ОБЩИЙ ХОД АНАЛИЗА НЕИЗВЕСТНОГО ВЕЩЕСТВА

Рассмотрим последнюю задачу качественного анализа более подробно. В качестве неизвестного вещества при установлении его состава могут быть кислоты, оксиды, соли (средние, кислые, двойные, смешанные, основные), металлы, сплавы, неметаллы, руды, горные породы и др. При установлении качественного состава перечисленных веществ существует общий подход к проведению качественного химического анализа. Анализ неизвестного вещества проводят в Две стадии 1) предварительные испытания 2) систематический или дробный анализ катионов и анионов. [c.134]

ОБЩИЙ ХОД АНАЛИЗА НЕИЗВЕСТНОГО ВЕЩЕСТВА [c.248]

В общем случае, когда исследуют неизвестное вещество, сначала проводят качественный анализ, затем количественный. [c.197]

Общие направления изложения аналитических методов в гл. 3—6 кратко, охарактеризованы в гл. 2. Особенно полезны приведенные в разд. 2.6 формы представления результатов. После того как студент приобретет некоторую информацию о неизвестном веществе (например, о его растворимости, содержании в нем тех или иных элементов, данные его ИК- или ЯМР-спектров, описанные в гл. 3—5), он сможет определить строение этого соединения путем детального анализа ИК- и ЯМР-спектров с выполнением подтверждающих химических реакций (гл. 6). [c.9]

В гл. 9 включены все связанные с выбором путей анализа задачи и примеры, использованные в предыдущем издании. В некоторых случаях добавлены еще спектральные данные. В гл. 10 обсуждаются литературные источники, которые могут быть полезными при изучении органической химии как для установления структуры неизвестных веществ, так и для решения более общих исследовательских задач. [c.10]

Определение структурной формулы неизвестного соединения после установления его молекулярной формулы может оказаться и легким и трудным делом. Обычно стараются получить возможно больше спектральной и химической информации о природе присутствующих в соединении групп. Если этого недостаточно для установления структуры, то используют химические методы для того, чтобы превратить данное соединение в соединение с известной структурой. Обычно при этом производится деструкция, т. е. расчленение молекулы на части меньших размеров. Характер полученных известных соединений и использованных для их получения реакций позволяет установить структуру исходного неизвестного вещества. Если для перехода к известным соединениям требуется многостадийная деструкция, то. определение строения исходного соединения напоминает подчас задачу установления архитектуры здания по груде кирпичей, из которых оно было построено. В идеальном же случае с данным набором химических и физических свойств согласуется только одна структурная формула. Этот идеал часто оказывается недостижимым, и при решении сложных вопросов строения для установления истинного положения атомов в пространстве приходится прибегать к помощи рентгеноструктурного анализа и дифракции электронов. Окончательной проверкой правильности определения структуры служит обычно синтез данного соединения каким-либо методом, однозначность которого не вызывает сомнений. Если синтезированное таким образом и исследуемое соединения оказываются идентичными, то предположенная структура считается правильной. Ниже приведен пример, иллюстрирующий общий подход к проблеме установления структуры. [c.28]

Качественный анализ применим как к органическим, так и к неорганическим веществам. Качественный анализ органических соединений составляет особую отрасль, изучение которой возможно после накопления студентом опытных знаний по органической химии. Качественный же анализ неорганических веществ может быть успешно воспринят на менее сложной химической основе. Многие из применяемых реакций изучались в общей химии наряду с ними имеется рад новых. Реакции комбинируются в такой последовательности, чтобы можно было провести систематическое разделение и обнаружить неизвестные составные части. Таким путем студент повторяет старый материал, изучает новые реакции и знакомится с теорией и практикой неорганической химии. [c.9]

Масс-спектрометрическое определение строения неизвестных органических соединений по своей сущности — задача классификационная, так как обязательно включает стадию отнесения неизвестного вещества к группе соединений с общими особенностями строения молекул, т. е. классификацию или групповую идентификацию. Индивидуальную идентификацию— отождествление веществ сравнением полученных в ходе анализа масс-спектров с литературными данными — следует рассматривать как самостоятельную задачу, решение которой требует разработки и использования наиболее рациональных алгоритмов обработки больших массивов библиотечных данных (каталогов масс-спектров) с учетом воспроизводимости таких спектров. При индивидуальной идентификации, таким образом, можно не принимать во внимание общие закономерности фрагментации отдельных классов соединений. Групповая идентификация обязательно требует наличия информации об особенностях диссоциативной ионизации предполагаемых классов органических соединений, а окончательное установление структуры неизвестных веществ невозможно без данных об их составе (брутто-формуле). [c.6]

Задачи и методы выявления закономерностей и особенностей фрагментации органических соединений принципиально отличаются от задач и методов структурного анализа и идентификации неизвестных веществ по их масс-спектрам прежде всего тем, что строение изучаемых соединений известно. Конечная цель такого исследования впервые синтезированных или ранее не охарактеризованных веществ — связь спектральных признаков со строением веществ и получение данных о механизмах фрагментации отдельных соединений, их совокупностей со сходными элементами структуры или, чаще всего, целых классов (гомологических рядов). Это подразумевает выявление основных направлений распада молекулярных ионов, классификацию этих процессов, соотнесение всех интенсивных сигналов спектра с соответствующими осколочными ионами и установление связи таких осколочных ионов с теми или иными структурными фрагментами молекул. Чаще всего результатом подобного исследования является формулировка правил интерпретации спектров, пригодных для структурного анализа неизвестных соединений этого же типа. Полученные данные нередко представляют в виде схем фрагментации как индивидуальных соединений, так и, в общем виде, гомологических рядов. При этом следует учитывать, что структуры осколочных ионов обычно неизвестны, и на таких схемах их предпочтительнее изображать брутто-формулами. [c.50]

При исследовании азоксибензола были получены нестабильные результаты. Расход сульфата титана(П1) возрастал с увеличением продолжительности реакции, что возможно при различных направлениях процесса восстановления, а также вследствие перегруппировок. Эти вопросы подробно обсуждены в работе [1]. Удовлетворительные результаты для азоксибензола были получены только в том случае, когда время реакции было увеличено до 20 мин. Однако этот метод нельзя рекомендовать как общий метод определения азоксисоединений, поскольку в соответствии с природой соединения приходится изменять условия опыта. Его можно использовать только в качестве контрольного метода для анализа известных соединений после установления характерных для них реакций, но для неизвестных веществ надежные результаты едва ли будут получены. [c.200]

Идентификация неизвестных веществ представляет большие трудности, причем здесь нет какого-либо общего метода. Иногда элюируемый газ пропускают через контрольный раствор, который дает специфическую окраску с различными функциональными группами (например, альдегидной, спиртовой и т. д.). Другой метод предусматривает химическую модификацию и повторное хроматографирование с различными стандартами или анализ с использованием других физических методов. Это часто делают в тех случаях, когда существуют некоторые предположения по поводу неизвестных веществ. Естественно, что при идентификации веществ всегда необходимо применять детектор, не вызывающий деструкции (например, катарометр). [c.195]

Другим перспективным направлением в разработке амперометрических биосенсоров является создание устройств, основанных на иммунологических реакциях. Принцип иммунного анализа заключается во взаимодействии исследуемого вещества, называемого антигеном (АГ), со специфически связывающимся с ним антителом (АТ) с образованием комплекса АГ -АТ. При фиксированной концентрации антитела (антигена) равновесное отношение концентраций связанного и свободного антигена (антитела) зависит от его общей концентрации. Таким образом, неизвестную концентрацию антигена (антитела) можно определить при помощи фиксированного количества меченых антител (антигенов). Для этого антиген или антитело метят ферментами. Разработанные к настоящему времени иммуноферментные амперометрические датчики можно классифицировать следующим образом [c.506]

По результатам двух недавно проведенных статистических исследований вероятности перекрывания пиков в хроматограммах, получаемых при разделении более или менее неизвестных многокомпонентных образцов, можно прийти к выводу, что случаи слившихся пиков оказываются обескураживающе более частыми, чем можно было предполагать. Дэвис и Гиддингс [125] подсчитали хроматограмма разделения сложной смеси должна характеризоваться отсутствием пиков на участке, занимающем (примерно) 95% от общей протяженности хроматограммы, для обеспечения 90%-й вероятности, что с пиком конкретного вещества не сливаются пики других компонентов образца. Число потенциально перекрывающихся зон почти линейно возрастает со снижением концентрации анализируемого вещества (рис. 79) [87]. Чаще всего довольно простые образцы подвергаются количественному анализу с помощью тонкослойной хроматографии. В такой ситуации вероятность перекрывания пиков оказывается сниженной (поскольку увеличивается пропорция "свободного места" на хроматограмме). Однако все еще остается возможным "загрязнение" интересующего пика. [c.228]

Площадь пика ДТА зависит от общего количества тепла, которое выделяется или поглощается при реакции. Опубликованы работы [43, 46], в которых сделана попытка вычислить соотношение между площадью пика и теплотой реакции, однако все они основаны на довольно шатких допущениях. По мере протекания реакции термические градиенты в реагирующем веществе изменяются, что чрезвычайно затрудняет математический анализ. Можно уменьшить термические градиенты, если придать образцу особую форму и нагревать его с очень небольшой скоростью. При этом прибор нужно прокалибровать в области изменения температур, соответствующей неизвестной реакции, по эталонным веществам с известной теплотой реакции. Хотя по точности метод ДТА нельзя сравнить с обычной калориметрией, при проведении опытов на тщательно налаженном и откалиброванном приборе можно получить надежные значения теплот реакции. [c.136]

Особенностью спектрального анализа является возможность одновременно определять содержание большого числа (до нескольких десятков) элементов в ходе одного анализа, в то время как химические методы чаще всего рассчитаны на определение одного элемента. Это значительно снижает общие трудозатраты на анализ. Преимущество спектральных методов особенно очевидно при анализе веществ с неизвестным составом. В оптимальных условиях возбуждаются спектры большинства элементов. Поэтому, изучив одну спектрограмму, можно судить о содержании в пробе практически всех примесей, даже тех, которые не были целью анализа. [c.6]

Высокая специфичность антител по отношению к антигену делает их гибким и действенным инструментом, который можно использовать для выявления, количественного определения и локализации множества разнообразных веществ, представляющих интерес для биолога. Но как можно обнаружить или измерить взаимодействие антитела с антигеном Начальная реакция связывания антигена с антителом-так называемая первичная реакция-может быть измерена многими различными способами. При радиоиммунном анализе, позволяющем определять даже ничтожные количества материала, известное количество радиоактивного антигена вместе со стандартным количеством антител добавляют к образцу, содержащему неизвестное количество того же антигена в нерадиоактивной форме. Немеченый антиген конкурирует с меченым за связывающие участки антител, и чем больше данного антигена в образце, тем меньше радиоактивного антигена будет связано с антителом. Свободный радиоактивный антиген можно отделить от связанного, а затем измерить количество того и другого с помощью ряда методов, использующих различия в свойствах свободных и связанных молекул один нз общих подходов состоит в осаждении (преципитации) комплексов антиген-антитело антителами к иммуноглобулинам (рнс. 17-28). [c.27]

Для получения надежных результатов пламенно-фотометрических измерений необходим строгий контроль за многими переменными. Эталонные растворы, используемые для получения градуировочного графика, должны по возможности иметь тот же общий состав, что и неизвестный раствор. Калибрование лучше всего проводить одновременно с анализом. Даже соблюдая эти предосторожности, получение хороших результатов при измерении на фотометрах со светофильтрами возможно лишь при условии, что состав образца относительно прост и определяемое вещество является главным компонентом. [c.185]

Перечисленные общие правила определения элементного состава и установления брутто-формул могут быть проиллюстрированы следующими примерами. В простейших случаях, когда брутто-формуле неизвестного соединения соответствует небольшое число возможных изомеров, такой предварительный анализ спектра позволяет получать практически всю необходимую информацию о веществе. [c.65]

При исследовании смесей неизвестного состава задачи идентификации упрощаются применением специфического концентрирования, позволяющего выделять отдельные классы органических соединений. Идентификация отдельных компонентов внутри класса более легко достигается нри использовании различных зависимостей, связывающих хроматографические характеристики (время, объемы удерживания) с физико-химическими свойствами веществ внутри ряда (температура кипения, молекулярный вес). Выделение отдельных классов при концентрировании часто связано с первоначальным более или менее селективным накоплением (перегонка, экстракция, вымораживание и т. д.). Поэтому разработка общих схем систематического анализа органических компонентов вод имеет существенное значение для выбора наиболее рационального пути концентрирования, с использованием элементов этих схем нри решении отдельных задач [34, 35]. Дополнительные возможности для идентификации дает метод аналитической реакционной хроматографии, который использует химические превращения анализируемых веществ в хроматографической схеме [36, 37]. [c.181]

Наиболее показательным и самым простым и быстрым тестом для твердого вещества неизвестного состава является нагревание его на шпателе в пламени горелки. Из наблюдений за потерей вещества, изменением цвета или температуры плавления и по запаху выделяющихся летучих продуктов можно сделать важные выводы. По общему признанию это лишь грубый тест. Заметным усовершенствованием является термовесовой анализ [49], в котором образец взвешивают через определенные промежутки времени. При этом температура печи повышается с постоянной скоростью. Вес образца, кроме того, можно записывать как функцию времени пребывания в печи при постоянной температуре. Такие количественные данные о пиролитическом процессе давали весьма ценную информацию, особенно в неорганической химии. Химические процессы расщепления неорганических образцов приводят к выделению паров воды, двуокиси углерода, хлористого водорода, поэтому даже детальное исследование летучих продуктов не позволяет получить большое количество дополнительной информации. [c.311]

Среди этих рядов нет ьи одного, относящегося к группе 3, поэтому ионы с т/г 157 нельзя считать молекулярными. Если их пики отсутствуют, то из последующего рассмотрения необходимо исключить все ряды, не отмеченные звездочками (т. е. случаи, когда такие пики надежно регистрируются). Кроме того, совокупность значений у для ряда 7 16 более чем на три числа превышает набор у для спектра неизвестного соединения, вследствие чего данный ряд также не учитывается а символ 12 39 при надлежит алкоксихлоргидринам, тогда как в приведенном выше спектре нет никаких признаков наличия хлора (пиков осколочных ионов с разностью массовых чисел 2 а. е. м. и соотношением интенсивностей 3 1). В результате такого анализа неизвестное вещество можно отнести к одному из шссти альтернативных рядов, общим признаком которых оказывается наличие не менее двух атомов кислорода [c.83]

Возможность проведения качественного анализа по инфракрасным спектрам, как и по другим спектрам, заложены в их характеристичности. Действительно, на рис. 47 приведены кривые поглощения двух веществ тетрафлюорид кремния 51р4 (верхняя кривая) и 2-ме-тилпентадиен=1,3 (нижняя кривая). Ясно, что ничего общего у них нет, и если получить спектры двух неизвестных веществ, в виде указанных кривых, то с помощью атласов кривых поглощения веществ можно отож- [c.117]

Подобно тому, как современный химик начинает исследование неизвестного соединения с изучения его свойств, так и на заре органической химии особенности свойств веществ растительного и животного происхождения летучесть, горючесть, легкая измен 1емость и т. п. позволили усмотреть их общую природу и выделить в специальный класс. Но качественное исследование органических веществ не могло дать сколько-нибудь удовлетворительной основы для понимания их свойств или поведения. Без количественного подхода, без знания состава соединений химики блуждали в потемках, оказывались в мире шатких, произвольных, ошибочных умозаключений. Еще в начале прошлого века высказывалось убеждение, что существует лишь одна единственная органическая кислота, которая выступает в многообразных модификациях. Подлинно научная история органической химии начинается с классических работ Лавуазье по количественному анализу соединений растительного и животного происхождения, к которым отныне могли быть применены принципы атомистической гипотезы. При этом сразу же выявилась специфика органических веществ если в минеральном мире так называемые радикалы, т. е. бескислородные остатки (сера в серном ангидриде, железо в окислах и т. п.) весьма просты, то органические радикалы сами по себе сложны и состоят из водорода, углерода, азота и некоторых других элементов. Вывод Лавуазье породил целую серию попыток обнаружить органические радикалы. [c.6]

Очевидно, что методика идентификации при помощи ГХ-МС или прямого ввода пробы и ионизации электронным ударом не всегда приводит к успеху. В принципе можно сказать, что ее применение ограничено веществами, имеющими значительную плотность паров (летучесть) и термическую стабильность. В этом отношении прямой ввод пробы имеет более широкий диапазон приложений, чем ГХ-МС. Область применения ГХ-МС может быть расширена за счет дериватизации компонентов, увеличивающей их летучесть, что часто находит применение в традиционном газохроматографическом анализе (см. разд. 5.2). В масс-спектрометрии использование подобных реакций дериватизации преследует две цели. Первая из них заключается в увеличении летучести вещества экранированием полярных групп, т. е. полярные протоны кислот, аминов, спиртов и фенолов заменяются более инертными группами путем, например, этерификации кислотных групп, ацетилирования амихюгрупп или силанизиро-вания. Кроме этого, дериватизацией можно улучшить параметры ионизации. Так, включение пентафторфенильного заместителя обеспечивает более интенсивный отклик в случае масс-спектрометрии отрицательно заряженных ионов при химической ионизации электронным захватом. В рамках этих направлений, многие нелетучие и (или) термически нестабильные вещества, такие, как стероиды, (амино)кислоты, сахара, и широкий спектр лекарственных препаратов, становятся доступными газохроматографическому и ГХ-МС-анализу. Очевидно, что процедура дериватизации влияет на массу исследуемого соединения. В общем случае, сдвиг в область более высоких значений m/z является преимуществом, так как в этой области должно быть меньшее число мешающих компонентов. Однако в случае идентификации неизвестных соединений надо помнить, что дериватизация может привести и к непредвиденным артефактам тогда для определения молекулярных масс рекомендуется использовать методы мягкой ионизации (разд. 9.4.2). [c.301]

Хотя история обычной перегонки восходит к временам глубокой древности, применение вакуумной перегонки является делом относительно более поздним. В 1662 г. Роберт Бойль [16] сообщил об испарении воды и терпентина под уменьшенным давлением, но он не осуществил конденсации, необходимой для завершения цикла перегонки. Это является несколько неожиданным, так как Бойль сильно интересовался перегонкой при атмосферном давлении он был первым, кто применял перегонку как общий метод разделения летучих веществ, и первым, кто понял пользу ее как метода анализа. Лавуазье нашел, что скорость испарения диэтилового эфира увеличивается при пониженном давлении, а во время французской революции Лебо [17] предложил применять при перегонке вакуум. Давление понижалось с помощью длинной трубки, наполненной водой и присоединенной к приемнику дестиллята, из которой давали вытекать воде. Однако неизвестно, проверил ли он этот способ на практике. Говард ([18], ср. также [19, 19а]) в 1813 г. был, повидимому, следующим, кто изучал это явление. Он составил таблицу, показывающую уменьшение температуры кипения, вызываемое снижением давления с помощью насоса, и описал выпаривание водных растворов сахарозы в первом вакуумиспарителе. Он подчеркнул желательность сохранения вакуума в течение всей операции выпаривания с помощью присоединенного к аппарату и все время работающего вакуумного насоса. [c.391]

Система (2) нелинейна, второго порядка. Аналитического решения подобной системы в общем виде с помощью только математического аппарата нет. В связи этим решение гакой системы пытались найти различными искусственными методами, например, если предположить, что концентрация параллельного компонента х постоянна па протяжении всего процесса, т. е. представить произведение /г х равным некоторой новой постоянной то система дифференциальных уравнений второго порядка по неизвестным х, у, г... превратится в систему дифференциальных уравнений первого порядка. Фактически мы получаем систему дифференциальных уравнений скоростей последовательных мономолекулярных реакций, решение которой не вызывает труда [2]. Необходимо обратить внимание при анализе данного метода на следующее. Реакционная способность веществ с глубиной замещения изменяется, чаще всего падает, поэтому происходит при неизменном режиме подачи параллельного компонента рост его концентрации в реакционной массе, т. е. постоянное изменение его количества. Таким образом, предпосылка о неизменности концентрации на протяжении всего процесса компонента X в основном не отвечает действительности. Правда, если организовать процесс таким образом, чтобы компонент X находился в рецикле в большом избытке, то тогда его концентрация не будет зависеть от времени и практически будет оставаться постоянной. Последний случай встречается крайне редко и не м-ожет претендовать на типичность технологического оформления рассматриваемых реакций. [c.4]

Некоторые методы химического анализа основаны на принципе наложения на электроды электрохимической ячейки внешнего напряжения соответствующей величины и полярности, при котором протекает определенная реакция. Некоторые из таких методов описываются в этой главе. Используя электрогравиметрию, можно выполнить ряд важных анализов, основанных на количественном выделении металла на предварительно взвешенном электроде. В кулонометрии при контролируемом потенциале на электроде происходит только одна реакция, если потенциал анода или катода поддерживается постоянным. Интегрируя протекающий ток по времени, можно определить общее количество электричества, полученного в результате протекания реакции, и рассчитать количество электропревращенного вещества по закону Фарадея. В другом методе, называемом кулонометрическим титрованием, титрант, электрохимически генерируемый при постоянном токе, реагирует с определяемым веществом. Поскольку величина постоянного тока соответствует концентрации стандартного титранта, а время, необходимое для завершения титрования, — объему раствора титранта, то произведение тока на время непосредственно математически связано с неизвестным количеством вещества, химически реагирующего с титрантом. [c.404]

В задаче об Н-В обмен мы отмечали как типичную ситуацию, в которой неизвестны константы скоростей элементарных стадий и концентрации промежуточных продуктов. Однако в модельной задаче мы пока рассматривали случай с полным анализом продуктов. Это было сделано для возможно более жесткой проверки методики. Теперь, убедившись в ее возможностях, рассмотрим решение модельной задачи в том случае, когда проводится анализ только аг, Рз и у2> а аР, ау и Ру не анализируются и не могут быть получены в чистом виде для использования в каких-либо дополнительных экспериментах. В этом случае очевидно, что для расчета нужно задаться какими-то значениями концентраций промежуточных (не анализируемых количественно) соединений. В нашей модельной задаче это нетрудно сделать, поскольку число неана-лизируемых веществ не превышает числа анализируемых и, следовательно, из системы общих уравнений баланса (см. контрольное требование 4) нетрудно найти текущие значения концентраций промежуточных веществ. Так, например, для концентрации ау имеет место равенство [c.170]

Можно вычислить процентное содержание углерода и водорода в неизвестном соединении, используя стехиометрические законы общей химии. Если содержание этих веществ в сумме равно прлблизительно 100%, значит < в данной молекуле никаких других элементов нет. Если эта сумма меньше 100%, и качественный анализ показывает отсутствие таких элементов, как азот, сора и галогены, значит в соединении, вероятно, присутствует кислород. В этом случае часто принимают процентное содержание кислорода за разность между 100% и суммой процентного содержания углерода и водорода. Более совернгенный способ состоит в непосредственном определении содержания кислорода путем разложения веществ в атмосфере азота, не содержащего кислорода. Вещество пропускают через углерод при 1120°, п кислород количественно превращается в окись углерода. Этот газ пропускают через пятиокнсь иода и освобождающийся иод титруют тиосульфатом. [c.18]

Химический анализ природного соединения, как известно, включает в себя ряд общих процедур, таких, как экстракция, выделение, очистка и определение его химической структуры. Для извлечения неизвестных соединений обычно используют путь ступенчатой экстракции растворителями по мере возрастания их полярности петролейный эфир, бензол, серный эфир, этилацетат, спирты и вода. Преимуществом спиртовых экстракций перед водными является низкая точка кипения этих растворителей, однако в этом случае возможно расщепление эфирных связей, например эфиров фенолов с сахарами (Swain, 1965). Недостатки водной экстракции извлечение большого количества посторонних веществ, невозможность предотвращения действия всех ферментов, функцию которых не может устранить даже кипячение. Дифференцированный подход следует избирать и при выборе метода разделения веществ. Разделение на бумаге Ватман 3 ММ удобно применять в том случае, когда нужно получить до 0,5 г вещества, разделение на колонках — для выделения больших количеств вещества. Ниже приводится схема препаративного выделения, использовавшаяся для изолирования и идентификации природного ингибитора роста капусты (фенольное вещество, 12 мг из 500 г листьев), ивы (халконглюкозид, 75 мг из 1000 г листьев), гороха (кверцетин-гликозил-кумарат, 500 мг, п-кумаровая кислота, 10 мг) и кукурузы (л-кумаровая кислота, 4 мг из 250 г листьев). Из листьев гороха была выделена также кофейная кислота. [c.34]

При выборе условий получения спектров, пригодных для обнаружения элементов, следует учитывать специфические особенности качественного спектрографического анализа (разд. 5.2.1). Эти условия зависят от того, нужно ли определять общий химический состав неизвестной пробы или необходимо установить только присутствие в ней одного или нескольких элементов. Первый случай относится к общему качественному спектрографическому анализу, в котором благоприятные условия обнаружения создают для больщин-ства элементов. Спектральный анализ является наиболее удобным способом качественного анализа, так как дает более богатую информацию по сравнению с другими аналитическими методами. Оче видно, что такой общий метод анализа не может обеспечить оптимальные условия для всех элементов и для всех анализируемых проб. В то же время именно универсальный характер этого метода позволяет установить компонентный состав неизвестного материала, Чаще всего основное вещество анализируемой пробы известно, например при определении примесей в известняке или доломите или следов элементов в литейном железе. В этом случае можно подобрать более подходящие и благоприятные аналитические условия для данного типа материала и определяемых элементов. Если определяют известные элементы в материале с известным основным компонентом, то можно применить специфические методы анализа, например использовать явление фракционной дистилляции или в качестве источника света — плазму с контролируемой температурой. Эти методы, однако, будут рассмотрены вместе с другими методами количественного анализа, хотя их можно использовать также для качественного обнаружения элементов (разд. 5.2.4). [c.21]

В наиболее ранних работах количество примесей в осадках определялось исходя из избыточного (по сравнению с осадками из чистых растворов) веса, обусловленного включением посторонних веществ, в предположении, что этот избыточный вес равен количеству включений. Разумеется, отождествить состав примеси с составом добавки, введенной в раствор, в этих опытах нельзя, как нельзя ничего сказать и о характере возможных химических превращений на катоде. К сожалению, возможности идентификации соединений, в виде которых примесь присутствует в осадках, что не дают и более тонкие методы. Если любым методом (в большинстве случаев спектрофотометрически) анализируется уменьшение концентрации добавки в электролите при протекании электролиза, то остается неизвестным, в каком виде примесь включается в осадок кроме того, в этом случае необходимо разделение катодного и анодного пространств, а также предотвращение окисления добавки кислородом воздуха. Несоблюдение указанных условий может привести к неверной трактовке результатов. Если анализируется состав осадка, то в большинстве случаев интересующее экспериментатора вещество разрушается или претерпевает химические превращения при химическом или анодном растворении, сжигании, равно как и при других способах обработки осадка. Рентгеноструктурный анализ, дающий сведения о фазовом составе, имеет ценность лишь в тех немногих случаях, когда включения составляют не менее 5—10% от общего веса осадка или когда их удается в неизменном виде из осадка извлечь. Характер распределения примесей в осадках может быть установлен с помощью металлографических методов электронная микроскопия (на просвет) дает некоторые возможности для определения количества включений и размера включающхся частиц [34, 35], но опять-таки не дает сведений об их составе. Косвенно о составе включений можно судить по данным радиохимического анализа, если в состав добавки вводятся по-разному меченные молекулы. [c.117]

При обработке масс-спектров вручную необходимой стадией идентификации является определение класса вещества. Эта стадия в явном или неявном виде включена также во многие сложные алгоритмы идентификации, предназначенные для ЭВМ. Подобная операция может быть проделана и в том случае, когда масс-спектр определяемого вещества ранее не был известен, но хорошо изучены закономерности фрагментации класса соединений, к которому оно относится. Это возможно на основе общих для данного класса или гомологического ряда качественных и количественных закономерностей фрагментации. Если для неизвестного компонента удалось зарегистрировать столь важный для идентификации пик, как пик молекулярного иона, то, в сочетании с информацией о классе соединения, молекулярная масса позволяет определить брутто-формулу вещества. Следует отметить, что использование изотопных пиков для определения брутто-формулы при хромато-масс-спектромет-рическом анализе имеет ограниченное значение и возможно только при высокой интенсивности этих пиков и пика молекулярного иона. Для отдельных групп изомеров ароматических и парафиновых углеводородов разработаны алгоритмы индивидуальной идентификации, построенные с учетом некоторых количественных особенностей их масс-спектров. [c.87]

Строят график D = f ) (при /== onst) или D = f l). Если анализируемое вещество подчиняется закону Бугера, то построенная зависимость будет линейна и будет проходить через начало координат. Анализ растворов с неизвестной концентрацией можно проводить с помощью этой зависимости в качестве градуировочной. В общем случае следует найти е методом наименьших квадратов как тангенс угла наклона прямой [c.15]

Хроматомасс-спектрометрия. Соединение масс-спектрометра с газожидкостным хроматографом дает мощный аналитический прибор. Хроматограф количественно разделяет многокомпонентные смеси на индивидуальные соединения неизвестного строения, тогда как масс-спектрометр является наилучшим прибором для идентификации й установления структуры соединений, если они сравнительно чистые. Общим-ддУя них является то, что анализируемое вещество находится в газообразном состоянии, отличие состоит в том, что в хроматографе используется газ-носитель при атмосферном давлении, а давление образца в камере масс-спектрометра меньше 10 мм. При соединении хроматографа с масс-спектрометром и применении энергии электронов 22 эВ можно анализировать в масс-спектрометре хроматографические фракции с гелием в качестве газа-носителя (ПИ = 24,58 эВ). Однако при этом 99% анализируемого вещества уносится газом-носителем, что особенно недопустимо.при анализе примесей. Поэтому желательно избавиться от газа-носителя либо вымораживанием каждой фракции (что делает работу необычайно трудоемкой, если имеется многокомпонентная система), либо соединением обоих приборов через сепаратор, в котором происходит удаление (или резкое уменьшение количества) газа-носителя. Из различных типов сепараторов можно отметить трубки с пористыми стенками. [c.247]

Многие из соединений группы тетрапиррола могут выполнять роль фотосенсибилизаторов в процессах перехода кислорода из основного триплетного состояния в синглетное. Поскольку двойные связи конъюгированных ароматических систем, а также ненасыщенные боковые заместители способны взаимодействовать с кислородом в синглетном состоянии, целесообразно — по меньшей мере в тех случаях, когда неизвестны химические свойства компонентов анализируемой смеси, — осуществлять хроматографическое разделение в отсутствие света (обычно достаточно обернуть колонку или хроматографическую каме-ру алюминиевой фольгой) и защищать вещество от воздействия света до и после хроматографирования. Кроме того, ароматический характер тетрапирролов способствует как одноэлектронному окислению циклической части молекулы, так и аутоокислению периферических заместителей, протекающему через промежуточное образование радикалов типа бензила. Когда молекулы адсорбированы на большой поверхности неподвижной фазы, скорость указанных реакций может существенно возрасти под действием света или окислителей, например присутствующих в растворителях пероксидов. Таким образом, как и в случае большинства других хроматографических экспериментов, для разделения рассматриваемых соединений следует использовать растворители подходящей квалификации. В силу того что тетрапирролы обладают высоким сродством к ионам металлов, необходимо позаботиться о том, чтобы растворители и сорбент не содержали примесей ионов тяжелых металлов, способных образовывать комплексы с хроматографируемыми соединениями. На практике, когда проводят выделение достаточно больших количеств вещества, это свойство тетрапирролов, как правило не создает особых проблем. Однако при работе на аналитическом уровне, особенно если соединения экстрагированы из природных источников, будь то биологические ткани или геологические образцы, необходимо отдавать себе отчет в том, что присутствие ионов металлов может привести к некоторому искажению хроматографической картины. Не существует никаких других удобных и общих способов избежать этого, кроме как свести к минимуму вероятность контактов образца с ионами металлов или металлами в ходе его экстракции, подготовки к анализу и хроматографирования (следует отметить, что даже никелированный шпатель может оказаться источником загрязнения образца). Поскольку константы связывания порфиринов с ионами металлов часто соизмеримы по своей величине с константами, характерными для таких хелатирующих агентов, как ЭДТА, использование последних при низкой концентрации с [c.203]