Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

влияние отклонение от него

    Влияние отклонений звеньев со на непараллельность зеркала цилиндра и перемещения крейцкопфа можно частично компенсировать определенной затяжкой болтов, прикрепляющих цилиндр к фонарю, так как между привалочными плоскостями цилиндра и фонаря устанавливается мягкая прокладка. Она обеспечивает герметичность полости цилиндра и изготовляется из паронита. Экспериментально определено, что при сжатии паронитовая прокладка (толщиной 0,5—2 мм) уменьшается на величину, равную 10—15% от своей толщины. [c.198]


    При титровании слабой кислоты изменение электрической проводимости осложняется гидролизом соли NaA. Вследствие этого влияние ионов ОН- сказывается уже до точки эквивалентности и проявляется в отклонении от линейного хода кривой возле нее. Точка эквивалентности и здесь определяется экстраполяцией, но в этом случае для достижения той же точности, что и в предыдущем случае, требуется несколько большее число точек на линейных участках. [c.467]

    За исключением гидроксила, влияние всех функциональных групп подчиняется одной и той же закономерности наибольшее смещение в слабое поле испытывает химический сдвиг протона С, наименьшее — химический сдвиг протона В. Отклонение ОН-группы от найденной закономерности незначительное. [c.78]

    Хотя влияние температуры на процесс эмульсионной полимеризации изучено еще недостаточно, можно считать, что с небольшими отклонениями оно имеет тот же характер, что и в гомогенной полимеризации. С повышением температуры суммарная скорость полимеризации повышается вследствие увеличения константы скорости роста /Ср и числа частиц полимера которое увеличивается вследствие повышения скорости образования радикалов при более высоких температурах. Однако при повышении температуры несколько понижается концентрация мономера в частицах (например, при повышении температуры от 30 до 90 °С концентрация стирола при его полимеризации уменьшается на 15%). [c.214]

    Структура потоков фаз, особенно если обе они подвижны, как правило, весьма сложна. В связи с этим существуют два подхода к математическому описанию и расчету процессов массопереноса. Первый из них заключается в том, что принимается упрощенная модель относительного движения фаз и структуры их потоков, а влияние отклонения реальной гидродинамической обстановки на [c.443]

    Однако отношение /(1 — ехр —щ ) для соответствующих изотопных молекул несколько отклоняется от единицы, и величина зтого отклонения зависит от значения функции Н щ) Аи Бигеляйзена [52]. В случае скелетных колебаний, если они достаточно велики при незначительной заселенности высших уровней, влияние отклонения этих отношений от единицы будет незначительным. Для колебаний атомов водорода соответствующий эффект выражается этой функцией неточно, однако в уравнении для вторичного изотопного эффекта соответствуюш,ие частоты появятся как для исходного реагента, так и для продукта реакции. Поэтому, хотя дробные выражения под знаком произведения ни в числителе, ни в знаменателе не равны единице, их отношение, вероятно, равно единице. [c.109]


    Хотя влияние температуры на процесс эмульсионной полимеризации изучено недостаточно, можно считать, что с небольшими отклонениями оно имеет тот же характер, что и в гомогенной полимеризации. С ростом температуры суммарная скорость иолимеризации повышается вследствие увеличения /Ср и N. N увеличивается в результате повышения [Е[, вызванного уменьшением критической мицеллярной концентрации эмульгатора. (Число частиц увеличивается также вследствие повышения скорости образования радикалов при более высоких температурах.) Однако при увеличении температуры несколько понижается концентрация мономера в частицах. Так, при повышении температуры от 30 до 90 С [М] для стирола уменьшается примерно на 15% [2]. Суммарная энергия активации в эмульсионной полимеризации включает энергии активации роста цени и образования радикалов, а также КМК и [М]. Для некоторых исследованных систем суммарная энергия активации в эмульсионной полимеризации мало отличается от таковой в гомогенной полимеризации. Так, суммарная энергия активации полимеризации метилметакрилата в блоке и эмульсии составляет соответственно 13,2 и 12,2 — 13,0 ккал/моль [21]. [c.268]

    Рассмотрение кинетических уравнений, отражающих влияние отклонений от идеального поверхностного слоя, показывает, что они существенно отличаются от уравнений идеальной кинетики, но в ряде случаев могут совпадать с ними по форме. Поэтому формальное соответствие кинетических уравнений в обоих случаях никак не может говорить о выполнении закономерностей идеальной адсорбции. Вместе с тем существенно, что постоянные кинетических уравнений, особенно входящие в их знаменатель, имеют гораздо более сложную природу, чем предполагавшаяся ранее на основе представлений Лэнгмюра—Гиншельвуда, трактовавших эти постоянные как коэффициенты адсорбции. [c.290]

    Учет отклонений от норм организуется так, чтобы можно было выявлять причины и лиц, от к-рых они зависели, место возникновения и влияние отклонений на себестоимость продукции. Выявление отклонений от норм для предупреждения нерационального расходования гос. средств является обязательным при любом методе производств, учета. Однако наиболее полно эта задача решается лишь при Н. м. у. и к. [c.54]

    В приведенных расчетах не учитывается влияние труб. Оно достаточно сложное даже для условий рассматриваемого примера, поскольку отклонение серединной плоскости трубной решетки от ее первоначальной (плоской) формы не совпадает с тепловой деформацией для части труб пучка. Учет их взаимодействия выходит за рамки темы настоящего пособия. [c.399]

    Очевидно, что любая из причин, вызывающих отклонение давления пара от линейной зависимости, может быть и причиной возникновения азеотропа. Все формы взаимодействия, вызывающие эти отклонения — различия в интенсивности и характера ван-дер-ваальсовского притяжения между молекулами, образование молекулярных соединений между компонентами (в частности, путем образования водо(родной связи) или уменьшение степени ассоциации одного из компонентов,— могут быть причиной возникновения азеотропа. Большей частью мы еще не можем расчленить эти влияния, когда они одновременно в тех или других сочетаниях имеют место в данной системе. Однако, если одно влияние сильно преобладает над другими, расчленить их оказывается возможным, и в этих случаях можно установить, что образование соединений между компонентами усиливает тенденцию к образованию минимума на кривой давления пара (т. е. максимума на кривой температур кипения), а уменьшение степени ассоциации действует в обратном направлении. Следует заметить, однако, что в общем случае состав азеотропной смеси, возникающей вследствие образования соединений между молекулами компонентов, может в большей или меньшей степени отличаться от состава образующегося соединения, так как положение минимума на кривой давления пара зависит от различия в давлениях пара компонентов в чистом состоянии и от степени отклонения от линейной зависимости. Только при образовании сравнительно устойчивого и мало летучего соединения в системах с компонентами, не слишком сильно отличающимися по давлению пара, состав азеотропной смеси должен подходить к составу этого соединения. Примером этого может служить система вода — серный ангидрид, в которой для температур кипения при атмосферном давлении азеотропная смесь по составу близка к чистой серной кислоте. [c.9]

    Из многих независимых друг от друга измерений, обусловленных влиянием разных причин, предварительно следует отбросить те, которые показывают систематическое отклонение от истинного значения в одну сторону, т. е. систематически ошибочные. Для таких ошибок характерно, что они случаются редко, в принципе легко распознаются и их нетрудно избежать. [c.243]

    Исключения будут только для случаев заметного взаимодействия между частицами растворенного вещества или между растворителем и частицами одного или большего числа растворенных веществ. В обоих этих случаях, однако, на наличие взаимодействия будут указывать как выделение энергии, так и очень сильное отрицательное отклонение от закона Рауля для растворенного вещества энергия его испарения будет больше. Соответственно с этим будет наблюдаться компенсирующее падение эффективного свободного объема растворенного вещества. Так как энергетический член находится в экспоненте, он будет оказывать преобладающее влияние. В результате равновесие окажется сдвинутым в сторону образования более сильно сольватированных частиц. [c.435]


    Высаливающее влияние отдельных ионов растет с их зарядом и уменьшается с увеличением радиуса. Оно объясняется в основном тем, что ионы притягивают молекулы воды и не притягивают неполярные и слабо поляризуемые молекулы малорастворимых газов, в результате чего проявляется эффект высаливания молекул газа из раствора, увеличивается летучесть растворенного газа, т. е. растет положительное отклонение от закона Рауля и падает растворимость. [c.228]

    Таким образом условие пренебрежения реакцией в пленке выполняется. В то же время, поскольку Шон [ОН" = 7, будет наблюдаться некоторое отклонение от условий равновесия в массе жидкости. Влияние этого отклонения выразится в том, что значение k a, найденное исходя из предположения о наличии равновесия, несколько ниже действительной его величины. [c.191]

    Большое влияние плотности твердых частиц на свойства псевдоожиженной системы является хорошо известным фактором при увеличении плотности обычно образуется менее однородная система. На первый взгляд, однако, неожиданно, что уменьшение размеров частиц также приводит к отклонениям от идеальной системы. Из рис. П-4 видно, что в широком диапазоне скоростей жидкости средняя порозность слоя меньше, чем вычисленная по уравнению (11,9). Дело в том, что часть жидкости проходит через зоны слоя, обладающие меньшим гидравлическим сопротивлением при этом среднее время пребывания жидкости в слое сокращается, так что она не полностью участвует в расширении слоя. Эффект частичного каналообразования более отчетливо проявляется в случае мелких частиц, так как отношение сопротивлений слоя и канала здесь больше, нежели в слое крупных частиц, и через сравнительно небольшие каналы проходит соответственно большее количество жидкости. [c.51]

    Продольное перемешивание оказывает двоякое влияние на протекание процессов в ДЖР. С одной стороны, оно приводит к отклонению от среднего времени пребывания вещества в реакционной зоне [62, 63], что уменьшает скорость процесса и его селективность [64]. С другой стороны, продольное перемешивание снижает среднюю движущую силу межфазного обмена [65], что также уменьшает скорость суммарного процесса. [c.138]

    I Силы, возникающие в слое жидкости у поверхности толщиной менее радиуса сферы их действия, втягивают молекулы внутрь. Силы эти вызывают напряжение на поверхности. Зависит оно как от рода жидкости, так и от природы соседней с нею среды. В связи с этим рассматривают отдельно напряжение жидкости на границе с воздухом как поверхностное натяжение и на границе с другой жидкостью как межфазное натяжение [10, 116]. По закону Антонова [2], межфазное натяжение есть разность поверхностных натяжений. Непосредственные измерения показывают значительные отклонения от этого закона для ряда жидких систем [75]. Межфазное натяжение оказывает непосредственно подтвержденное в некоторых случаях влияние на интенсивность экстрагирования (спонтанная межфазная турбулентность). Кроме того, оно имеет большое влияние, на степень дробления, а значит, на величину поверхности соприкосновения фаз в экстракционных аппаратах, и на устойчивость эмульсии. [c.52]

    Отклонения от идеального расположения атомов в кристаллах называют дефектами. Они оказывают большое, иногда решающее Влияние на свойства кристаллических веществ. [c.151]

    Анализ процессов массопередачи позволяет изучить влияние различных условий проведения процесса иа характеристики конечных продуктов разделения. Кроме того, он позволяет изучить некоторые внутренние характеристики процесса, такие, как профиль изменения температуры и концентраций по высоте колонны, местоположение контрольной точки с максимальным изменением температуры или других измеряемых параметров при отклонениях в режиме эксплуатации, оптимальное место ввода питания, отбора фракций и т. п. Это [c.7]

    В заключение необходимо остановиться на допущениях, лежащих в основе приближенного уравнения (123), использованного для вывода приведенных положений. Легко видеть, что влияние указанных выше двух факторов, определяющих механизм действия разделяющих агентов, должно проявляться во всех системах. Несоблюдение сделанных допущений может приводить лишь к отклонению истинных значений коэффициентов относительной летучести, а также величин, характеризующих каждый из этих факторов, от значений, вытекающих из уравнения (123). Принимая во внимание приближенный характер уравнений (123) и (125), они могут быть использованы лишь [c.44]

    Это стандартное отклонение содержит все источники расхождений, включая и расхождения, вызванные самой методикой испытания в микум-барабане. Столь малые расхождения вызваны тем, что было уделено много внимания подготовке шихты и регулировке печей. Они позволяют ограничиться небольшим числом загрузок (обычно 4) для каждой шихты. Когда хотят быстро изучить влияние какого-либо параметра, например состава шихты на качество кокса, очень часто ограничиваются двумя загрузками для каждой шихты  [c.237]

    Сводка этих данных представлена в табл. 74. Они сгруппированы по периодам опытов. Каждому периоду соответствуют точно определенные условия эксплуатации батареи, указанные в левой части таблицы. Во время одного периода состав шихты менялся, но оставался близким определенному среднему составу. Во всяком случае, в сводке приводятся только шихты, которые загружали одновременно в две сравниваемые камеры, так что случайные колебания состава шихт не влияли на результаты опытов. Для каждой серии опытов брали шихту строго определенного состава серия состояла из трех или четырех коксований в каждой камере. Ширина камер е представляет собой среднее измерение ширины в горячем состоянии рядом с дверями. Независимо от шихты плотность загрузки на сухую массу (1 в разных камерах была различной плотность в камерах шириной 320 и 450 мм различалась на 1—3%. Плотность в камере шириной 380 мм всегда была на 6—7% выше плотности в камерах шириной 320 и 450 мм. Эти отклонения вызваны особенностями расположения загрузочных отверстий экспериментальной батареи, для общих выводов это не имеет значения. Плотность в камере шириной 250 мм была значительно ниже плотностей в трех указанных выше камерах. Отклонение составляло примерно 15—18%. Возможно, что это вызвано влиянием стенки, сдерживающей падение угля во время загрузки. Какова бы ни была причина этих отклонений, их следует учитывать, если нужно оценить влияние ширины на продолжительность коксования до заданной температуры. В скобках указаны значения продолжительности коксования, скорректированные с учетом пропорциональности продолжительности коксования плотности загрузки. Продолжительность коксования до заданной температуры измеряли способом, описанным выше. В качестве конечной температуры коксования принимали 1000 или 900° С. Для характеристики изменения продолжительности коксования Т в зависимости от ширины камеры е использовали три коэффициента  [c.422]

    Недостаток места не позволяет нам провести исследование реакторов с кипящим слоем. Исследование всех типов реакторов ведется по одному принципу, хотя объем каждой части исследования варьируется от одного тина реактора к другому. Прежде всего ставится модель реактора, выводятся описывающие ее уравнения, и тогда становится ясным характер задач расчета реактора. Там, где это возможно, рассматриваются вопросы оптимального проектирования реактора. Часто случается, что провести оптимальный расчет не сложнее, чем обыкновенный. Даже еслп найденное оптимальное решение неосуществимо на практике, оно всегда дает напвысшие возможные показатели процесса, к которым надо стремиться при реальном проектировании реактора. Расчет реактора связан, в первую очередь, с решением стационарных уравнений. В то же время важно изучить поведение реактора в нестационарном (переходном) режиме, так как найденный стационарный режим может быть неустойчивым. В последнем случае необходимо либо отказаться от проведения процесса в этом режиме, либо стабилизировать его с помощью надлежащего регулирующего устройства. В конце каждой главы мы возвращаемся к анализу допущений, сделанных нри постановке модели реактора, и исследуем влияние отклонений от идеализированной модели на характеристики процесса. [c.10]

    Шенкель и Китченер [48] применили теорию Дерягина для описания взаимодействия частиц полистирола и определили условия их фиксации как на близком расстоянии, так и на дальнем — порядка 1000 А. Наблюдаемые отклонения они объясняют влиянием многовалентных противоионов. В частности, в растворе ЬаС1з происходила дальняя коагуляция, когда расчетная глубина вторичного минимума была меньше кТ. Вывод о фиксации частиц на дальних расстояниях был получен также Ван-ден-Темпелем [49]. Влияние электролитов на взаимодействие стеклянных шариков изучали Фукс и Николаева [50], показавшие применимость теории взаимодействия микрообъектов для расчета прочности коагуляционной структуры. К этому направлению относятся работы [51—54] и исследования коалесценции капель ртути в водных рас-ворах электролитов [55], взаимодействия сферических частиц А120з и условий их фиксации в первичном и вторичном минимумах [56], а также процессов флокуляции золей вольфрамовой кислоты [57], Аи, AgJ [58], парафина [59] и капель эмульсии [c.132]

    Температуры зажигания различных топлив заметно отличаются друг от друга. В связи с этим представляет интерес определить, при какой температуре будут воспламеняться топливные смеси. Рудничный газ, например, не является чистым метаном, а содержит этан, который воспламеняется значительно легче. На фиг. 2—4 представлены температуры зажигания смесей метан — этан, этан — пропилен, водород — метан, окись углерода— пропан и водород — окись углерода, воспламеняемых струей горячего воздуха. Содержание топлива в- смесях выражается прямым соотношением соответствующих объемных расходов топлив, зажигаемых струей горячего воздуха (60 см 1сек). Линейной зависимости между температурой зажигания и составом топливной смеси не наблюдается, но отклонения от линейности в случае углеводородных смесей не слишком велики. В смесях водорода и окиси углерода (х. ч.) отклонения чрезвычайно велики. Например, смесь метана и водорода (90 Ш) воспламеняется при температуре на 300° ниже, чем чистый метан. Это, по всей вероятности, можно объяснить быстрой диффузией водорода в воздушную струю. Это обстоятельство ясно указывает на ту опасность, которую представляет водород, если он подмешивается к углеводородным топливам даже в небольших количествах. Окись углерода практически не оказывает такого влияния, если она является технически чистой. Химически чистая окись углерода фирмы Матесон подвержена влиянию небольших добавок водорода. Этот факт достаточно хорошо установлен при изучении процесса распространения пламени. [c.59]

    В случае карбидов экспериментальных данных намного больше, чем для нитридов. Высокотемпературные термодинамические характеристики карбидов металлов IV—VI групп оценены Стормсом [3], Келли [6] и Чангом [2]. Новейшие таблицы термодинамических функций принадлежат Стормсу [3, 32]. В данном разделе мы воспроизводим многие из таблиц, опубликованных в его монографии Тугоплавкие карбиды (см. табл. 34—47). Некоторые из этих таблиц составлены Стормсом, включившим в них новые экспериментальные данные. Мы предпочли оценки Стормса и потому, что он тщательно рассмотрел влияние отклонений от стехиометрического состава на термодинамические параметры карбидов. [c.119]

    Нас прежде всего интересуют решения для малых значений числа Прандтля. Ликоудис решил эту задачу как аналитически, так и численно для чисел Прандтля 0,01 Рг<0,73. Результаты его расчетов на вычислительной машине приведены на рис. 3. По его данным при увеличении магнитного поля средний коэффициент теплоотдачи, так же как и скорость конвекции, уменьшается значительно слабее. Особенно сильно это различие заметно при малых значениях числа Прандтля и Л <1 в области, в которой решение в виде ряда 1[Л. 31 наиболее оправдано. Спэрроу выполнил сравнение локальных значений чисел Нуссельта, Ми(х), этих двух решений при условии, что величины магнитных полей в рассматриваемом месте одинаковы в обеих задачах. Он провел сравнение имевшихся в его распоряжении данных для Рг = =0,72 и получил хорошее совпадение местных значений теплоотдачи для всех значений параметра АХ вплоть до единицы. Для больших значений АХ в случае постоянного поля получаются меньшие значения коэффициентов теплоотдачи. Это отклонение он объясняет либо влиянием предыстории потока, либо ошибкой, связанной с аппроксимацией ряда. Судя по рис. 3, это отклонение, вероятнее всего, связано с предысторией потока, роль которой возрастает при уменьшении числа Прандтля, т. е. по мере того, как уменьшается термическое сопротивление пограничного слоя. Физически эта разница может объясняться тем, что сильное магнитное поле оказывает незначительное влияние на теплоотдачу на нижней части пластины, где скорости течения очень малы. По мере движения вверх по пластине скорости увеличиваются, но напряженность магнитного поля падает ниже постоянного значения, принятого Спэрроу в рассматриваемом сечении, и пондеромоторные силы оказываются меньше, чем для случая постоянного ноля. Поэтому перед рассматриваемым сечением теплоотдача для автомодельной задачи выше, чем для случая постоянного магнитного поля, а следовательно, и суммарная теплоотдача будет большей. [c.26]

    Боато и сотр. [61] рассмотрели влияние отклонения системы от идеальной на точность формулы (1.4) в применении к смесям изотопов неона и аргона. Для этих случаев он вместо (1.4) нашел аппроксимацию [c.10]

    Теперь рассмотрим влияние отклонений от гипотезы нормального распределения в случае карт накопленных сумм. Карты накопленных сумм представляются более чувствительными в этом отношении, чем карты Шьюхарта. Например, Кемп [11] заметил, что накопленная случайная величина, измеряемая на химическом заводе, имела сходство с обобщенной переменной, имеющей гамма-распределение. Он под- [c.139]

    По оперативному учету выполнения плана произ-ва продукции и ее себестоимости а) Сменные мастера по ходу произ-ва отмечают в записных книжках все отклонения от сменных заданий по изготовлению деталей, указывая причины отклонений. Они ведут учет простоев оборудования по видам и причинам, а также учет простоев рабочих по причинам, б) Планово-диспетчерское бюро цеха по окончании последней смены вносит в план-график данные о выработке деталей или их поступлений, об установленном браке и сдаче деталей в другие нехи за сутки, а также причины отклонений от суточных заданий, в) Экономист цеха подсчитывает по данным плана-графика нроиз-ва объем выполненных работ за день и с начала месяца в ден. выражении и в нормо-часах. Он подсчитывает также стоимость брака для определения его влияния на объем произ-ва. [c.106]

    Первое десятилетие нашего века ознаменовалось развитием евгеники в Европе и Соединенных Штатах Америки. На многих ученых-биоло ов оказали воздействие представления приверженцев евгеники о практически всеобъемлющем влиянии генетических факторов на развитие нормальных физиологических и умственных особенностей индивида, а также на появление умственной отсталости, психических заболеваний, алкоголизма, преступности и других социальных отклонений. Они пришли к убеждению, что человеческому виду следует заняться своим улучшением и для этого поддерживать воспроизводство людей, обладающих желаемыми качествами (позитивная евгеника), и препятствовать воспроизводству больных, умственно отсталых и калек (негативная евгеника). Г альтона провозгласили основоположником таких идей. В США и Англии были организованы различные учреждения, занимающиеся исследованиями в области евгеники. Многие научные работы, вышедшие из стен этих институтов, находились на низком уровне. Например, утверждалось, что многие свойства человеческой личности, такие, как буйный характер и склонность к [c.28]

Рис. 12.6. Отклонения термоклина как функции долготы (восток справа) для бароклинной моды в различные моменты времени (отмеченные цифрами от 1 до 15) после включения ветра в нулевой момент времени. На рисунке видно, что до того, как термоклин почувствует влияние границы, он будет опускаться вниз с постоянной скоростью под действием экмановской подкачки. Длинные планетарные волны, быстро двигающиеся от восточной границы, почти сразу же после прохождения отдельной точки устанавливают в ней свердруповский баланс с постоянным наклоном термоклина. Наиболее быстрыми из волн, выходящих от западного берега, являются короткие волны. Они перемещаются значительно медленнее. Их скорость показана сплошной диагональной линией и ее пересечениями с линиями отклонений термоклина. У этих волн существует некоторый предвестник , показанный штриховой линией. Диаграмма может дать представление о распределении восточной скорости как ( )ункции долготы. (Из [19, рис. 2].) Рис. 12.6. Отклонения термоклина как функции долготы (восток справа) для бароклинной моды в <a href="/info/356650">различные моменты</a> времени (отмеченные цифрами от 1 до 15) после включения ветра в <a href="/info/144965">нулевой момент</a> времени. На рисунке видно, что до того, как термоклин почувствует <a href="/info/1387245">влияние границы</a>, он будет опускаться вниз с <a href="/info/214476">постоянной скоростью</a> под действием экмановской подкачки. Длинные <a href="/info/1880254">планетарные волны</a>, быстро двигающиеся от восточной границы, почти сразу же после прохождения отдельной <a href="/info/310556">точки устанавливают</a> в ней свердруповский баланс с <a href="/info/263210">постоянным наклоном</a> термоклина. Наиболее быстрыми из волн, выходящих от западного берега, являются <a href="/info/1489559">короткие волны</a>. Они перемещаются значительно медленнее. Их скорость показана сплошной диагональной линией и ее пересечениями с <a href="/info/1062104">линиями отклонений</a> термоклина. У этих волн <a href="/info/1779086">существует некоторый</a> <a href="/info/1849596">предвестник</a> , показанный штриховой линией. Диаграмма может <a href="/info/141070">дать представление</a> о распределении восточной скорости как ( )<a href="/info/768805">ункции</a> долготы. (Из [19, рис. 2].)
    Уравнение Ван-дер-Ваальса дает достаточно точные результаты для всех газов даже в области их критических температур и давлений. Однако при высоких давлениях, когда плотность газа велика или когда газ находится вблизи точки сжижения, это уравнение дает значительные отклонения от действительного поведения газа (ср. приведенные выше примеры 2 н 3). Отклонения объясняются тем, что при большой плотности газа иа его давление оказывают влияние не только силы взаимного притяжения, но также и силы взаимного отталкивания частиц, обусловленные внешними электронными оболочками этих частиц. Кроме того, здесь на реальное поведение газа в значительной мере также оказывают влияние неупругие столкновения его частиц и другие факторы. В связи с этим, кроме уравнения Ван-дер-Ваальса, был предложен ряд других, более сложных уравнений для реального состояния газов, на которых мы здесь останавливаться не будем, так как они для ггракгики технологических расчетов интереса не представляют. Уравнением Ван-дер-Ваальса в производственных расчетах также пользуются довольно редко наиболее удобными и более точными для этого являются энтропийные диаграммы (глава IV, стр. 103). [c.57]

    Каскад реакторов полного перемешивания, равнозначный по выходу определенному реальному реактору, будем называть заменяющим каскадом (рис. УПЬЗЗ). Расчет реактора можно свести к расчету заменяющего его каскада, если удастся определить число ступеней. Для этого нужно количественно описать отклонения от полного вытеснения в реальном реакторе. Такие отклонения обусловлены 1) неравномерным распределением скорости потока в осевом (продольном) направлении 2) флуктуациями скорости и завихрениями 3) молекулярной диффузией. Это приводит к тому, что продукты реакции перемещаются из конечной части аппарата в направлении к входу, исходные же вещества переносятся в обратном направлении. На конечном участке аппарата они разбавляют смесь пpoдyкtoв и снижают выход реакции. Следовательно, в общем случае указанные эффекты оказывают неблагоприятное влияние на работу реактора. [c.322]

    В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

    Из-за легкой воспламеняемости нефти, а также способности ее паров образовывать с воздухом взрывчатые смеси нефтеперерабатывающие заводы относятся к предприятиям, весьма опасным в пожарном отношении. Пожары и взрывы наносят ущерб и иногда сопровождаются человеческими жертвами. Вредное влияние, оказываемое нефтепродуктами на органы человека при систематическом соприкосновении с ними или вдыхании их паров, может при несоблюдении должных мер предосторожности привести к профзаболеваниям и отравлениям. Анализ причин пожаров, взрывов и несчастных случаев на нефтеперерабатывающих заводах показывает, что в подавляющем большинстве они возникли из-за несоблюдения графика планово-предупредительного ремонта, из-за отклонений от технологиче- [c.343]

    Рассмотрим теперь, в какой мере следует учитывать эти эффекты ири расчете реактора. Возыйем вначале реактор вытеснения цилиндрической формы, заполненный только реакционной смесью. В таком реакторе иоток может быть либо ламинарным, либо турбулентным. В нервом случае действуют обычная молекулярная диффузия и конвекция, вызванная неравномерностью распределения температур. Если длина реактора значительно больше его диаметра, как это обычно имеет место в действительности, молекулярная диффузия в продольном направлении, как правило, почти не сказывается на работе реактора. Тем не менее, поперечная молекулярная диффузия может оказаться существенной, по крайней мере, в газах. Как уже указывалось, она будет снижать влияние распределения скоростей, приводящего к отклонению от режима идеального вытеснения. К этому вопросу, рассмотренному в работе Босворта 18], мы вернемся в 2. 7. Конвективный перенос в радиальном направлении может иметь аналогичный эффект, т. е. способствовать приближению к модели идеального вытеснения. Продольный конвективный перенос, который может наблюдаться в вертикальных цилиндрических аппаратах при сильном нагревании жидкости или газа, оказывает противоположное воздействие и может значительно снизить производительность реактора по сравнению с рассчитанной на основе модели идеального вытеснения. Этого можно избежать, правильно выбрав конструкцию реактора, например, использовав перегородки, либо горизонтальный реактор вместо вертикального. [c.60]

    Эту реакцию с учетом замечаний по поводу реакции 19- также можно отнести к реакциям разветвления. Она имеет очень низкий коэффициент скорости и так же, как и реакция 20, не относится к числу важных (52j < 0,02). Тепловой эффект отрыва атома И из молекулы H Oj атомарным кислородом значительно меньше, чел1 в случае отрыва его атомом водорода, а предэкспопенты для обоих вариантов должны отличаться примерно пропорционально числу двойных столкновений (иначе говоря, массам), поэтому значение A.ti должно быть примерно на порядок ниже А а. Немногочисленные имеющиеся экспериментальные данные [И, 52, 96, 97] основаны на измерении скорости убыли радикала О. Поскольку, однако, при этом полностью не учитываются другие возможные каналы убыли О, в том числе и более вероятные реакции 4—6, приведенные рекомендации можно рассматривать как верхнюю оценку kti с неопределенным доверительным интервалом. В численных экспериментах наибольшая чувствительность процесса к вариациям kgi наблюдалась в области четвертого предела воспламенения, в котором уже 5-кратное уменьшение кц приводило к 5%-ным отклонениям от экспериментально измеренных периодов индукции. Учитывая, однако, возможное влияние других плохо определенных коэффициентов — в первую очередь kie—kjg, а также то обстоятельство, что реакция 21 является линейной комбинацией более быстрого маршрута [c.287]

    Более универсальной следует считать формулу O.A. Бакши и др., учитывающей угол перехода р. К сожалению, в большинстве указанных работ приводятся конечные формулы для оценки аф без их вывода и данных по распределению напряжений, что затрудняет их критическую оценку. В целом, приведенные формулы правильно отражают влияние основного параметра - радиуса кривизны в сопряжении на концентрацию напряжений. Таким образом, общий коэффициент концентрации напряжений в сварном соединении с отклонениями формы можно определять путем умножения коэффициентов концентрации напряжений от смещения кромок а на коэффициент концентрации напряжений формы шва аф. Подчеркнем, что такой подход следует использовать для ориентировочной оценки концентрации напряжений, поскольку он не учитывает реальную геометрию сопряжения металла шва и основного металла сварных соединений, в частности, для сварных соединений со смещением кромок. В случае отклонения формы в виде овальности и угловатости указанный подход определения ао более оправдан. [c.283]

    Описанные особенности определяют -пределы применимости в области высоких температур рассмотренных ранее методов практических расчетов и, в частности, методов сравнительных расчетов. Влияние индивидуальных отклонений хода низкотемпературной теплоемкости большей частью сильно ослабляется в области высоких температур. Поэтому основной причиной, определяющей пределы распространения рассмотренных ранее закономерных связей между термодинамическими свойствами однотипных веществ в области высоких температур, становятся индивидуальные отклонения теплоемкости, вызываемые влиянием перехода частиц в различного рода возбужденные состояйия. При очень высоких температурах важнейшую роль в этом отношении играют электронные возбуждения, так как они связаны со значительными энергетическими эффектами. [c.173]

    В зависимости от свойств системы характер поверхности давления (при 7 = onst) различен. В простейшем случае идеальной системы она является плоскостью. В системах с положительными отклонениями от закона Рауля поверхность давления располагается выше, а в системах с отрицательными отклонениями— ниже этой плоскости. Наличие азеотропных точек в бинарных системах, входящих в трехкомпонентную, обусловливает появление на поверхности давления выступов или впадин. Характер поверхности давления в трехкомпонентной системе еще осложняется влиянием совокупного взаимодействия всех компонентов друг с другом. Точка тройного азеотропа, отвечающая экстремуму давления, геометрически определяется как точка касания поверхности давления и плоскости, параллельной плоскости концентрационного треугольника. Рассекая поверхность давления плоскостями, параллельными плоскости треугольника составов, получаем в сечении линии — изотермы-изобары, которые должны быть замкнутыми вблизи точки тройного азеотропа (рис. 20, а). Поверхность давления может иметь такой ход лишь при наличии бинарных азеотропов. [c.74]

    Бартоломе и Крабец рассчитали многослойный адиабатический реактор для равновесной реакции НаО+С0 — На+СООни рассмотрели зависимость между превращением и входной температурой, влияние старения катализатора на степень нревращения, а также возможность увеличения нревращения путем наилучшего распределения катализатора по нескольким слоям с промежуточным охлаждением реакционной смеси. Они пришли к выводу, что если температура на входе выбрана правильно, отклонение от оптимального распределения катализатора в двухслойном реакторе оказывает лишь незначительное влияние на конечную степень превращения. Расчет оптимального распределения катализатора довольно прост, если имеется необходимая и надежная информация. Строго говоря, такой оптимум действителен только для заданных состава сырья и нагрузки реактора. Так как на работающей установке эти условия могут меняться, очень важно выяснить возможность оптимизации при измененных условиях. [c.215]

    Неравномерность в распределении жидкости по колонне всегда вызывает снижение числа теоретических ступеней разделения вследствие того, что соотношение расходов пара и жидкости в различных точках насадки отклоняется от нормы. Глубокий теоретический анализ влияния неравномерности распределения жидкости на эффективность колонны был выполнен Хьюбером и Хильтенбруннером [5]. Они приняли за основу модель, представляющую собой колонну с четырехугольным поперечным сечением, разделенную воображаемой продольной перегородкой на два отдельных отсека, работающих при неодинаковых нагрузках. В качестве критерия (коэффициента) неравномерности орошения I было принято относительное отклонение локальной плотности орошения от ее среднего значения, рассчитанного для поперечного сечения колонны [c.44]


Смотреть страницы где упоминается термин влияние отклонение от него: [c.125]    [c.178]    [c.249]    [c.46]    [c.161]    [c.366]   
Теоретическая электрохимия (1959) -- [ c.215 , c.393 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Отклонения



© 2024 chem21.info Реклама на сайте