный таким образом контур окажется незамкнутым. Чтобы замкнуть его, нам придется дополнить контур некоторым вектором е, который и называется вектором Бюргерса. Из самого определения вектора Бюргерса следует, что для контура, окружающего несколько дислокаций, он равен сумме их векторов Бюргерса. Величина в щироко используется в уравнениях для расчета энергии дислокации, скорости их движения и др. [c.57]

Для целей сравнительной характеристики ионитов можно пользоваться кажущимися [уравнение (3)] константами обмена для двух ионов, методика определения которых состоит в следующем. Навески ионита (от 2,25 до 1 г) помещаются в маленькие колонки и через них пропускаются растворы с точно известными концентрациями ионов, но в разных соотношениях. Удобно брать, например, отношения концентраций ионов 1 3, 1 1 и 3 1. При этом необходимо, чтобы ионная сила раствора оставалась постоянной и не превышала 0,1. [c.7]

С помощью радиоактивных индикаторов можно определять также скорости диффузии ионов в водных растворах солей при отсутствии градиента концентрации. Это, видимо, особенно важно, поскольку данные скорости представляют собой характеристики ионов в определенных условиях, в то время как обычно наблюдаемые скорости диффузии солей при [c.197]

Отличительной особенностью обсуждаемых ионов, по сравнению с одноатомными, является наличие у них внутреннего строения — определенного взаимного расположения ядер их атомов в пространстве. Эта особенность обусловливается электронным строением многоатомных и комплексных ионов и, прежде всего, типом гибридизации электронных орбиталей центрального атома. В качестве иллюстрации могут служить данные, представленные в табл. 1.5. Количественными характеристиками внутреннего строения указанных ионов являются межъядерные расстояния, углы между ядрами и т. п. Для многоатомных и комплексных ионов, по сравнению с одноатомными характерны вращательные и колебательные степени свободы по этой причине появляются соответствующие вклады в термодинамические свойства ионов. Важное значение для рассматриваемых ионов имеет определение центров тяжести, зарядов и ряда других характеристик. Расчет и использование структурных параметров многоатомных и комплексных ионов, а также зависящих от них свойств будет рассмотрен в соответствующих разделах данной монографии. [c.22]

Наряду с рассмотренными термодинамическими характеристиками растворения ионных кристаллов, определенный интерес имеют их температурные коэффициенты. [c.239]

Наиболее важной характеристикой масс-спектроскопа является метод, которым осуществляется фокусировка ионного пучка. Эту характеристику очень удобно использовать при разделении приборов иа отдельные типы. Фокусировка улучшает степень разделения соседних масс, увеличивает интенсивность измеряемого ионного пучка и, таким образом, делает измерение интенсивности и положения пучка более точным. Область применения того или иного масс-спектроскопа определяется в большой степени эффективностью фокусировки. Возможны следующие типы фокусировки, использующиеся для концентрирования ионов одинаковой массы в пучок фокусировка по направлению, в которой ионный пучок формируется из ионов, имеющих различное начальное направление, но одинаковую скорость, фокусировка по скорости, в которой ионный пучок формируется из ионов, имеющих различную скорость, но предполагается, что все они обладали одним и тем же начальным направлением. В случае двойной фокусировки ионный пучок формируется из ионов, обладающих различной начальной скоростью и направлением. За редкими исключениями, фокусирующие устройства, используемые в масс-спектроскопии, фокусируют ионные лучи лишь в одной плоскости, и потому они эквивалентны цилиндрическим линзам. Были описаны приборы, в которых применены все эти методы фокусировки первого и более высокого порядка. Известны также методы получения идеальной двойной фокусировки были сконструированы приборы, использующие подобные системы. Еще один важный метод фокусировки пучка > ионов — по времени пролета , используется в масс-спектрометрах, которые описаны позже. В этом методе все ионы с определенным отношением массы к заряду достигают коллектора в одно и то же время и могут быть отделены от ионов с иным отношением массы к заряду, которые попадают на этот же самый коллектор в иное время. [c.17]

Оценка окислительной активности катализаторов при работе с такими многокомпонентными видами сырья, которыми являются тяжелые нефтяные остатки, представляет достаточно сложную задачу. Поэтому для корректной оценки окислительной активности были выбраны газообразные продукты окисления (СО2, СО, 50,). В табл. 1.3 приведены характеристики газообразных продуктов, определенные в начальные моменты ОКК маз та на различных катализаторах, содержащих оксиды металлов. Основным продуктом окисления, присутствующим во всех газах, является СО2. Наличие в газах промышленной установки каталитического крекинга СО2 свидетельствует о том, что при промышленном каталитическом крекинге углеводороды сырья претерпевают превращения не только по традиционным карбоний-ионному и радикально-цепному механиз.мам, но и вступают в окислительновосстановительные реакции с образованием газообразных и жидких продуктов окисления. [c.19]

Определим теперь разрешающую способность прибора. В большинстве исследований органических и неорганических соединений необходимо знать отношение т/е с точностью в одну единицу (т.е. это 249 или 250). Разрешение прибора иногда выражают как т/Ат, если два пика, ш и ш + Ат, разделены и минимальная интенсивность между двумя пиками составляет только 2% полной т. Например, разрешение 250 означает, что два пика с т/е 250 и 251 разделены и что в минимуме между ними перо возвращается в положение, соответствующее не более 2% полного ионного тока (являющегося характеристикой интенсивности на рис. 16.2) относительно базисной линии. В приборах с худшим разрешением это невозможно для пиков с большими массами, и значение отношения т/е, для которого пики разрешаются, служит критерием определения разрешения. [c.317]

Капиллярно-фильтрационная модель механизма селективной проницаемости позволяет объяснить влияние внешних факторов на процесс разделения электролитов и водных растворов органических веществ и получить некоторые расчетные зависимости для определения основных характеристик процесса. Так, учет влияния концентрации электролита в исходном растворе на эффективность разделения обратным осмосом может быть проведен на основе представлений об определяющем влиянии гидратирующей способности ионов [116, 158, 163]. Согласно этим представлениям, чем выше гидратирующая способность ионов электролита, тем больше и прочнее гидратная оболочка ионов, что, в свою очередь, затрудняет их переход через поры мембраны. Поэтому в разбавленных растворах, когда сила связи ион — вода меняется незначительно, селективность остается практически постоянной (область И на рис. IV-18,б). С увеличением концентрации электролита эта связь ослабевает и селективность снижается. [c.204]

Определение скорости коррозии металла (по какому-либо показателю коррозии убыли массы образца, водородному, изменению концентрации ионов металла в растворе и др.) при разных постоянных значениях его потенциала, поддерживаемых с помощью потенциостата, позволяют получить кривые скорость коррозии — потенциал, дающие наиболее исчерпывающую характеристику коррозионного поведения системы металл—электролит (рис. 347). [c.458]

Коэффициенты а. и За, определенные таким образом, затем используются в качестве аналитических характеристик, отвечающих соответствующим характеристическим ионам при решении системы линейных уравнений для определения неизвестных концентраций. [c.204]

Таким образом, разрыв ковалентной связи для получения двух нейтральных соединений всегда должен дать два радикала, каждый со свободной валентностью и обладающий активностью свободного радикала. Разрыв ионной связи может дать либо два иона с заполненными оболочками, имеющими только электростатический поляризующий момент (MgO = Mg + + О ), либо два иона, один из которых (обычно катион) также имеет электрон с непарным спином и поэтому имеет дополнительные свойства, присущие радикалу (например, NiO = NiO +0 -). Молекулы веществ, образующих твердые поверхности, дегазированные в вакууме, обладают множеством свободных связей, по которым могут идти реакции с молекулами газовой фазы (хемосорбция) с образованием различных поверхностных комплексов- Очевидно, что каталитическое действие твердого вещества зависит от составляющих его лептонов. Раньше исследователи связывали высокую каталитическую активность с переменной валентностью, цветом, магнитными свойствами и т. д. Сравнительно недавно метод электронной проводимости стал доминирующим в определении их свойств. Он лучше отражает электронную структуру оболочек на основе периодической системы, хотя дает лишь общую характеристику, которая не может заменить результатов, получаемых при детальном изучении химии и физики исследуемых твердых тел. [c.20]

При йдентификации или определении структуры органических веществ по масс-спектрам в качестве аналитических характеристик обычно используются следующие признаки наличие в масс-спектрах ионов с определенными массами или разностями масс, отвечающими некоторым структурным фрагментам, а также общая картина распределения ников в масс-спектре (метод отпечатков пальцев ). Масс-спектры индивидуальных соединений анализируются либо сравнением с каталогом для выбора спектров, наиболее близких к анализи- [c.58]

Из изложенного следует, что для восстановления молибдат-или вольфрамат-ионов до определенной степени валентности нужно подбирать не только соответствуюший восстановитель, но и среду. Практические примеры восстановления твердыми металлами или амальгамами приводятся ниже, в разделе Аналитическая характеристика . Учитывая сложность окислитель-но-восстановительных систем, необходимо иметь в виду, что чем более электроотрицателен восстановитель, тем, очевидно, глубже заходит восстановление, причем могут образоваться ионы разной степени валентности. Поэтому, если восстановление молибдат- или вольфрамат-ионов рекомендуется для их количественного определения, необходимо строго придерживаться определенных условий. Электролитическое получение металлических молибдата и вольфрамата из водных растворов сопряжено с теми же трудностями, что и выделение рения (см. выше), но, в отличие от последнего, пока еще вообще не удается. Подробнее этот вопрос рассматривается ниже, в разделе о получении металлических молибдена и вольфрама. [c.72]

Тауберт. Около 180 гс. Форма характеристики определенно зависит от положения магнита источника, но это влияет лишь на значения абсолютных скоростей ионов. Качественно же эффекты получаются такими же, и в любом случае мы должны калибровать энергии ионов но ионам из хлорэтана. [c.495]

Второй метод - экспрессное ояредаление обменной емкости и кинетических характеристик ионитов при заданном pH и постоянной ионной силе раствора, также хорошо имитирует условие процесса ионного обмена. Определение автоматизировано и проводится на приборе ТЛ-ФП етэ/67, состоящем из рН-ыетра и блока автоматического титрования. Принцип метода заключается в том, что при контакте ионита в Н/ОН-форме с солевым раствором обмениваемые ионы лри переходе в дойдедний нейтрализуются титрованным раствором щелочи или кислоты, додаваемым с домощью магнитного клапана из бюретки автотитратора. Расход титранта во времени, отражающий кинетические свойства образца, вычерчивается в ввде кривой. [c.94]

Цель настоящей работы — исследование люминесцентноспектральных характеристик хлоридных комплексов Т1 (I), РЬ (II) и Bi (III) в замороженных при —196°С растворах с целью обоснования оптимальных условий флуориметрирова-ния растворов этих ионов при определении РЬ, Bi и С1 . [c.77]

Однако это преобразование уравнения Тафеля рассматривалось скорее как поправка к существующим закономерностям, пока в 1949 г., до некоторой степени случайно, Т. А. Крюкова не обнаружила удивительное явление при исследовании реакции восстановления аниона персульфата в растворах с низкой общей концентрацией ионов. В определенном интервале значений потенциалов при увеличении катодной поляризации, т. е. в условиях, когда сила тока должна была расти, она не росла, а падала. Объяснение этой падающей характеристики было без труда получено при учете существования двойного слоя, отрицательные заряды металлической обкладки которого отталкивают отрицательно заряженные анионы персульфата. С этого момента влияние двойного слоя на течение электродных процессов получило общее признание и в настоящее время в ряде стран появляется большое число работ, посвященных этой проблеме. Реакции электрово сстановления анионов, рассмотрение которых дало толчок развитию этого направления, продолжают изучать, на кафедре электрохимии МГУ Н. В. Федорович и др. [c.11]

Характеристика растворенных веществ в водных растворах внутри акватированной группировки менее надежна, чем определение самих аквокомплексов. В общем случае такими веществами могут быть комплексные ионы, гидролизованные и полимеризован-ные соединения, а также ионные пары. Но детально определить растворенные вещества отнюдь не легко. Для этого используется много различных методов, которые можно разделить на три основные группы термодинамические, кинетические и спектральные. Примерами методов первого типа являются исследования электродных потенциалов, растворимостей, давления пара, понижения температуры замерзания, повышения температуры кипения, экстракции растворителями, ионного обмена, определения энтальпии и общие калориметрические методы. Все эти методы ограничиваются неидеальностью растворов. Для того чтобы пользоваться термодинамическими методами, приходится вводить предположения о постоянстве или возможности вычисления коэффициентов активности отдельных веществ. Общее предположение, которое, однако, требует доказательства, заключается в том, что коэффициенты активности при постоянной и высокой концентрации соли почти не изменяются при небольших изменениях состава растворов. [c.127]

Если концентрация соли ВА в растворе равна нулю, то катионит можно также титровать щелочью. Это в том случае, когда зерна катионита помещены в дистиллированную воду. Характер кривой титрования при этом другой, чем при титровании в растворе соли. В этом случае гидроксил-ион практически количественно нейтрализуется ионами водорода (гидроксония), выходящими из зерен катионита, а ионы В+ из раствора переходят в зерна катионита. Когда этот процесс заканчивается, электропроводность раствора резко возрастает, так как в растворе появляется избыток гидрокоил-ионов. Наиболее полную качественную характеристику функциональных групп, присутствующих в ионите, дает определение кривых потенциометрического титрования. [c.144]

Теория показывает, что для характеристики ионного обмена наиболее важны константы обмена и коэффициенты диффузии ионов. Величины констант ионного обмена позволяют ответить на вопрос о распределении сорбируемого вещества между ионитом и раствором, что важно для выяснения полноты выделения требуемого компонента из смеси ионов, для определения степени его концентрирования, например, в виде следов. [c.149]

Другую трактовку дали Грюнуолд, Геллер и Клейн [54]. Они считают, что около иона существует определенное число сольватационных мест. При реакции с растворителем уходящая группа занимает одно из этих мест и, таким образом, снижает вероятность атаки с этой стороны. С такой точки зрения наблюдаемое отношение обращения к рацемизации будет, конечно, зависеть от числа сольватационных мест около иона. В самом деле, для реакции обмена О в спиртах число этих мест находится в пределах от 2 до 14. Данная теория имеет то преимущество, что нет необходимости постулировать образование подлинной ковалентной связи в соль-ватированном состоянии, хотя сольватация все еще имеет структурные свойства. Сольватация такого рода сохраняет некоторые из характеристик общей сольватации, и в то же время ясно проявляет некоторые специфические свойства. [c.31]

Таким образом, наиболее вероятным объяснением типа аппалачских нефтей нам кажется влияние глин, как хороших изоляторов и адсорбентов. Небезынтересна в связи с этим характеристика пластовых вод самого крупного месторождения Аппалачской области — Брэдфорд, приводимая А. Леворсеном (1958, стр. 232) это высокоминерализованные хлоркаль-циевые воды (126 г/л), в которых полностью отсутствуют гидрокарбонаты и в заметном количестве црисутствует сульфат-ион, что определенно указывает на отсутствие процессов окисления нефти и на застойный характер вод. [c.59]

При помощи этого, а также ряда других методов удалось не только подтвердить сам факт обмена ионами, но и количественно оценить его. Поскольку в обмене участвуют заряженные частицы, то его интенсивность можно выразить в токовых единицах и охарактеризовать токами обмена / . Токи обмена относят к I см2 (I и ) поверхности раздела электрод — раствор они служат кинетической характеристикой равновесия между электродом и раствором при равновесном значении электродного потенциала и обозначаются / . Одни из первых работ по определению токов обмена были выголнены В. А. Ройтером с сотр. (1939). Значения токов обмена для ряда электродов приведены в табл. 10.2. Интенсивность обмена зависит от материала электрода, природы реакции и изменяется в широких пределах. По третьему принципу осмотической теории Нернста токи обмена возникают в результате существования сил осмотического давления раствора и электролитической упругости растворения металла. [c.218]

Величина напряжения разложения более или менее точно может быть определена для данного электролита определенной концентрации лишь в случае выделения на электродах чистых твердых веществ. Если при электролизе на электродах образуются гвердые или жидкие растворы и, особенно, при выделении газов, напряжение разложения зависит от формы и размеров эл( ктродов, характера их поверхности, условий удаления газов и многих других обстоятельств, подчас не учитываемых Поэтому величина напряжения разложения не может служи ь однозначной характеристикой для любого электролита при различных условиях, так же как и величины потенциалов разряда ионов. Величина э.д.с. электрохимической поляризании при электролизе отражает э.д.с., реально возникающую при приложении внешней разности потенциалов и противодействующую электролизу независимо от того, протекает электролиз или он подавлен э.д.с. электрохимической поляризации. В частном случае возникающая на электродах предельная поляризация может быть как раз лишь незначительно меньшей, чем приложенная разность потенциалов. Тогда эта разность равна сумме потенциалов разряда ионов (напряжению разложения). [c.615]

Таким образом, в отличие от периодической системы элементов, ряд напряжений металлов ие яв [яется отражением общей закономерности, на основе которой можно давать разностороннюю характеристику химических свойств металлов. Ряд напряжений характеризует лишь окислительио-восстаповительную способность электрохимической системы металл — ион металла в строго определенных условиях приведенные в нем величины относятся к водному раствору, температуре 25°С и единичной концентрации (активности) ионов металла. [c.293]

Физико-химические характеристики биологических мембран, основу которых составляют фосфолипидные бислои, определяют механизмы протекания многих важных биологических процессов. В последнее десятилетие усилия многих лабораторий были направлены на исследование этих характеристик с помощью различных модельных систем, среди которых мультиламелляр-ная фосфолипидная дисперсия является одной из самых популярных. Эта система, самопроизвольно образующаяся при определенной концентрации фосфолипидных молекул в воде, представляет собой стопку плоских параллельных бислоев, разделенных тонкой прослойкой воды или водного электролита. Как известно, свойства воды в таких тонких слоях существенно отличаются от свойств объемной воды [415]. Если в водной фазе фосфолипидных дисперсий присутствуют растворенные ионы, то около каждой липидной поверхности образуется двойной электрический слой (ДЭС). [c.147]

В системе сорбент — сорбированная вода реактивное поле по мере увлажнения сорбента растет, что обусловливает увеличение дипольного момента комплекса даже в том случае, когда дополнительно сорбированные молекулы непосредственно не взаимодействуют с комплексом. При этом изменение е может происходить не только за счет роста е , но и за счет увеличения бос. В наибольшей мере это должно проявиться тогда, когда приращения Дея и Деоо в результате увлажнения материала отличаются незначительно. В этом случае увеличение е системы обусловлено протонной поляризацией в большей степени, чем ориентационной. Можно предположить, что при включении слабого электрического поля при измерении диэлектрических характеристик системы сорбент — сорбат происходит ориентация диполей, которая способствует переносу протона вдоль Н-связи. Последнее вызывает переход КВС из молекулярной в ионную форму. Вероятность такого перехода в системе сорбент — сорбат зависит от диэлектрической проницаемости среды, окружающей КВС она резко увеличивается при определенной для данной системы критической величине йо- [c.247]

Следует, однако, отметить, что интерпретация диэлектрических изотерм носит в настоящее время качественный характер, и прямых доказательств существования или преобладания определенных видов поляризации диэлектрический метод не дает. В связи с этим встает вопрос об учете поляризации, обусловленной отщеплением (диссоциацией) ионов от функциональных групп или с поверхности кристаллической решетки по мере поглощения полярных групп молекул и их перемещением в ассо-циатах или пленках сорбированной жидкости под действием электрического поля. Скопление ионов на границе раздела различных фаз или компонентов смеси при включении электрического поля приводит к поляризации Максвелла — Вагнера [666, 667], которая уменьшается с ростом частоты электрического поля. Поэтому при измерениях диэлектрических характеристик на высоких частотах роль этого эффекта незначительна. Дру- [c.248]

Уравнение (10.12) можно решить для энергий других состояний. Однако приведенные выше уравнения выведены при допущении, что лиганды-это точечные заряды или точечные диполи и что связь металл— лиганд нековалентна. Если это допущение справедливо, то определенную таким образом величину Dq можно подставить в уравнение (10.12) и рассчитать, исходя из характеристик атомного спектра газообразного иона, энергию [10] и энергию других двух уровней в комплексе. Частоты ожидаемых спектральных переходов определяют из полос, соответствующих разностям между энергиями уровней T g F) - и TigiP) - Л2д. Э К С п С р И м С н т а Л b н ы С энергии, полученные из спектров, почти всегда ниже, чем величины, рассчитанные таким путем. Отклонение приписывают ковалентности. [c.94]

При изучении свойств растворов нередко прослеживаются проявления периодического закона. Покажем это на примере тепловых эффектов. Из таблиц, в которых собраны значения ЛЯм8 образования различных ионов, вытекает закономерный ход этих величин в ряду сходных частиц (например, С1 —Вг"—Г). Рассматривая в одинаковых условиях совокупность значений теплот растворения родственных соединений, легко обнаружить периодичность в ее изменении. Даже если учесть неполноту данных, представленных на рис. 44, и невысокую точность значений теплот растворения некоторых хлоридов, все же можно прийти к выводу о существовании определенной закономерности в ходе этих характеристик растворов. В подобных закономерностях содержатся и количественные соотношения. Один из мыслимых примеров представлен на рис. 45, на котором сопоставлены теплоты растворения хлоридов и бромидов щелочных металлов пц =-о°). [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология