Спектроскопия алифатических соединений

Кроме ароматических соединений водорода, метод инфракрасной спектроскопии позволяет обнаружить в пеке алифатические соединения. При этом часть водорода находится в заместителях ароматического водорода — в группах СН2 и—СН3. Отношение интенсивностей инфракрасного поглощения ароматических и алифатических соединений может служить количественной характеристикой качества пека — степени его ароматичности. [c.112]

Инфракрасная спектроскопия. Широкое применение инфракрасной спектроскопии основано на том, что некоторые химические связи и группы атомов дают в инфракрасном спектре полосы поглощения при приблизительно одной и той же частоте независимо от молекулы, в которой имеется данная связь или данная группа. Например, полоса валентных колебаний свободной ОН-группы обычно находится около 3600—3700 см-, полоса валентных колебаний связи N—Н в области 3300—3400 см- , связи С—Н в алифатических соединениях — около 2850—3000 см-, а карбонильные группы в различных соединениях дают обычно интенсивную полосу поглощения вблизи 1700 см-. [c.177]

Возможности использования УФ-спектроскопии также весьма ограничены, поскольку для успешного анализа и идентификации спектра необходимо, чтобы пик поглощения примеси обязательно попадал в область остаточного поглощения основного компонента. Однако во многих конкретных системах (например, ароматические примеси в алифатических соединениях или полициклические примеси в моноциклических ароматических соединениях) УФ-спектроскопия всс же позволяет выявить примеси при очень низких концентрациях, [c.171]

Методом изоляции матрицей было изучено несколько фотохимически образованных свободных радикалов из простых алифатических соединений. Эти результаты обобщены в обзоре [131]. Очень полезным в этих исследованиях оказалось применение ИК-спектроскопии, поскольку этот метод позволил определить продукты реакции, которые нельзя было обнаружить другими методами. [c.299]

Возможности длинноволновой инфракрасной спектроскопии прекрасно иллюстрируются исследованиями органических соединений свинца. Ранее величины низких частот для простых алифатических соединений, например тетраметилсвинца, получали из спектров комбинационного рассеяния. Такие эксперименты значительно осложнялись из-за склонности соединений свинца к фотолитическому разложению, опасность которого не только не уменьшается, но даже увеличивается при использовании лазерных источников возбуждения спектра. Кроме того, частоты линий комбинационного рассеяния почти во всех случаях относятся к конденсированному состоянию вещества (основанный на таких данных расчет энтропии для тетраметилсвинца привел к ошибочной величине). [c.192]

Для выделения привлекающего вещества самок американского черного таракана в достаточном количестве предложен специальный прибор и проведена работа по очистке этого вещества двумя различными хроматографическими способами. С помощью инфракрасной спектроскопии установлено, что это алифатическое соединение с эфирным карбонилом, позднее идентифицированное как [c.10]

Применение Н ЯМР-спектроскопии к анализу нефтяных фракций не получило столь широкого развития, как газо-жидкостной хроматографии или масс-сПектрометрии, что связано со спецификой метода. Так, в сложных смесях,— учитывая и без того небольшой интервал значений характеристических величин, в данном случае химических сдвигов (всего 20 м. д. для протонов из всех возможных классов органических соединений) — близкие по структуре соединения дают лишь уширение сигналов. Дальнейшее усложнение спектров происходит за счет спин-спинового взаимодействия Н-атомов. Применение ПМР-спектров для количественной оценки тех или иных групп обычно затруднено. Так, определить интенсивности сигналов протонов различных алифатических групп трудно в виду их перекрывания. Определение интегральных интен- [c.140]

Для обнаружения карбонильных соединений весьма эффективен метод ИК-спектроскопии. По положению полосы поглощения группы (1650—1820 см ) можно сделать заключение о том, является соединение альдегидом или кетоном, относится к алифатическому или ароматическому ряду, сопряжена с кратной связью или изолирована карбонильная группа в непредельных карбонильных соединениях и т. п. [c.253]

Третий класс соединений, включающий альдегиды, кетоны, алифатические нитросоединения и эфиры азотной кислоты, характеризуется максимумами поглощения в ближней ультрафиолетовой области, но интенсивность поглощения очень мала, так что обычно его можно наблюдать только в специальных условиях. Например, молярное поглощение ацетона равно 16 (е — мера интенсивности поглощения) в максимуме полосы при 270 нм. Для сравнения сильная полоса имеет е ЮОО—10 000 не редки величины е порядка 100 000. Тем не менее ультрафиолетовая спектроскопия иногда бывает очень полезна и для изучения слабо поглощающих функциональных групп. В табл. 8.1 приведены типичные данные о положении максимума поглощения и молярного коэффициента поглощения некоторых изолированных (несопряженных) функциональных групп. [c.481]

Хотя спектроскопия поглощения в видимой и УФ-областях, как и фотоэлектронная спектроскопия, дают очень ценную информацию для индивидуальных соединений, их применение для анализа углей пока носит качественный характер и не позволяет, например, оценивать относительное содержание ароматических, алифатических и нафтеновых структур. Одна из причин этого — отсутствие стандартных образцов углей, молекулярное строение которых достаточно детально и количественно охарактеризовано другими методами (элементный состав, спектры ЯМР и ИК, молекулярно-массовое распределение). [c.75]

Если бы все органические соединения можно было изучать как индикаторы в водной кислоте с помощью спектрофотометрии в видимой и ультрафиолетовой областях, то изучение слабых оснований сильно бы упростилось. К сожалению, метод ограничен почти исключительно ароматическими соединениями , хотя некоторые алифатические кетоны, амиды и карбоновые кислоты также изучались с помощью спектров поглощения карбонильной группы в близкой ультрафиолетовой области. Поэтому для измерения протонирования привлекались другие спектральные методы. Инфракрасная спектроскопия мало пригодна, потому что водные растворы кислоты разрушают почти все виды кювет, а кроме того, трудно сохранить постоянную длину пробега луча, которая должна быть достаточно короткой для того, чтобы предотвратить полное поглощение света водными растворами серной кислоты. [c.212]

Основное внимание в настоящем разделе книги уделено методам, которые находят сегодня наиболее широкое применение в исследовании строения органических соединений колебательной спектроскопии, ядерному магнитному резонансу, рентгеноструктурному анализу и электронографии. По другим методам приведены только некоторые данные, иллюстрирующие их возможности для исследования алифатических иитросоединений. [c.326]

Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) является одним из самых молодых физических методов исследования органических соединений. Этот метод начал щироко внедряться в химию только в конце 50-х годов, а в настоящее время уже занял прочные позиции. ЯМР-Спектроскопия используется как для анализа органических соединений, так и для исследования их тонкого строения. Работ по алифатическим нитросоединениям пока сравнительно немного, но они позволили решить ряд принципиальных задач строения и, несомненно, в будущем использование метода ЯМР даст много нового и полезного в этой области. [c.384]

Для кислородсодержащих соединений наиболее легко процесс ионизации протекает с отрывом одного из электронов неподеленной электронной пары атома кислорода. При масс-спектроскопии алифатических спиртов наблюдается образование молекулы воды, этилена и осколков, которые образуются при последующем дроблении молекулы с удалением этиленовых фрагментов. При интерпре- [c.185]

За истекшее время, благодаря быстроцу развитию таких экспериментальных методик как спектроскопия ионного циклотронного резонанса и маас-спектрометрия высокого давления, накоплено большое количество новых экспериментальных данных по РА соединений различной химической природы. В связи с этим возникла необходимость определенного пересмотра и развития вышеуказанных эмпирических схем количественного расчета сияния эффектов строения на газофазную основность главным образом алифатических соединений. [c.4]

Асфальтены, в отличие от смол, не растворимы в алканах, имеют высокую степень ароматичности, которая в совокупности с высокой молекулярной массой гетероциклических соединений приводит к значительному межмолекуляриому взаимодействию, способствующему образованию надмолекулярных структур. Наличие надмолекулярной структуры асфальтенов является одной из важнейших особенностей этих компонентов и, в целом, определяет сложности их аналитического исследования. Если смолы можно легко разделить на узкие фракции то для разделения асфальтенов нужны специальные растворители, обладающие различной полярностью, а также специальные приемы, включающие гидрирование, термодеструкцию, озонолиз, а также набор современных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР-, ЭПР- и масс-спектрометрия, люминисцентный и рентгеноструктурный анализы) [19, 22, 23]. Например, экспериментами по гидрированию смол с М 600-800 и асфальтенов с М 1700 в мягких условиях [23] было показано, что из них могут быть получены углеводороды, по составу и свойствам приближающиеся к соответствующим углеводородам, вьвделенным из высокомолекулярной части нефти. Основное их отличие в более высокой цикличности, повышенном содержании серы и меньшем содержании атомов углерода с алифатическими связями. Это свидетельствует о наличии прямой генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, гетероатомными соединениями, смолами, асфальтенами. [c.19]

Для большинства высококинящих нафтенов весьма характерным является наличие длинных алифатических цепей, уменьшающихся с ростом цикличности молекул (рассматриваются соединения равного молекулярного веса). Некоторые характеристики алифатических радикалов, замещающих нафтеновые кольца, приведены в табл. 100, где показано количество Hg-rpynn, как связанных с нафтеновыми кольцами, так и находящихся на концах алифатических цепей там же приведены сведения о количестве СНз-групп, входящих в состав длинных или коротких алифатических цепей. Все эти данные получены методами ИК-спектроскопии по методикам, описанным в работах [37, 38]. Наличие длинных алифатических неразветвленных цепей в этих нафтенах уже отмечалось в главе 7 (см. рис. 92). [c.367]

В работе 97] приводятся результаты ирименения ИК-сиект-роскопип для анализа растворов высокомолекулярных неуглеводородных соединений нефти — смолисто-асфальтеновых веществ. Доказательством наличия поликондеисированного ароматического ядра в молекулах асфальтенов как раз служит полоса вблизи 1600 см . Присутствие алифатических цепочек фиксируется полосой 720 см , слабая интенсивность которой указывает, что это — короткие иеразветвленные цепочки. В то же время ИК-спектроскопия не дает ответа на вопрос о наличии циклоалкановых фрагментов в ядрах асфальтенов. [c.55]

При помощи инфракрасной спектроскопии и аналитических методов можно определять структурные характеристики молекул, содержащихся во всех фракциях битумов, в частности в асфальтеновых, с расшифровкой типа конденсации, длины алифатических цепей, ароматичности и полярности> ИК-спектроскопию применяют также для изучения порфиринов ванадия и никеля, содержащихся в нефтях и битумах, для исследования кислородсодержащих функциональных групп в окисленных битумах. Таким методом показано, что омыляемые вещества битума содержат главным образом эфирные группы и что почти полностью отсутствуют ангидриды и лактоны. Методом селективного поглощения фракций показано различие химического состава битумов, полученных из разного сырья, а также изменение их строения по мере углубления окисления сырья. Растворы в четыреххлористом углероде или сероуглероде компонентов окисленных битумов (типов гель, золь — гель и золь), полученных разделением с использованием бута-нола-1 и ацетона и подвергнутых инфракрасному исследованию в области спектра 2,5—15 мк мкм) с призмой из хлористого натрия, показали, что в сильнодисперги-руемых битумах типа золь самое высокое содержание ароматических колец в каждом компоненте [480], Количество групп СНз почти одинаково в алифатических и циклических соединениях. Метиленовых групп парафиновых цепей значительно больше содержится в соединениях насыщенного ряда. Как правило, их число уменьшается при переходе битума от типа гель к типам золь — гель и золь. [c.22]

Как ясно из изложенного материала, в области 800—200 нм не поглощают предельные углеводороды алифатического и алицикли-ческого рядов, такие их производные, как спирты, эфиры и амины. За пределами этой области находится также поглощение монооле-финов и моноацетиленов. Конец полосы поглощения хлористых алкилов, несопряженных карбоновых кислот и их производных попадает в область 200—250 нлг. Вследствие этого подобные соединения не изучаются с помощью обычной ультрафиолетовой спектроскопии. [c.88]

Обработка солей алифатических нитросоединений (34) алкилгалогенидами приводит к алкилированию либо по атому углерода либо по атому кислорода. В общем случае алкилирование по кислороду, которое по реакции 5л 2 через промежуточное образование нитроновых эфиров (35) приводит к карбонильным соединениям и оксимам, лишь в очень малой степени или вообще не сопровождается алкилированием по углероду [схема (107)]. Однако Корн-блюм и сотр. показали [83], что при реакциях 2-нитропропана с -нитробензилгалогенидами протекает как О- так и С-алкилиро-вание, соотношение между которыми зависит от природы замещаемого галогена. Удалось раздельно определить константы скорости О- и С-алкилирования для различных галогенидов, и оказалось, что если константа скорости 0-алкилирования при переходе от С1 к Вг и I возрастает в 900 раз, что согласуется с механизмом Sn2, то в случае С-алкилирования эти константы изменяются только в 6 раз. Такое небольшое изменение скорости противоречит механизму 5л 2 и заставляет думать, что здесь имеет место ради кально-ценной механизм, рассмотренный вначале этого раздела Другими доказательствами такого механизма являются обнару жение с помощью ЭПР-спектроскопии промежуточно образующих ся радикалов, подавление С-алкилирования введением ингибито ров радикальных процессов, ускорение С-алкилирования при фотолизе. Дополнительные примеры замещения по механизму, включающему перенос электрона, приведены на схемах (108). (109) [c.668]

Как и в случае упиронов, спектральные свойства хромонов лучше интерпретируются, если считать, что этот гетероцикл имеет алифатическую я-систему. Во-первых, в ИК-спектре хромона валентным колебаниям карбонильной группы отвечает частота 1660 СМ [50]. Это несколько выше, чем соответствующее поглощение у-пирона (vмaк 1650 см- ) и ниже частоты поглощения карбонила кумарина (vмaк 1710 см- ). Следовательно, ИК-спектроскопию можно использовать для выяснения принадлежности соединения к хромонам или кумаринам. [c.92]

При анализе масляных фракций и смолисто-асфальтеновых составляющих нефтей удается идентифицировать пока лишь некоторые индивидуальные соединения. Групповое разделение этих фракций, включающих гибридные тpyкtypы, — также достаточно сложная и не вполне решенная задача. С использованием масс-спектроскопии, ЯМР-спектроскопии и других современных методов проводят структурно-групповой анализ высокомолекулярных нефтяных фракций определяют содержание углерода в алифатических, алициклических и ароматических структурах, содержание водорода в водородсодержащих фрагментах, среднее число ароматических и насыщенных колец и т. д. [c.111]

Спектроскопией ЯМР С можно получить надежную информацию о распределении углерода по ароматическим и алифатическим структурам керогена сланца. В незначительном количестве в керогене содержатся соединения с изолированной или сопряженной двойной связью. Кероген является высокомолекулярным соединением трехмерного строения. А.Ф. Добрян-ский высказал мнение, что частица С18Н26О2 является наименьшей, соответствующей элементарному составу керогена сланца кукерсита. [c.449]

Изучение поведения карбоновых кислот в неводных растворителях мы проводили методами УФ- и ИК-спектроскопии. По гип-сохромным и батохромным смещениям полос поглощения и их коэффициентов погашения в УФ- и ИК-областях спектра было изучено взаимодействие алифатических и ароматических кислот с ке-тонами и спиртами. Изменение в области скелетных колебаний в ИК-области спектра дает возможность установить образование Н-связи у соединений, имеющих близкие полосы основных валентных колебаний [3]. Проявление Н-связи ХН... О при взаимодейст вин уксусной кислоты с ацетоном и метилэтилкетоном было исследовано в ИК-области спектра 1400—1200 и в области валентного колебания карбонильной группы уксусной кислоты (1700— 1715 см ) и кетона (1721—1710 см ) [4]. В спектре смеси ацетон — уксусная кислота наблюдали высокочастотный сдвиг полосы 1203 для метилэтилкетона и 1213 см для ацетона, а также образование полосы 1227 см . [c.273]

В нефтях Нижневартовского свода наиболее детально изучен индивидуальный состав алифатических кислот. Концентраты кислот получали с использованием щелочной экстракции нефтей, кислоты переводили в метиловые эфиры и исследовали с помощью ГЖХ и хромато-масс спектроскопии [21, 25]. Результаты исследований суммированы в табл. 4.7, где приведены данные ГШХ анализа 1,1Стиловых эфиров концентратов кислот. Полученные результаты свидетельствуют об увеличении доли алифатических кислот нормального строения в сумме свободных кислот при увеличении глубины залегания нефти. Среди нормальных кислот около половины составляют пальмитиновая и стеариновая. Неожиданным является обнаружение трех непредельных кислот — пальмитоолеиновой, олеиновой и дегидроабиети-новой в нефтях Нижневартовского свода [25]. Присутствие этих кислот достоверно доказано методом хромато-масс-спектрометрии и подтверждено другими авторами [26]. Эти результаты противоречат представлению о ненасыщенных кислотах как соединениях, быстро деградирующих на начальной стадии диагенеза нефти или же гидрогенезирую-щихся в восстановительной среде нефтевмещающих пород. [c.106]

По данным ИК-спектроскопии, для фракций Сх всех нефтей наблюдали полосы поглощения, характерные для группы —NH пиррольного кольца (3460 см ). В спектрах спиртобензольных фракций азотистых концентратов (СаиС ) проявились полосы поглощения амидов (3400—3100, 3490 и 1550 см"1) наряду с поглощением в области 1040 см" , соответствующим валентному колебанию 8=0 группы сульфоксидов [43]. Эти последние данные нодтвернодают результаты потенциометрического анализа, согласно которым слабоосновный азот во фракциях и Сх несколько превалирует над общим вследствие присутствия сульфоксидов. Во всех спектрометрированных фракциях в области 3600 и 3580 —3540 см наблюдались полосы поглощения, характерные для ОН-групп свободных и ассоциированных фенолов [40]. Наиболее ярко эти полосы поглощения проявлялись в ИК-спектрах бензольных и спиртобензольных элюатов К-4, что находится в соответствии с результатами потенциометрического титрования кислотных групп. Приведенные данные, характеризующие исходные концентраты азотистых соединений и продукты хроматографического разделения на силикагеле, свидетельствуют о многокомпонентном составе и необхсдимости их дальнейшего дифференцирования. На данном этапе мы ограничились радиоспектроскопическими исследованиями продуктов разделения, которые в совокупности с данными элементного и функционального анализов и средних молекулярных масс позволяют судить о структуре средних молекул. В табл. 5.7 даны вычисленные значения структурных параметров средних молекул (в числителе) и их структурных единиц (блоков) (в знаменателе). Средние молекулы продуктов разделения концентратов всех нефтяных пластов состоят из 1,0—2,4 структурных единиц и имеют невысокую степень ароматичности (4 = GJQ, == == 0,22- 0,38). Наиболее полициклические молекулы характерны для соединений пласта АВ +у, наименее — для БВ . Доля алифатических атомов углерода в этих молекулах наивысшая для нефтяного пласта БВд (Сц = 50—63%) и [c.154]

ИК-спектроскопии и ненаденшо определяемые величины фактора компактности [44, 45, 52]. При интерпретации расчетных данных полагается, что в молекулах могут содержаться не только полиареновые и нафтеноароматические, но и насыщенные, полициклановые блоки, т. е. что общее количество нолициклических блоков в молекуле тпц может быть не равным числу ароматических ядер wia шц Ша вместо Шц = та). Исключена концепция среднего алифатического заместителя [45, 56] с учетом экспериментальных данных по идентифицированным в нефти соединениям полагается, что в структурных единицах содержится в среднем не более одного длинного заместителя, а роль остальных играют группы СНд. Количество концевых метильных групп С , = Ну/3 часто указывает на линейный или разветвленный характер длинного заместителя. [c.196]

Как уже упоминалось, присутствие во фракции ароматических углеводородов вносит существенную погрешность в расчеты по схеме [11] из-за взаимовлияния поглощения ароматических и алифатических связей. Однако в большинстве случаев легкоки-иящие углеводородные фракции содержат определенное количество ароматических и нафтеноароматических соединений. Ароматические соединения являются необходимым комнонентом многих товарных нефтепродуктов (топлив, масел) с другой стороны, присутствие в сырье для каталитического крекинга ароматических соединений ухудшает результаты процесса (уменьшаются выход газа, бензинов, общая глубина крекинга). Возмон ности ИКС в анализе ароматической части нефти ограничены, поскольку все ароматические соединения поглощают в области характеристических частот (1600, 814, 700 см ), и можно определить только общее (суммарное) содержание ароматических соединений и замещенных в различных положениях бензольных колец (триплет при 900—700 см ). Более селективное определение ароматических соединений возможно с привлечением УФ- и флуоресцентной спектроскопии. [c.22]

В последнее время ИК- и УФ-спектроскопия находит все большее распространение при изучении состава и структурных особенностей молекул твердых углеводородов нефти. Применение ИК-спектроскопии позволило установить в нефтяных фракциях наличие твердых углеводородов общей формулы, отвечающей алкановым, нафтеновым и ароматическим углеводородам [19, 20]. Это подтвердило представление о твердых углеводородах как о сложной смеси соединений, состав которой аналогичен составу жидкой части нефтяных фракций. Предложены разные методики, позволяющие с помощью ИК-спектров поглощения определить число и процентное содержание метиленовых групп в молекулах н-алканов и в боковых цепях нафтеновых углеводородов, а также степень разветвленности парафиновых цепей. Характеристические полосы поглощения в области 720-780 см соответствуют маятниковым колебаниям СНз-групп цепей насыщенных углеводородов. Эту область используют [21, 22] для определения СНг-групп в открытых парафиновых цепях К—(СНг) —СНз разной длины. В работе [23] для определения степени разветвленности парафиновых цепей предложено использовать отношение числа метильных групп к числу алифатических метиленовых. За степень разветвленности цепей можно принять содержание в них СН-грунп, найденное с помощью ИК-спектров [24]. В этом случае цепями считается вся алифатическая часть молекулы, за исклю- [c.14]

Внедрение новых методов исследования, особенно газовой хроматографии с использованием высокоэффективных капиллярных колонок и программирования температуры, методы хромато-масс-спектроскопии, синтез большого числа индивидуальных углеводородов — все это позволило решать такие проблемы химии насыщенных углеводородов, выполнение которых было невозможно еще лет 10—12 назад. Успехи в анализе сложных углеводород ных смесей нашли свое отражение в исследованиях состава и строения углеводородов нефти. Именно в эти годы в работах отечественных и зарубежных ученых была показана сложность и своеобразность строения нефтяных углеводородов, а также была найдена связь между нефтяными углеводородами и важнейшими природными соединениями (изопреноиды, стераны, тритерпаны и т. д.). Особенно большие успехи были достигнуты в изучении алифатических углеводородов нефтей. [c.3]

При помощи инфракрасной спектроскопии Сир и Паркинс [1992] показали, что при хранении на воздухе облученный полистирол окисляется, по-видимому, за счет взаимодействия молекулярного кислорода с ненасыщенными соединениями, образующимися вследствие облучения, и с долгоживущими свободными радикалами. Спектры указывают, что ароматические и алифатические части полистирола разрываютсй при облучении отмечается появление ряда новых химических соединений, спектры поглощения которых сильно перекрываются, особенно в области 800—1400 см . [c.303]

Дополнительные методики. Имеется также несколько других интенсивно развивающихся областей применения спектроскопии ЯМР С в органической химии, интерес к которым возник сравнительно недавно. Показаны большие потенциальные возможности спектроскопии углерода для изучения химически индуцированной динамической поляризации ядер ХПЯ [22]. Начаты исследования спектров ЯМР С в нематической жидкокристаллической фазе [23]. В работе [24] сообщено о наблюдении отдельных сигналов ароматических и алифатических атомов углерода в твердых образцах антрацита и адамантана. В настоящее время развивается импульсная техника [25], позволяющая получать спектры С при полном подавлении спин-спинового взаимодействия с протонами и высокой чувствительности (с шириной линии 5—10 Гц) непосредственно в твердом теле. Этот метод (ядерная индукция в твердом теле с усилением за счет резонанса протонов) в принципе применим к любому ядру с низким гиромагнитным отношением и малым естественным содержанием в присутствии других ядер с большим гиромагнитным отношением, таких, как протоны. Резонансные сигналы метильных групп свободного и связанного диметилсульфоксида в водных растворах А1С1з в ДМСО показали, что спектры ЯМР 1 С могут стать очень важным методом изучения сольватных оболочек органических соединений [26. [c.251]

Предположение о том, что в аддуктах алифатических и ароматических нитросоединений с галогенидами алюминия и структурно сходными акцепторами центром координации является атом кислорода нитрогруппы, подтверждается изучением ИК-спектров [102]. При помоши ИК-спектроскопии было установлено местоположение донора в некоторых комплексах галогенидов металлов с амидами и родственными соединениями. Например, метилтиомочевина в комплексах с солями цинка и кадмия координирована за счет атома серы, что видно из заметного падения интенсивности основного валентного колебания С = 5 [103]. В комплексах с галогенидами Р1(И), Р(1(11) и Си(1) эта полоса не сильно отличается как по положению, так и по интенсивности от полосы поглощения свободного донора поскольку происходят заметные изменения полос поглощения соответствующих валентным колебаниям N—Н и С—N и маят пиковому колебанию группы КНа, то в этих случаях центром ко ординации в молекуле донора является азот, а не сера. [c.51]

Метод УФ-спектроскопии заслуженно оценивается как один из важнейщих физико-химических методов исследования строения органических веществ. Для алифатических иитросоединений возможности этого метода оказались по ряду причин сильно ограничены, вследствие чего он в основном используется для аБалитических целей (определение концентраций того или иного соединения в той или иной форме в различных условиях). [c.382]

Основные исследования хмиграции дырки при облучении замороженных смесей проведены методом оптической спектроскопии. Сенсибилизированное образование катион-радикалов ароматических аминов [112, 150, 159, 337, 339, 357-360], олефинов (150, 349, 361], ароматических углеводородов [337, 339, 340], кетонов [112], алкилгалогенидов [32, 361, 362], диалкилсульфидов [264], высших парафинов [363, 364] наблюдается при облучении замороженных растворов этих соединений в алифатических углеводородах и алкилгалогенидах. Во всех случаях происходит передача заряда молекуле с меньшим потенциалом ионизации. Выход катион-радикалов в матрицах алканов возрастает в присутствии акцепторов электронов, что объясняется уменьшением вероятности рекомбинации зарядов. Спирты, эфиры, вода, алифатические-амины — вещества, способные остановить миграцию дырки в результате ионно-молекулярной реакции (У.35), — ингибируют образование катион-радикалов. Таким образом, акцепторами положительного заряда могут быть вещества с более низким, чем у растворителя, потенциалом ионизации, или соединения с большим сродством к протону. Акцепторы положительного заряда, в свою очередь, увеличивают выход стабилизированных электронов и анион-радикалов в неполярных матрицах [337, 345, 365]. [c.266]

Для определения бората известно несколько экстракционных методов. Показано, что растворимые формы бора в удобрениях экстрагируются 20%-ным раствором 2-этилгексан-1,3-диола в ме-Тилизобутилкетоне. Органическую фазу анализируют методом атомно-абсорбционной спектроскопии. Позднее было изучено 40 потенциальных экстрагентов борной кислоты [14]. Показано, что алифатические 1,3-диолы с шестью и более углеродными атомами являются более эффективными экстрагентами по сравнению с ди-кетонами, гидроксикетонами и другими соединениями. Следует отметить, что ряд металлов, мешающих определению бора, можно отделить экстракцией в виде комплексов с 8-оксихинолином. [c.31]

Использование в 1930—1950-е годы физических методов структурной органической химии — рентгенографического [212], термической деструкции [213], инфракрасной спектроскопии [214] и других — помогло установить, что органическая масса угля включает высокомолекулярные соединения [215, стр. 243], структурная единица которых (в первом приближении) состоит из по-ликонденсированных (часто гидроароматических) систем, весьма прочных, и боковых цепей, образованных алифатическими радикалами, фенольными остатками, эфирной и кетонпой группами. Именно эти боковые цепи при нагревании легко отщепляются и переходят в летучие продукты полукоксования, а затем коксования. Как было показано в последние десятилетия, значительная часть ароматических соединений каменноугольной смолы образуется за счет термической деструкции органической массы угля [215, стр. 320]. Стало ясно, что в применении к углехимии при рассмотрении теоретических положений образования компонентов каменноугольной смолы наиболее важны процессы дегидрирования и дезалкилирования ароматических углеводородов. [c.91]

Принятый в органической масс-спектроскопии постулат о том, что в молекулярном ионе положительный заряд локализуется, как правило, на каком-либо атоме или группировке, имеющей р-или я-электроны, видимо, достаточно близок к истине, поскольку распад такого иона протекает с расщеплением прежде всего связей, соседних с предполагаемым местом локализации заряда. Это обстоятельство позволяет обобщить все имеющиеся факты и рассматривать основные закономерности фрагментации соединений, содержащих обобщенную гетероатомную функциональную группу, связанную с алифатическим, алициклическим или ароматическим (гетероароматическим) радикалом. Естественно, что перед этим необходимо рассмотреть закономерности распада самих углеводородов, не содержащих каких-либо функциональных групп. Прежде чем приступить к дальнейшему изложению материала, следует подчеркнуть, что в большинстве случаев отсутствуют какие-либо доказательства того, что образующиеся при распаде в масс-спектрометре фрагменты с определенной массой и элементным составом имеют действительно ту структуру, которую им приписывают на предлагаемых многочисленных схемах фрагментации, т. е. изображение процессов диссоциативной ионизации в терминах и символах структурной органической химии, строго говоря, условно, поскольку в возбужденном ионе вполне вероятно и в ряде случаев даже доказано протекание глубоких процессов перестройки структуры и некоторого перемешивания (англ. рандомизация или скрем-блинг) атомов водорода и углерода. В результате практически все предлагаемые механизмы и схемы распада имеют отчасти спекулятивный характер. Несмотря на это они [c.43]

Акрилонитрил (АН), связанный в комплекс с алкил-алюминий галогенидом, легко сополимеризуется с олефи-новыми соединениями в отсутствие каких-либо катализаторов, в результате чего образуется альтернантный сополимер высокого молекулярного веса ([-г]]=0,2—10,0 дл г) [967]. Методом ИК-спектроскопии для модельных соединений показано, что АН образует комплексы с алкил-алюминийгалогепидами в результате взаимодействия нит-рильной группы с атомом алюминия [967—969]. Эти комплексы стабильны и не полимеризуются при низких температурах, однако при добавлении пропилена происходит быстрая спонтанная сополимеризация. Пропилен в присутствии алифатических нитрилов также не образует гомополимеров. На этом основании полагают, что катионная полимеризация пропилена в присутствии АН не происходит и поэтому продукт полимеризации представляет собой сополимер. Состав сополимера, по данным элементного анализа, независимо от состава исходной смеси мономеров равен 1 1. Такие соединения, как А1С1з, Т1С1з, А1(С,Н,)з, ЗпС] , В(С,Н5)з, сополи- [c.186]