Условия проведения процесса хроматографического разделения

В литературе имеется ряд работ по аналитическому разделению смесей р. 3. э. методом хроматографии на бумаге. В результате чисто эмпирического подбора условий разделения было рекомендовано пропитывать бумагу-носитель раствором нитрата аммония, а в подвижную органическую фазу (часто — смесь ацетона с эфиром или метилэтилкетон) добавлять азотную или роданистоводородную кислоту. Проведенное нами совместно с Г. М. Вар-шал [22—24] детальное изучение влияния ряда параметров статического (экстракционного) и хроматографического опытов позволило установить основные черты механизма процесса хроматографического разделения смесей р. 3. э. на бумаге. Было показано, что пропитка бумаги нитратом аммония должна обеспечить образование на бумаге насыщенного раствора. Вследствие этого соотношение объемов водной и органической фаз, а также величина коэффициента распределения сохраняются постоянными, что отвечает важному условию хроматографического разделения смесей — линейной [c.282]

Одним из наиболее ответственных этапов хроматографического анализа является количественная интерпретация полученных элюционных кривых. Относительная ошибка хроматографического анализа может колебаться в пределах от десятых долей до нескольких десятков процентов. Точность результатов количественного хроматографического анализа определяется поставленной задачей, выбором аппаратуры и условий проведения процесса, выбором определяющего параметра элюционной кривой и точностью его измерения, выбором метода расчета хроматограммы и точностью использованных градуировочных коэффициентов. Взаимосвязь указанных факторов совершенно очевидна. Например, на выбор определяющего параметра влияют стабильность режима колонки и четкость разделения пиков, обусловленные выбором аппаратуры и условий опыта. Значения градуировочных коэффициентов зависят от принципа действия выбранного детектирующего устройства, а также от определяющего параметра пика и метода расчета. Правильный выбор аппаратуры и условий проведения хроматографического процесса, а также использование в каждом конкретном случае наиболее рационального метода количественного расчета позволяют достичь высокой точности при анализе даже очень сложных систем. [c.197]

Условия проведения процесса хроматографического разделения ОгО и Н2О на колонках различной слойности [c.14]

Условия проведения процесса хроматографического разделения [c.228]

Успехи газовой хроматографии как метода разделения смесей привели к необходимости детального изучения теоретических основ процесса сорбции анализируемых веществ неподвижной фазой и закономерностей размытия зон в хроматографической колонке, поскольку без установления корреляций между условиями проведения процесса и параметрами получаемых пиков практически невозможен существенный прогресс в области как качественного, так и количественного анализа. Однако установление этих корреляций привело и к обратному эффекту, носко.льку стало совершенно очевидным, что газовая хроматография может служить не только целью, но и средством изучения сорбционных характеристик, диффузии молекул, а также ряда других физикохимических свойств н идких, газообразных и твердых веществ. [c.5]

На рис. 2.1, а хроматографическая система не может обеспечить достаточное разделение. При изменении условий, например замене неподвижной фазы на более селективную, достигается хорошее разделение за то же время (рис. 2.1,5 ). Используя те же фазы, но работая с более совершенными приборами и тщательно проводя операции, получают более острые пики и, следовательно, лучшее разделение за то же самое время (рис. 2.1,в ). При тщательном выборе прибора и условий проведения процесса можно получить такое же хорошее разделение, как на рис. 2.1,6, за более короткое время (рис. 2.1, ). [c.25]

Проба растворенного вещества, введенная в верхнюю часть заполненной хроматографической колонки, занимает конечную длину колонки, образуя зону. При прохождении через колонку зона становится более диффузной (рис. 2.2). Этот эффект размывания полосы всегда имеет место и, конечно, снижает разделяющую способность. Чем больше степень размывания полос двух соседних компонентов в хроматографической системе, тем труднее их разделить. Поэтому важно знать, каким образом конструкция системы, ее геометрия, свойства неподвижной фазы, а также условия проведения процесса влияют на размывание полосы. Далее мы рассмотрим эти эффекты на количественной основе и сделаем выводы, которые дадут нам возможность планировать и осуществлять хроматографические разделения с необходимой разделяющей способностью. За последние [c.25]

Абсолютные поправочные коэффициенты используют при расчете хроматограмм методом абсолютной градуировки [см. уравнения (6.19) и (6.20)]. Их значения зависят от условий проведения хроматографического процесса, поэтому градуировку нужно проводить в тех же условиях, что и разделение анализируемой смеси. Для достаточно точной градуировки должно быть исследовано не менее десяти эталонных смесей. [c.215]

Так как в процессе проведения анализа полное разделение пиков компонентов анализируемой пробы не достигается, анализ проводят при фиксированной чувствительности детектора до тех пор, пока хроматограмма не возвращается на нулевую линию. Необходимым условием проведения данного хроматографического анализа является стабильная нулевая линия. Альтернативным и более точным является проведение холостого прогона при заданном программировании, а затем вычитание полученного профиля нулевой линии из хроматограммы анализа исследуемой пробы. Это позволяет откорректировать сигнал на величину, обусловленную возрастанием температуры при программировании. [c.32]

Наиболее благоприятным для достижения равновесия является случай, когда экстрагируемое вещество адсорбировано на поверхности твердой фазы. При этом для осуществления экстракции можно непосредственно использовать принцип хроматографического разделения. Оптимальные условия для проведения такой операции описаны в гл. XIV и XV, посвященных адсорбции и адсорбционной хроматографии. С другой стороны, следует помнить, что интенсивная адсорбция может замедлить или вообще приостановить процесс экстрагирования. В таком случае для подавления адсорбции необходимо выбрать растворитель с большим сродством к адсорбенту. Подробнее об этом сказано в главе о растворителях. [c.381]

Применение пиролитической газовой хроматографии ограничивается сложностью химических реакций при пиролизе. Кроме того, состав продуктов пиролиза зависит от условий его проведения (температуры, продолжительности, размера образца, скорости газа-носителя и т. д.). Для получения воспроизводимых результатов анализа условия испытаний должны быть строго стандартизованы. Термическая деструкция полимера чувствительна даже к небольшим изменениям условий пиролиза. Определяющими параметрами процесса являются величина и геометрическая форма пиролизуемого образца, температурный режим и продолжительность пиролиза, а также условия хроматографического разделения. [c.32]

Поскольку межфазный катализ на границе твердой и жидкой фаз протекает в абсолютно безводных условиях, становится возможным проведение процесса с легко гидролизующимися или реагирующими с водой соединениями, такими, как бензилгалогениды и силаны. Обработка реакционной смеси в таких каталитических реакциях весьма проста. Солеобразный продукт легко отделяется, растворитель может быть сразу легко удален отгонкой, а реакционная смесь может быть подвергнута хроматографическому разделению на оксиде.алюминия или кремния, в то время как при межфазном катализе в системе жидкость - жидкость выделение продуктов осложняется необходимостью разделения фаз. Кроме того, четвертичные аммониевые соли нельзя использовать в реакциях с участием сильных оснований, поскольку они могут разлагаться за счет расщепления по Гофману. [c.210]

Хроматографические методы можпо различать по условиям проведения разделения газовый и жидкостный по механизмам разделения молекулярно-адсорбционный, ионообменный, распределительный. Существенное значение имеет форма проведения процесса и способ неремещення смеси вдоль сорбента. Перемещение смеси можно осуществить в проявительном режиме, когда вещество-носитель практически не сорбируется. Этот метод обычно используется в газовой хроматографии. Перемещение смеси может быть во фронтальном режиме, нри котором происходит последовательное выделение сначала наименее сорбируемого компонента. Распространен и вытеснительный режим, при котором исходная [c.288]

Ранее было показано [10], что процесс разделения изотопов водорода в хроматографической колонке зависит от температуры и скорости фильтрации. Поэтому в описываемых опытах подбором указанных параметров достигали на каждой тарелке получения величины коэффициента распределения, близкой к 1,010 (результаты расчета, приведенные в табл. 1 и 2, относятся именно к этой величине). Условия проведения этих опытов представлены в табл. 3. [c.14]

При разделении смеси углеводородов и сернистых соединений можно сначала подвергать смесь окислению I96 J, а затем хроматографическому разделению. Как правило, сернистые соединения окисляются легче углеводородов, поэтому при правильном выборе условий процесса можпо провести окисление с достаточной степенью избирательности, т. е. осуществить окисление атома серы с переводом сульфидов в сульфоксиды (или сульфоны), по возможности, не задевая углеводородной части. Сернистые соединения, содержащие в молекуле сульфоновую или сульфоксидную группу, уже сравнительно легко можно отделить от углеводородов методом хроматографии. Наиболее трудно отделить сернистые соединения тиофенового типа от близких к ним по строению ароматических углеводородов, так как дан<е по склонности к окислению эти две группы соединений очень мало различаются между собой поэтому проведение избирательного окисления тиофеновых соединений в смеси с ароматическими углеводородами оказывается весьма трудной задачей. [c.363]

Этого нельзя сказать про встречные направления обратимых реакций. Из принципа детального равновесия следует, что любой катализатор, ускоряющий определенный прямой процесс, должен ускорять и обратный процесс, и это действительно наблюдается на опыте. Поэтому при изомеризации, дегидрировании и расщеплении всегда будет сохраняться часть исходных молекул и система будет стремиться к установлению соответствующих подвижных равновесий. Чем ближе по строению и составу молекулы исходных веществ и продуктов, тем ближе к единице константы, соответствующие равновесию. Это справедливо, в частности, для изомеризации левовращающих и правовращающих молекул с асимметрическими атомами углерода. Для преодоления этого затруднения нужны специальные приемы сдвига равновесия, из которых с одним — проведением реакции в условиях хроматографического разделения — мы встретимся в гла-ве V. [c.30]

За последние годы, в особенности за границей [14], широкое распространение получил газохроматографический вариант с непрерывным изменением температуры хроматографической колонки по заданной программе. Процесс ведется так, что температура одинакова по всей длине колонки. По мере повышения температуры поглощение компонентов уменьшается и они начинают элюироваться. Преимущество программирования температуры заключается в возможности разделения за один прием смеси веществ с широким диапазоном температур кипения. Следует подчеркнуть, однако, что степень разделения отдельных пар компонентов будет при программировании ниже, чем при проведении процесса в изотермических условиях при температуре, соответствующей началу повышения температуры. [c.86]

Как и любые методы разделения, хроматографический процесс может быть описан двумя величинами коэффициентом однократного разделения и числом элементарных актов. Под последним в хроматографии понимается число теоретических ступеней колонны — отношение общей высоты слоя ионита к высоте, эквивалентной теоретической ступени. Точное определение ВЭТТ или числа теоретических ступеней требует большого количества равновесных и кинетических данных. Поэтому целесообразно ограничиться определением коэффициента однократного ионообменного разделения смесей РЗЭ и на этой основе определить возможность нахождения оптимальных условий проведения хроматографического процесса. [c.176]

Неподвижные фазы. В хроматографическом методе разделение смеси веществ достигается в процессе движения ее через неподвижную фазу — измельченный твердый сорбент или жидкость, нанесенную на твердый носитель. Основные требования, предъявляемые к неподвижным жидким фазам незначительное давление паров, обеспечивающее малую летучесть жидкой фазы в условиях проведения опыта низкая вязкость химическая инертность (отсутствие химического взаимодействия с компонентами исследуемой смеси и с твердым носителем) термическая устойчивость высокая селективность прочное удерживание на поверхности твердого носителя. [c.68]

Метод газовой хроматографии позволяет провести количественные определения состава анализируемой смеси. Обычно количественная интерпретация хроматографических пиков является завершающим звеном в процессе разделения. Точность хроматографического анализа определяется не только условиями проведения опыта, но и правильностью выбора метода расчета. [c.50]

Четкость выделения зон адсорбции зависит от природы разделяемой смеси и адсорбента, а также от условий проведения процесса температуры, давления, скорости подачи разделяемого потока. При хорошей дифференциации зон адсорбции появление компонентов в выходном потоке строго последовательно при этом говорят о хроматографическом разделении исходной смеси. В промышленных условиях хроматографического разделения, как правило, не происходит, такая цель и не ставится обычно решается задача извлечения из исходной смеси одного или нескольких целевых компонентов. В последнем случае процесс ориентируется на извлечение ключевого компонента — наименее сорбируемого из целевых. Появление ключевого компонента в выходном потоке является сигналом о необходимости прекращения процесса адсорбции. В силу обратимости процесса адсорбции адсорбированные компоненты можно удалить из слоя адсорбента, т. е. десорбировать. На процесс десорбции особое влияние оказывает повышение температуры слоя адсорбента и создаиие потока газовой (паровой) фазы — десорбирующего (регенерационного) потока. В результате осуществления процесса десорбции получают целевые компоненты в виде продукта и регенерированный (освобожденный от адсорбированного вещества) адсорбент. Слой адсорбента, таким образом, последовательно переходит из цикла адсорбции в цикл регенерации. Цикл регенерации, в свою очередь, подразделяется на стадию нагрева (собственно десорбция) и стадию охлаждения (снижение температуры слоя адсорбента до температуры адсорбции). В соответствии с этими стадиями адсорбционного процесса путем последовательного переключения перерабатываемого потока с одного адсорбционного аппарата на другой организуется непрерывный производственный процесс. [c.93]

Осложнения возникают, если один или несколько параметров уравнения (10) или (12) систематически изменяются в процессе хроматографического разделения. Часто причиной является перегрузка колонки веществом или изменение набивки и степени смачивания по длине колонки, изменения температуры, расслоение комбинированной жидкой фазы, изменения скорости протекания, неравномерность распределения вещества по сечению и зависимость поглотительной способности неподвижной фазы от концентрации. При тщательном проведении зксперимента и соответствующем выборе условий опыта можно исключить все упомянутые источники ошибок, кроме последнего. Постоянство же козффициентов распределения и адсорбции К ) является идеальным случаем, который часто имеет место (особенно при адсорбции) лишь в области малых и очень малых концентраций. Для большинства веществ сродство к твердой неподвижной фазе уменьшается с ростом концентрации уже задолго до достижения состояния насыщения изотермы адсорбции при этом обычно изогнуты в сторону оси концентрации. В случае распределительных изотерм возможно искривление в сторону как одной, так и другой оси. Это явление объясняется, как правило, процессами ассоциации. Так как константа распределения вещества в хроматографической колонке охватывает все значения между О и некоторым максимумом, искривление изотермы неизбежно. Если, например, ПК уменьшается с ростом концентрацйн, то максимум зоны имеет тенденцию перегонять фронт зоны, в результате чего образуется асимметричное распределение с резким фронтом и более или менее вытянутым хвостом. Последний возникает из-за того, что скорость перемещения в заднем конце зоны уменьшается с уменьшением концентрации в той же мере, что и К. Хвост кончается в том месте, где К становится постоянным. Это, часто обременительное, явление имеет место в принципе только при изменении условий хроматографического разделения. Соответствующий градиент концентрации в подвижной фазе может, например, это все возрастающее влияние усилить до такой степени, что зтот эффект будет в точности компенсировать уменьшение кривизны изотермы. Такая специальная методика носит название градиентного злюирования [32]. [c.101]

Кроме распределения в процессе хроматографического разделения веществ на бумаге при определенных условиях могут иметь место адсорбция и ионный обмен. При проведении опыта по распределительной хроматографии адсорбцию и ионный обмен стремятся подавить теми или иными приемами. Тогда разделение веществ осзпществляется по чисто распределительному механизму, который описывается линейной изотермой, вследствие чего положение зон на хроматограмме не зависит в широких пределах от количества вещества. [c.359]

Для практического осуществления адсорбционных процессов и в частности для хроматографического разделения смесей важное значение имеет степень размывания фронта концентраций (хроматографических полос). Как известно, это размывание может быть связано как с медленностью процессов массопередачи (внешней и внутренней диффузии), так и с продольным перемешиванием. Оценка относительной роли каждого из этих эффектов необходима для выбора оптимальных условий проведения процесса и рационального подбора адсорбента. Наиболее полно и правильно такая оценка может быть сделана на основании данных, характеризующих в отдельности различные виды массоперено-са в слое сорбента. До последнего времени исследовались, главным образом, процессы внешней и продольной диффузии. Накопленный к настоящему времени материал по внешней и продольной диффузии позволяет характеризовать различные системы, независимо от их конкретных свойств, так как установленные в этой области закономерности имеют общее значение [1]. В противоположность этому внутреннедиффузионная стадия процессов сорбции изучена совершенно недостаточно как в отношении обших закономерностей, характеризующих данный процесс, так и в отношении накопления конкретного экспериментального материала. Недостаток такого рода данных особенно ощущается в связи с тем, что внутреннедиффузионные процессы в последнее время приобретают все большее значение. Результаты исследования внутреннедиффузионной стадии кинетики вместе с полученными ранее данными по внешней и продольной диффузии позволят охарактеризовать весь процесс в целом и сформулировать требования к адсорбенту, важные как для выбора оптимальных условий проведения процессов разделения, так и для усовершенствования технологии получения сорбентов. [c.274]

Из полученных данных следует, что при скоростях потока и размерах частиц, обычно применяемых в хроматографическом разделении, размывание зон как в случае ЭДТА, так и НзС11 обусловлено гелевой и пленочной кинетикой, удельный вес которых может изменяться с изменением условий проведения процесса. Кинетика [c.16]

В некотором отношении этот метод имеет много обш,его с рассмотренными нами ранее методами разделения смесей путем ректификации и экстракции ( 122 и 130). Как н в тех случаях, метод основан в сущности на изменении различия в содержании данного комЬонента в двух взаимодействующих фазах—от минимального (при первоначальном равновесии между этими фазами) до значительного (на выходе фаз из аппарата). Это достигается благодаря соответсгвующей форме проведения процесса, когда за одну операцию прн постепенном изменении условий (в данном случае концентрации компонента) равновесие сдвигается и происходит перераспределение компонента. Однако названные методы обладают и существенным различием. В то время как методы ректификации и экстракции обычно применяются в форме непрерывных методов со встречным перемещением взаимодействующих потоков материалов, при хроматографическом методе поглотитель не перемещается в колонке, т. е. вместо принципа противотока здесь применяется принцип фильтрации через покоящийся слой поглотителя, и в соответствии с этим процесс требует периодической за1руэки и выгрузки поглотителя, т. е. является не непрерывным, а периоди ческим. [c.374]

За последние два-три года начало намечаться новое, четвертое направление, в котором хроматографическое разделение и химический процесс слиты воедино. Это наиравление можно назвать хроматографической кинетикой. Сущность его сводится к исследованию и проведению химических процессов в условиях, максимально благоприятных для хроматографического разделения компонентов реакций в самом реакционном приборе. При этом условия протекания реакций изменяются столь резко, что можно говорить об особых хроматографических режимах химических процессов, принциниально отличающихся от всех режимов, известных ранее. Хроматографической кинетике и хроматографическим режимам и посвящена эта работа. [c.27]

Значительную часть материала пятой главы занимает разбор случаев, когда следует учитывать эффекты разделения в импульсном реакторе протекание реакций в условиях непрерывного хроматографического разделения названо нами хроматографическим режимом проведения реакций. Хроматографический режим, основные закономерности протекания которого установлены в Советском Союзе, открывает новые возможности проведения реакции и управления химическим процессом. Конкретные особенности этого явления определяются агрегатным состоянием подвижной и неподвижной фаз, фазовой локализацией и типом химических реакций, а также способом осуществления разделительйрго процесса. Проведение реакций в хроматографическом режиме позволяет иногда не только обходить термодинамические затруднения, но и, в определенных случаях, существенно влиять на селективность процесса. Можро ожидать, что различные варианты проведения хроматографического режима, предложенные в последнее время у нас и заграницей, получат в недалеком будущем и практическое применение. [c.6]

Таким образом, при любом хроматографическом процессе Лд увеличивается пропорционально длине колонки, однако на хорошем сорбенте это увеличение происходит более круто, а на плохом более плавно (рис. 23). Тангенс угла наклона равен /г" или, что практически то же самое, Кс- Естественно, что при большой величине Кс пики раздвинутся значительно дальше, чем при малом Кс. при одной и той же длине колонкп. Если учесть пропорциональность между коэффициентами К и Кс. станет oчeвндны решающее значение правильного подбора фазы для успеха разделения. Иными словами, подобрать условия разделения — это подобрать подходящий сорбент. Из сказанного следует также, что величина Кс не зависит от условий проведения хроматографического анализа и применяемой аппаратуры. [c.45]

В результате исследований последнн.х лет было показано, что разрешение и скорость разделения в жидкостных хроматографических колонках могут быть существенно увеличены за счет оптимизации геометрических параметров колонки и сорбента и условий хроматографического опыта, таких как скорость потока растворителя, давление, размер частиц, величина пробы, в некоторых случаях температура. Увеличение скорости разделения и эффективности хроматографических колонок достигается главным образом за счет проведения процесса разделения при высо-ко.м давлении и уменьшении размера частиц используемого сорбента. Разница в степени разрешения, форме пиков и времени разделения, достигнутых на колонках при нормальном и повышенном давлении иллюстрируется рис. 154. Современное состояние теории хроматографии позволяет в общих чертах определить характер изменения разрешения и скорости разделения в зависимости от длины и диаметра колонки, скорости потока расгво- [c.335]

Метод ионообменной хроматографии в настоящее время широко используется для получения чистых препаратов редкоземельных элементов (РЗЭ) [1—4]. Известно большое число различных методик хроматографического разделения смесей РЗЭ, но многие из них носят эмпирический характер. Наряду с этим в литературе имеется ряд сообщений, посвященных выбору условий хроматографического разделения смесей. Мейер и Тонкине [5] использовали теорию тарелок для описания процесса элюирования РЗЭ раствором лимонной кислоты теоретические кривые вымывания совпали с опытными. Метод расчета применим также для определения чистоты РЗЭ, разделяемых при помощи процесса элюирования. Корниш [6], используя выражение, данное Глюкауфом для высоты, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), применил теорию тарелок для предсказания условий разделения смесей ряда элементов. В работах Масловой, Назарова и Чмутова [7,8] была рассчитана величина ВЭТТ для процесса вымывания церия раствором молочной кислоты, что дало возможность произвести расчет кривой элюирования и установить условия получения элемента с заданной степенью чистоты. В работе тех же авторов [8] на примере разделения церия и прометия молочной и пирофосфорной кислотами был проведен расчет процесса градиентного элюирования РЗЭ, с использованием теории Фрейлинга. Расчет удовлетворительно совпадает с экспериментальными данными. В работах Еловича и сотр. [9—12] получено выражение для расчета процесса разделения близких по свойствам элементов. На примере разделения трансурановых элементов при помощи ЭДТА показано решающее значение комплексообразования по сравнению с обычным ионным обменом. В работах Материной, Сафоновой и Чмутова[13] рассмотрена возможность применения фронтального анализа в ионообменной комплексообразовательной хроматографии. Авторы изучали процесс комплексообразования в зависимости от pH среды. Маторина [14] изучила зависимость равновесного коэффициента разделения от pH [c.170]

Из выражения (2.8) видно, что константа равновесия реакции (V) и, следовательно, количество образовавшегося в фазе СХАП осадка МА нронорциональны константе обмена /(а/в и обратно пропорциональны произведению растворимости этого осадка ПРма- При проведении процесса в динамических условиях образование осадков в фазе ионита может быть использовано для разделения компонентов Мь Мг... М раствора, если при равных концентрациях константы равновесия К и ). К (Жп ) отличаются не менее, чем на порядок (осадочно-хроматографическое разделение). Образова- [c.65]

Факторы, влияюи ие на полноту хроматографического разделения. Разделение веществ будет тем более эффективным, чем больше будет число последовательных равновесий, т. е. чем больше будет число теоретических тарелок . ( Так по аналогии с процессом фракционированной перегонки называют слой наименьшей толщины в колонке, в котором в условиях проведения опыта устанавливается равновесное состояние. ) Если высота колонки задана, то число теоретических тарелок в ней определяется высотой теоретической тарелки . Чем меньше эта высота, тем эффективней будет работа колонки. [c.168]

Полученный параметр представляет собой отношение заданной уравнением (129) теоретически достижимой высоты, эквивалентной теоретической тарелке, к полученной на опыте при оптимальных условиях высоте, эквивалентной тарелке разделения, /imin(3K n). Чем меньше СЕ, тем лучше прошло нанесение на поверхность неподвижной жидкости. Однако, как показано авторами работы [80], параметр эффективность покрытия , определяемый уравнением (130), является упрощенной моделью реального процесса и не отражает его в достаточной степени. В частности, для малых диаметров капилляров необходимо учитывать диффузию в неподвижной фазе, а также отношение давления на входе и выходе колонки р,/ро- Для идеального тонкослойного капилляра следует обращать внимание также на влияние фазового отношения , емкости удерживания разделяемых компонентов, природу газа-носителя, свойства неподвижной жидкости, стабильность пленки и прежде всего на состояние внутренней стенки трубки. Хотя в практике эксперимента еще не достигнут теоретически предсказываемый предел, за последние 20 лет был проведен целый ряд интересных хроматографических анализов с помощью тонкослойных капиллярных колонок. В качестве примеров можно назвать разделение гомологов анизола (хроматограмма приведена на рис. П.31) и разделение смеси пестицидов (рис. II.32). Изготовление и применение тонкослойных капиллярных колонок может получить дальнейший импульс в своем развитии в связи с появлением гибких кварцевых капилляров. Химическая чистота материала трубки, ее инертная и однородная поверхность, несомненно, дадут возможность проводить анализ полярных веществ и, кроме того, повысить максимально допустимую температуру находящейся в капилляре неподвижной жидкости. В работе Липского и др. [81], указывающей направление дальнейших работ в этой области, проведены разделения на 25-метровой колонке, изготовленной из кварцевых капилляров. Для диметилфенола при /г = 4,5 высота, эквивалентная теоретической тарелке, составила [c.116]

Большой вклад в изучение кинетических особенностей химических реакций в хроматографическом реакторе-колонке внесли исследования С. 3. Рогинского, М. И. Яновского и Г. А. Газиева с сотр. [62]. Ими было показано, что кинетические особенности реакций в хроматографических реакторах столь необычны, что необходимо рассматривать особый хроматографический режим реакций, существенно отличающийся от статического и динамического режимов. В хроматографическом режиме химическая реакция. протекает одновременно, и сопряженно с хроматографическим разделением реагентов и продуктов, что приводит к следующим особенностям процесса а) в результате хроматографического разделения в зоне реакции присутствует в основном исходный реагент б) возможно проведение обратимых реакций (нанример, типа А ч В + С) преимущественно в одном направлении, что позволяет получить выход нродзгкта, превьшхающий равновесные значения в статических условиях в) увеличивается селективность процесса, понижается температура проведения реакций, устраняются побочные реакции и т. д. г) упрощаются кинетические закономерности реакций д) открываются новые возможности изучецря начальных стадий работы катализатора. — Прим. ред. [c.29]

Описываемый способ дает хорошие результаты и прп использовании программирования состава газовой фазы над пластинкой, что в силу своеобразия хроматографических условий на круговой системе улучшает разделение. Программирование состава паров растворителя можно осуществить благодаря наличию в корпусе устройства автономных каналов, в которые нодают индивидуальные растворители или их смеси определенного состава. Для правильного проведения процесса разделения существенно строго горизонтальное расположение пластинки, что можно достичь регулированием с помощью опорных винтов. В центре подложки сделано отверстие, в котором находятся пористый фильтр и капилляр, по которым осуществляют отвод элюата к детектору (рис. III.9). [c.50]

В качестве иллюстрации конкретных условий проведения анализа можно привести следующие параметры [21, 22] диаметр стержня 0,9 ММ-, толщина сорбирующего слоя 50 мкм-, расстояние между стержнем н срезом сопла горелки 1 мм-, скорость перемещения стержня в детекторе 210 мм1мин-, вес пробы 0,1—2 мкг. Хроматографический процесс проводят в камере из боросиликатного стекла, чтобы предотвратить попадание на стержень ионов натрия, калия, кальция и магния, присутствующих в обычном стекле и вносящих пскажения в показания детектора ионизации в пламсип. Исполь уемыс для разделения растворители должны быть тщательно очищены. [c.65]

Хотя количество веществ, которые использовались в качестве подвижных фаз в сверкритических условиях, как уже указывалось выше, невелико, но уже отмечается их недостаточная термическая стабильность, влияющая как на хроматографическое разделение, так и на точность детектирования. Так, к-пентан изомеризуется в этих условиях [9] и, хотя критические параметры изопентана и к-пентана близки, разделение зависит от степе-пепи изомеризации, которая в свою очередь зависит от температуры и скорости элюента. Проблема ослонияется тем, что адсорбенты с хорошо развитой поверхностью становятся каталитически активными для подвижных фаз. Например, при использовании спиртов в качестве элюентов и окиси кремния в качестве адсорбента спирты могут частично дегидрироваться до соответствующих олефинов [9]. Подобное разложение (например, для изопропанола) становится значительным уже при превышении критической температуры на 10°. Следствием этого является ухудшение условий детектирования (так как пропилен при комнатной температуре — газ), а также изменение разделительной способности колонки вследствие значительного отличия критических параметров изопропанола и пропилена и модификации поверхности адсорбента парами воды, которая является продуктом разложения. Отсюда вытекает, с одной стороны, необходимость уменьшения активной поверхности адсорбента путем нанесения жидкой фазы на адсорбент или использования адсорбентов с меньшей поверхностью, а с другой — необходимость проведения хроматографического процесса при температуре несколько ниже критической. Но, как известно, выбор неподвижной жидкости для флюидной хроматографии очень ограничен, так как жидкие фазы, широко используемые в газовой хроматографии, растворяются флюидом [4, 10, И], и поэтому возможности этой методики ограничены. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология