нети деструкции полимеров

Взаимодействие п-нитрозодифениламина с полиизопреном (получение каучука с аминными группами СКИ-ЗА) протекает, по-видимому, по несколько иному механизму, скорость реакции и деструкция полимера меньше, нет четкой корреляции между молекулярной массой и концентрацией функциональных групп. [c.229]

Полученные результаты показывают также, что деструкция полимера в процессе облучения либо незначительна, либо ее нет. [c.224]

Совершенно ясно, что вследствие неоднородности распределения сил по макромолекулам в любой момент релаксационного процесса имеются отдельные исключительно сильно напряженные макромолекулы. Поэтому нет ничего удивительного в том, что такие макромолекулы могут разрываться даже при очень малых средних механических напряжениях, приложенных к полимерному телу в целом. Это находится в согласии с давно замеченной возможностью деструкции полимеров при протекании их растворов через капиллярные трубки или при активном размешивании [4, 5]. [c.316]

До сих пор нет надежных методов изучения структуры ионита. Наиболее перспективны развивающиеся в настоящее время методы, в основе которых лежат теории, связывающие структурные параметры сеток с физическими свойствами полимеров [120, 121]. Количественно густоту полимерной сетки устанавливают или по результатам анализа направленной деструкции полимера, или по показателям тех свойств полимера, которые зависят от степени поперечного сшивания. [c.152]

Реакции деструкции полимеров относятся к макромолекулярным реакциям, в которых молекула участвует как единое целое. Разрыв любой связи в молекуле делит ее на две кинетически самостоятельные единицы. Прочность связей в макромолекуле, так же как и скорость разрыва этих связей, не зависит от молекулярного веса (например, константа скорости гидролиза простейших амидов прак тически равна константе скорости гидролиза полиамидов и т. д.) Разрыв всех связей между элементарными звеньями равновероятен Поэтому вероятность разрыва крайней связи с образованием моно мера очень мала, и при частичной деструкции полимеров образуют ся обычно не мономерные, а более крупные осколки макромолекулы, различающиеся по величине молекулярного веса. Если разница в молекулярном весе продуктов частичной деструкции невелика, то нет существенных различий и в их свойствах, а следовательно, для разделения этих продуктов требуются специальные очень тонкие методы. Процессы химических превращений полимеров сопровождаются обычно частичной деструкцией с относительно небольшим изменением молекулярного веса. [c.304]

При исследовании термической деструкции полимеров Я. И. Каверина и Е. Г. Семенидо показали, что при температуре ниже 100° термической деструкции нолиизобутилена молекуляр-лого веса от 15 ООО до 30 ООО практически нет [36]. Поэтому можно [c.496]

Для реакций полимеризации характерна необратимость процесса при температурах ниже температуры деструкции полимера. При полимеризации нет равновесия между мономером и полимером. Олефины, как правило , не полимеризуются самопроизвольно. Реакции полимеризации являются цепными. Цепными реакциями называют такие процессы, при которых энергия, освободившаяся в результате завершения одного акта присоединения, не рассеивается в окружающую среду, а передается другой молекуле и возбуждает новый акт присоединения. Количество актов присоединения молекул мономера с образованием макромолекул зависит от длины кинетической цепи данных превращений. [c.51]

Если же скорость инициирования значительно меньше скорости цепной деполимеризации (а это имеет место при деструкции полимера выше предельной температуры полимеризации) и в системе нет гибели активных центров, то скорость [c.105]

Для реакций полимеризации характерна необратимость при температурах, лежащих ниже температуры деструкции полимера, т. е. ниже 300°. Следовательно, при полимеризации нет равновесия между мономером и полимером, характер протекания реакции не обусловливается скоростью и степенью удаления образовавшихся веществ из сферы реакции и конец реакции не определяется вновь установившимся равновесием, соответствующим данным условиям. Молекулы полимера в процессе реакции растут мгновенно. Молекулярный вес полимера н степень по.ии-меризации определяются условиями проведения реакции. Так, при полимеризации стирола сначала образуется высоковязкий раствор, затем твердый гель и, наконец, твердый стеклообразный полимер. Никаких устойчивых промежуточных продуктов с короткими цепями в период полимеризации не образуется цепная реакция с самого начала дает высокомолекулярные полимеры. То же имеет место при полимеризации винилацетата и других производных этилена. [c.179]

Установлено, что наиболее существенное значение при старении имеют реакции термоокислительной деструкции полимеров, развивающиеся по цепному свободнорадикальному механизму (автоокисление). Представления о механизме автоокисления полимеров базируются на фундаментальных исследованиях Н. Н. Семенова в области цепных реакций с вырожденным разветвлением. Автоокисление полимеров характеризуется прежде всего наличием периода индукции, в течение которого нет видимого изменения исходного полимера. После индукционного периода скорость превращения полимера сильно возрастает и соответственно изменяются его свойства, так как могут развиваться деструкция макроцепей и их сщивание. Эти превращения описываются следующей общей схемой радикальноцепной реакции. [c.367]

Одним из первых результатов воздействия на полимер при-ложенного напряжения является разрушение материала на над-молекулярном уровне, которое происходит вследствие нагружения как внутри-, так и межмолекулярных связей. Когда приложенное напряжение превышает определенное, достаточно высокое, критическое значение, начинается разрыв цепей полимера. Считается, что ниже этого критического напряжения или вообще нет деструкции, или она незначительна. Изменение величины сдвиговых напряжений, турбулентность и наличие областей с избыточной энергией, т. е. неоднородность молекулярной структуры и сдвиговых напряжений, конечно, могут повлиять на деструкцию материала. Если деформируется раствор, степень механохимических превращений зависит также от концентрации и природы растворителя (см. гл. 8). Разрыв цепей практически во всех случаях сопровождается такими структурными изменениями, как снижение молекулярной массы, изменение ММР, образование разветвленных цепей, поперечных связей и новых функциональных групп. Эти эффекты в свою очередь могут вызвать изменение свойств полимера (химических, физических, механических и реологических). Полученные результаты зависят от того, в каких [c.17]

Сейчас уже ясно, что нет простого ответа на вопрос, какими должны быть условия литья для конкретного полимера и конкретной пресс-формы, чтобы получить изделие с заданными свойствами. Рис. 14.3 иллюстрирует попытку получения такого ответа эмпирически, путем экспериментального определения области переработки на диаграмме температура расплава — давление впрыска. Если технологические параметры лежат внутри этой области, то данный полимер может быть переработан литьем под давлением с помощью данной пресс-формы. Область ограничена четырьмя кривыми. Ниже нижней кривой полимер еще не течет. Выше верхней кривой полимер подвергается термической деструкции. Левее кривой недолив форма заполняется не до конца. Правее кривой облой полимер затекает в зазоры между составными частями металлической формы, что приводит к образованию тонких пленок, прикрепленных к литьевому изделию по линиям разъема формы. Другой практический прием оценки перерабатываемости литьем под давлением, особенно для сравнения одного полимера с другим, состоит в использовании стандартной спиральной пресс-формы. При заданных условиях формования [7] определяют глубину (длину) заполнения спирали. [c.523]

Большинство серосодержащих ГАС представляют собой ценное нефтехимическое сырье для получения красителей, стабилизаторов полимеров, лекарственных средств, однако простых и надежных методов вьщеления их из нефти пока нет, и такие производства на нефтяном сырье пока не получили широкого развития. Поэтому большое применение получили методы очистки нефтепродуктов от серосодержащих соединений путем их химической экстракции или деструкции с выделением серы в виде сероводорода. Простейший из таких методов - удаление меркаптанов раствором щелочи с превращением меркаптанов в меркаптиды натрия [c.93]

В этих работах применялся времяпролетный масс-спектрометр. Сопоставлялись масс-спектры продуктов термофлуктуационного разрушения полимеров под нагрузкой с составом продуктов распада при термической деструкции. Для ряда полимеров (ПММА, ПС, ПЭ и ПП) составы летучих продуктов при механодеструкции и термодеструкции оказались аналогичными. В этих полимерах разрывы начинаются с разрыва химических связей в цепях макромолекул. Для других полимеров (ПВХ, ПАН, нитроцеллюлоза) такого соответствия нет, так как при термодеструкции разрывы начинаются с боковых групп. Состав летучих продуктов позволяет судить о характере химических реакций в полимере, а скорость выделения летучих продуктов — о кинетике накопления первичных разрывов полимерных цепей. При этом энергия активации первичных разрывов выше, чем последующих реакций второго и более высоких порядков. Выделение летучих продуктов начинается практически с момента приложения нагрузки. В момент разрыва полимера интенсивность скорости выхода продуктов I резко возрастает, образуя пик. [c.122]

Значительное число исследований было предпринято по изучению взаимодействия этилена с чистой металлической поверхностью результаты этих исследований опубликованы в работах [1, 2]. Данных о других олефинах в литературе почти нет. В отсутствие водорода происходит значительная деструкция этилена и отмечается образование этана (в результате внутренней гидрогенизации ) и полимеров. Методы магнетохимии [1] и ИК-спектро-скопии [8] в значительной степени способствовали решению этой проблемы. К сожалению, большая часть сведений, полученных этим путем, не представляет большой ценности для интересующей нас проблемы, а именно для исследования адсорбированного состояния олефина во время его гидрогенизации. Для этого существуют две причины. Первая состоит в том. что чистая металли- [c.357]

Приведенные расчеты Ес основаны на предположении об отсутствии деструкции цепей. Кривые зависимости количества золя от дозы, полученные Чарлзби pi] для силиконовых жидкостей различного молекулярного веса, вогнуты относительно оси доз (см. стр. 94, рис. 19), что служит доказательством незначительности величины отношения /a. Более убедительные данные можно получить, облучая экстрагированный гель (стр. 118) или измеряя релаксацию напряжения во время облучения. Нет оснований считать, что деструкция играет значительную роль. Кривая зависимости количества золя от дозы, по которой можно судить о том, что происходит деструкция, может быть получена в том случае, если образуется полимер, содержащий заметную долю вещества, имеющего очень низкий молекулярный вес. [c.201]

К замедлению агрегации мономера. Свет от кварцевой лампы X > 3000 А) является в присутствии воздуха значительно более эффективным агентом, индуцирующим деструкцию, чем перекись бензоила в отсутствие воздуха свет не вызывает заметной деструкции, если в системе нет мономера. Перекись бензоила и кислород при их совместном действии способны образовывать радикалы непосредственно в полистирольной цепи последующие реакции этих радикалов и приводят к разрыву макромолекул. Механизм действия одного света сводится к инициированию полимеризации мономера и к последующим реакциям образовавщихся при этом радикалов с полимером. [c.78]

Таким образом, вся рассмотренная совокупность явлений приводит к двум типам процессов — деструкции и структурированию. Первый из них приближает свойства полимеров к свойствам жидкостей, а второй — к свойствам твердых тел. Поэтому в случае режима заданных деформаций структурирование будет приводить к повышению напряжений и к разрушению, причем этот процесс будет развиваться с самоускорением. Деструкция же приведет в этих условиях к падению напряжения и, следовательно, к торможению процесса разрушения. В случае другого крайнего режима деформации — режима заданных напряжений — структурирование будет приводить лишь к уменьшению деформаций, т. е. к замедлению процесса разрушения . Таким образом, нет прямой связи между деструкцией (или структурированием) и разрушением. [c.310]

Тепловое воздействие является одним из наиболее часто встречающихся эксплуатационных условий работы полимерных изделий, поэтому изучение закономерностей изменения структуры и свойств полимеров под тепловым воздействием имеет очень большое значение. Здесь мы рассмотрим действие чисто теплового фактора без участия кислорода, так как объединенное действие обоих факторов логичнее рассматривать при описании окисления полимеров. Тепловым воздействиям подвергаются, например, изделия из полимеров, используемые для работы при высокой температуре в различных аппаратах, где нет доступа кислорода. В зависимости от химического строения молекул в полимерах могут происходить разные изменения. Так, одни полимеры полностью деполимеризуются, т. е. разлагаются до мономера в других при длительном нагревании происходит случайный разрыв связей и образование устойчивых молекул пониженной молекулярной массы, а иногда отщепление низкомолекулярных продуктов за счет реакций боковых групп без существенного изменения исходной молекулярной массы. Такие воздействия приводят также к беспорядочному сшиванию макромолекул и образованию разветвленных и сшитых структур. Скорости как радикальной полимеризации, так и деполимеризации возрастают с температурой. Существует предельная температура, при которой скорости полимеризации и деполимеризации становятся равными. Это можно установить, например, из измерения вязкости растворов полистирола при полимеризации стирола и тепловой обработке полистирола. В какой-то момент значения вязкостей выравниваются, что говорит об одинаковой молекулярной массе продуктов полимеризации и деструкции (рис. 107). [c.181]

Газо-хроматографические методы исследования полимеров могут быть использованы при проведении деструкции в статическом или динамическом режиме. Статический режим предусматривает проведение реакции в замкнутом объеме, где полимер и продукты разложения находятся в постоянном контакте. В динамическом режиме постоянного контакта полимера и продуктов деструкции нет. В наиболее распространенном варианте динамического режима образец полимера находится в потоке газа, который непрерывно удаляет летучие продукты из реакционной зоны. [c.151]

Для изучения Т. д. применяют методы термогравиметрии, определяют изменение мол. массы полимера, регистрируют выделение летучих продуктов. Процессы окисления, независимо от того, сопровождаются ли они деструкцией иолимера или нет, регистрируются по поглощению кислорода и накоплению кислородсодержащих групп (СО, ОН), к-рые можно определить с помощью колебательной спектроскопии. В случае необходимости изучают изменения механич. и диэлектрич. свойств полимера. [c.313]

Безусловно, процессы этого типа в некоторой степени происходят и в полимерах, однако нет доказательств того, что они играют существенную роль. При современном уровне знаний, изменения молекулярных весов полимеров могут быть однозначно объяснены с помощью двух реакций — сшивания и деструкции. [c.177]

Нет никаких сомнений, что большая часть органического и минерального вещества Вселенной сосредоточено в МСС. По данным [60-66], можно выделить различные виды МСС, отличающиеся своей природой (табл. 1.1). Нефти и нефтяные дисперсные системы, газы и газоконденсаты наиболее изученные МСС [53-59]. Экологические системы, которые также относятся к МСС [63], будут рассмотрены во второй части книги. По данным радиоастрономии газопылевые межзвездные облака, занимающие гигантские области Вселенной, содержат в своем составе органические МСС, состоящие из низших углеводородов ряда метана, гетероатомные азотсодержащие и оксосоединения циан, цианоацетилен, аминокислоты [27]. Живые существа создают МСС из продуктов метаболизма и деградации. Технологические процессы также генерируют МСС. Последние образуются в нефтехимических процессах оксосинтеза Фишера-Тропша, каталитическом риформинге, алкилировании, крекинге, пиролизе и т. д. 19,20,58]. Полимеры также являются МСС. Авторами 25] отмечено, что каждую компоненту полимера с определенной молекулярной массой и структурой можно рассматривать как индивидуальное вещество. Любой полимер это стохастическая система, состоящая из компонентов одного гомологического ряда. В отличие от индивидyi льныx компонентов продукты окислительной, фотохимической деструкции полимеров являются типичными МСС. Таким образом, МСС формируются в результате деструкции и синтезе различных веществ. Системы с разной природой компонентов, включающие высокомолекулярные и низкомолекулярные вещества мало изучены. Целесообразно отдельно выделить высокомолекулярные МСС. Свойства таких систем, не менее нем химическая природа, определяют статистический закон распределения состава и вероятность различия компонентов (глава 2). Вероятность различия компонентов характеризует степень химической неодно- [c.6]

Мы видим, что представляет собою число сшитых мономерных звеньев, приходящееся на мгновенную первичную средневесовую молекулу, т. е. относится к деструктированному полимеру на каждой стадии процесса, а не к исходной, начальной среднечисленной молекуле (Ро произошло, а р равно нулю), к которой относится т- Если р = О, т. е. нет деструкции, то уд = Мы можем записать уравнения, аналогичные уравнению (26) [c.93]

Озон имеет широкое применение для определения строения полимеров, но результаты таких работ не всегда бесспорны, так как известно, что озон может вызывать ряд побочных реакций кроме того, следует учитывать, что о механизмах реакций с участием озова нет достаточных данных. Робертс и Дэй [576] применяли озон для установления структуры полимеров а - и -пинена. Позднее Якубчик и Спасскова [577], используя озон, установили, что полимер бутадиена содержит 23% непредельных боковых цепей. Расщепление озоном двойных связей нашло применение также при изучении процесса отщепления хлористого водорода от поливинилхлорида. Так, Бауму и Вартмену [578] удалось установить, что реакционноспособный аллильный хлорид у ненасыщенного конца цени обусловливает отщепление хлористого водорода и последующую деструкцию полимера. [c.152]

В качестве примеров фотосенсибилизированной красителями деструкции полимеров можно привести ускорение фотоокисления найлона 1-пиперидино- и 1-анилиноантрахинонами и целлюлозы — эозином. Наиболее типичной и широко распространенной является фотодеструкция полимерных материалов (преимущественно целлюлозных) под действием кубовых красителей. Этот вид деструкции известен и исследуется давно в отличие от сравнительно недавно изучаемой фотосенсибилизированной деструкции синтетических полимеров. Однако до сих пор нет единой теории и одновременно существует несколько точек зрения на процесс фоторазрушения окрашенной целлюлозы. [c.184]

Пленки обычно приготовляют прессованием под давлением (50—100 атм) между покровными стеклами, разделенными медными полосками для получения плоскопараллельных поверхностей с последующим выдерживанием при температуре выше температуры плавления в течение нескольких десятков минут (для уменьшения макроскопической ориентации), а затем переносят втер-мостатирующую камеру или быстро охлаждают в воде или жидком азоте. При таком способе получения обеспечивается хороший контакт пленки со стеклами и нет необходимости в использовании имдтерсионной жидкости. Отметим, что температура и время выдерживания расплава может значительно влиять на последующую кристаллическую структуру вследствие возможной деструкции полимера и т. д. [c.24]

Однако необходимо отметить, что механизм процессов сшивания и деструкции полимеров при облучении еще недостаточно ясен. Имеется тенденция отказаться от объяснения сшивания рекомбинацией двух подвижных свободных радикалов, так как в твердых полимерах подвижность радикалов мала. Сшивание было рассмотрено как процесс, происходящий в результате ионно-молекулярных реакций [77]. Это рассмотрение основано на том, что заряд может легко перемещаться по молекуле. В какой-то момент он окажется в точке, в которой углеродный атом соседней цепочки будет достаточно близок, чтобы образовать связь. Хотя имеющиеся данные указывают на большую вероятность и0нн0-1М0лекулярных реакций в газовой фазе, прямых указаний на существование подобных реакций в полимерах нет. [c.258]

Хотя первоначальная цель — повышение гидрофильности терилена и улучшение его накрашиваемости и была достигнута путем получения блоксонолимера, ценность этих свойств была сведена на нет ввиду сильно пониженной устойчивости блоксо-полимера к действию ультрафиолетовых лучей, вызывающих выцветание окраски и деструкцию полимера. [c.110]

Толшина стенок стального автоклава зависит от используемого давления и марки стали. При работе с агрессивными веществами применяют автоклавы из нержавеющей стали. Если таких авток-чавов нет, то в обычный стальной автоклав вставляют патрон из фторопласта-4, плотно прилегающий к стенкам, но в этом случае температуру реакции нельзя доводить до 200 С из-за химической деструкции полимера. [c.538]

Основным способом установления строения полисахаридов служит расщепление полимерной молекулы на фрагменты, установление строения этих фрагментов и последующее воссоздание структуры исходного соединения. При исследовании полисахаридов обычно применяют расщепление нескольких типов во-первых, полный гидролиз всех гликозидных связей, позволяющий определить, из каких моносахаридов состоит данный полимер во-вторых, частичное расщепление, дающее низшие олигосахариды, строение которых соответствует отдельным участкам полимерной молекулы. Весьма употребительным приемом является предварительная модификация полисахаридной молекулы. Она производится либо с целью зафиксировать свободные гидроксильные группы, как в методе метилирования, либо чтобы упростить на первых этапах изучения слишком сложную полисахаридную молекулу. Примерами использования предварительной модификации может служить дезацетилирование частично ацетилированных или десульфирование сульфированных полисахаридов, превращение полиуронидов в нейтральные полисахариды с помощью восстановления карбоксильных групп уроновых кислот, получение так называемых деградированных полисахаридов путем частичной деструкции (гидролизом или периодатным окислением), удаляющей главным образом концевые моносахариды, и т. д. И только для установления молекулярного веса и макромолекулярной структуры полисахаридов с помощью физико-химических методов исследования нет необходимости прибегать к расщеплению полимерной молекулы. [c.492]

Завершая краткое обсуждение наиболее типичных свойств эндо- и экзодеполимераз, следует остановиться на рассмотрении механизма деструкции (деполимеризации) полисахаридов. Особенность процесса деструкции заключается в том, что полисахаридные субстраты предоставляют ферментам широкие возможности для способов атаки. Ферменты экзо- типа атакуют концевые участки полимера, последовательно (если нет боковых групп или дефектов мономерных звеньев) отщепляя мономеры или димеры. Можно предположить, что активный центр ферментов экзо- типа представляет собой кархйин , направленный вглубь белковой молекулы, архитектура которого не позволяет вместить более определенного числа мономерных звеньев субстрата. Активный центр ферментов эндотипа можно представить в виде длинной ложбины на поверхности белковой глобулы, вдоль которой и располагается субстрат (его концевые группы могут выходить за пределы активного центра или даже молекулы белка). [c.66]

Правда, имеется один существенный довод в пользу преимущественного действия кислорода, в данном случае как акцептора. Для предельных полимеров в отличие от каучуков менее характерны окислительные деструктивные реакции, и если действие кислорода ири низких темяературах выражено для их почти так же ярко, как и для непредельных каучуков, то более вероятно, что влияние ки слорода связано ие с тем, что они непредельны, а с тем, что они также образуют свободные радикалы при механической деструкции. Но следует учесть и такое возражение. По мере дест-)укции возможно отщепление НгО от поливинилового спирта и С1 от поливинилхлорида с образоваиием двойных связей в основной цепи и последующей деструкцией по механизму активированного окисления. Совершенно исключить подобную возможность нет оснований. Однако этому механизму противоречит низкая температура, при которой проводилась деструкция (—10°С). Естест- [c.120]

Влияние способа инициирования и типа инициатора свободнорадикальной сополимеризации акрилонитрила с фибриллярной целлюлозой на свойства ткани, полученной из этого сополимера, про-иллюстрируется данными табл. 4 [31]. Молекулярный вес привитого сополимера изменяется от 3,3 10 до 5,9-10 и зависит от способа инициирования и условий эксперимента. Между молекулярным весом привитого сополимера и свойствами ткани на его основе нет определенной зависимости. При условиях реакции сополимеризации Б получаются модифицированные ткани с более высокими значениями разрывной прочности, сопротивления раздиру и истиранию при изгибах и в плоскости. Улучшение свойств обусловлено отчасти влиянием условий эксперимента на морфологию волокон, а также тем, что поперечное сечение волокон круглое и привитой полимер распределен однородно по поперечному сечению. При условиях реакции А начальная форма поперечного сечения целлюлозных волокон пе изменяется, а привитой полимер концентрируется в наружных слоях волокна. Ткань, полученная этим методом, характеризуется повышенным сопротивлением истиранию при изгибах и в плоскости и более высокой разрывной прочностью по сравнению с контрольной тканью (из немодифицированной хлопковой целлюлозы). Однако ее сопротивление раздиру меньше, чем у контрольного образца, а сопротивление истиранию при изгибах ниже, чем у образца, полученного в условиях Б. Метод Б может быть развит в непрерывный процесс, при котором ткань вначале погружают в раствор винилового мономера и затем облучают. При всех указанных способах получения сополимеров происходит уменьшение молекулярного веса целлюлозы вследствие окислительной деструкции. [c.229]

В дальнейшем образовавшиеся радикалы могут претерпеть изменения в соответствии с одним из двух путей. Первый путь заключается в рекомбинации с дисиропорционированием (что равнозначно рассмотренной выше перестройке) или в уходе из клетки Франка — Рабиновича с последующей инактивацией путем отрыва водорода от другой молекулы второй путь состоит в рекомбинации с восстановлением исходной структуры молекулы. Результирующая степень деструкции зависит от относительной интенсивности тех и других процессов. А priori можно считать, что вследствие малой мобильности полимерных радикалов условия для рекомбинации более благоприятны в твердых полимерах. Но в настоящее время, по-видимому, нет достаточных данных для того, чтобы установить в каждом конкретном случае, какой из процессов — диспропорционирование или воссоединение — будет превалировать и в какой степени. При некоторых условиях, как будет видно из гл. VII (стр. 168), рекомбинация радикалов может быть затруднена из-за сокращения концов разорванных цепей. [c.66]

Зисман и Бопп [3] нашли,, что ненаполненные фенольные смолы обладают малой стойкостью по отношению к излучению атомного реактора, несмотря на присутствие в них ароматических колец. Нет таких свойств, которые улучшались бы на какой-либо стадии облучения. Наличие наполнителей, особенно минеральных, улучшает их свойства. Доля алифатических звеньев в полимере очень мала, причем они состоят только из метиленовых мостиков между фенольными группами, а поэтому может происходить лишь деструкция сшивание же происходит только в незначительной степени или даже совсем не происходит. Наличие ароматических колец в качестве компонентов главной цепи, очевидно, вредно, так как анилинформальдегидный полимер, в котором бензольные кольца находятся в боковой цепи, обладает хорошей стойкостью его модуль не уменьшается после 10 ° нейтрон/см , мочевиноформальдегидные (пласкон) и меламинформальдегидные смолы ведут себя так же, как и фе-нолформальдегидные механические свойства не улучшаются ни при какой дозе облучения, причем ухудшение большинства свойств происходит даже быстрее, чем у фенольных смол. [c.192]

Тем не менее будучи простым и удобным вискозиметрический метод широко используется для оценки размеров Аюлекул полисахаридов. Целью теоретического рассмотрения деструкции обычно является установление соотношений, включающих молекулярный вес того типа усреднения, которое получается при вискозиметрических измерениях. Поэтому здесь нет необходимости подробно рассматривать типы средних молекулярных весов, получаемых различными методами (см., например, [13]). Достаточно отметить, что любые полученные значения являются средними, поскольку полимер в общем случае представляет собой гетерогенную смесь молекул с широким распределением ио размерам, которое обычно может быть описано математически. [c.101]

Лигнин. Древесина содержит также неуглеводныж полимер, извостны г по, названием лигнин. Его структура полностью не выяснена. Не вызывает сомнения, что растворимые лигнины , получаемые обработкой древесины водной щелочью или бисульфитом щелочных металлов (как это делается в производстве бумаги), являются полимерами, содержащими разнообразные группы. Поскольку нет прямого доказательства, что природный лигнин растворяется в полностью инертных растворителях, получает поддержку та точка зрения, что природный лигнин имеет простую повторную структуру, которая химически изменяется в процессе растворения. Деструкция лигнина различными способами, такими, как окислительное расщепление, т ере-гонка с цинковой ыылью, сухая перегонка, приводит к гваяколу п его производным. [c.588]

Деполимеризация — один из основных способов превращения полимеров в низкомолекулярные продукты, если в составе полимерной цепи нет омыляемых связей. При этом макромолекула разрушается под влиянием высокой темп-ры (сухая перегонка). Особенно успешно этот способ применяют для карбоцепных полимеров, однако в нек-рых случаях и гетероцепные полимеры способны деполимеризоваться с образованием исходных мономеров (напр., полиметиленоксид,поликапролактам). Полиметилметакрилат и полистирол при сухой перегонке превращаются в мономеры, из натурального каучука образуется изопрен. В случае других карбоцепных полимеров при этой реакции также часто образуются наряду с другими продуктами деструкции соответствующие мономеры. На основании исследования продуктов деполимеризации м. б. установлен характер структурных единиц в макромолекуле полимера и порядок их связывания друг с другом. Так, при термич. деструкции полистирола были выделены стирол, 1,3-дифенилпро-пан, 1,3,5-трифенилпентан, 1,3-дифенилбутен и др. соединения, что явилось основанием для вывода о строении макромолекулы полистирола, соответствующем [c.68]

Нет, такие измерения нами не проведены, исследователей были использованы многие для изучения свойств облученного поливинилхлорида. На основании I зезультатов этих исследований было сделано предположение, что нарйду со сшиванием в этом полимере происходит деструкция. Мы подтвер 1 ли это предположение на основании изучения инфракрасных спектров Ьрлученных образцов поливинилхлорида. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология