Электрохимические методы скорость реакций

В данной работе следует, используя один из электрохимических методов анализа для изучения кинетики реакции, определить аналитически и графически среднюю константу скорости, энергию активации и предэкспоненциальный множитель реакции [c.368]

В данной работе одним из электрохимических методов следует изучить кинетику реакции, аналитически и графически определить среднюю константу скорости и энергию активации реакции. [c.371]

Для процессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10" до 1 с. Накладываемое на равновесную систему [c.81]

При использовании электрохимических методов исследования ионных реакций проводят электролиз в условиях, когда изучаемая реакция предшествует электродному процессу и определяет его скорость. Тогда по величине тока или из других параметров электродного процесса можно рассчитать константу скорости гомогенной химической реакции. Так, например, электрохимическому восстановлению ряда слабых органических кислот предшествует реакция рекомбинации [c.82]

Полярографический метод в условиях лимитирующей стадии диффузии. Если скорость реакции электровосстановления (А) лимитируется скоростью массопереноса вещества Ох по механизму диффузии, а реакция протекает на сферическом электроде постоянного радиуса Го, то плотность предельного диффузионного тока электрохимической реакции определяется уравнением [c.223]

Для п )оцессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10 з до 1 с. Накладываемое на равновесную систему возмущение может быть однократным или периодическим (ультразвуковые и высокочастотные методы). Отклонение системы от состояния равновесия оказывается небольшим. Так, в методе температурного скачка температуру повышают всего на 2—10 за с за счет раз- [c.90]

Сс1 (СЫ)Г - СМ- + Сб (СН)7 С(3 + 4СЫ-и определяется скоростью этой стадии. Электрохимические методы применимы лишь к веществам, которые могут восстанавливаться или окисляться при пропускании электрического тока. Кроме того, сильное электрическое поле двойного слоя, возникающего на границе электрод—раствор, может влиять на скорость химических реакций. Электрохимические методы изучения ионных реакций были предложены чешскими электрохимиками (Р. Брдичка, К. Визнер, И. Корыта и др.). [c.91]

Методы вольтамперометрии принято делить на классические и релаксационные. К классическим относятся методы исследования электрохимических процессов, имеющих малую скорость и протекающих при отсутствии концентрационной поляризации, так называемая электрохимическая кинетика. К релаксационным методам относятся методы исследования электродных процессов в течение короткого времени (10" —10 сек) после отклонения от равновесных условий, когда скорость реакции велика. В этом случае релаксацией называется выравнивание с помощью диффузии неравномерного распределе-нпя концентрации, которое возникло в результате резкого отклонения электрохимической системы от равновесного состояния. [c.164]

Общие уравнения скорости гетерогенной реакции, выведенные с учетом изотерм, применимы для всех катализаторов. Для учета специфики процесса на заданном катализаторе требуется делать ряд дополнительных предположений. Прямые экспериментальные методы определения адсорбционных коэффициентов трудно выполнимы и поэтому необходимо определение порядка реакции по реагирующим веществам. Таким образом, применимость выведенных теоретических уравнений становится очевидной только после сопоставления их с экспериментальными данными. Кроме того, в кинетические уравнения вводятся равновесные поверхностные концентрации реагирующих веществ, отвечающие изотермам адсорбции, в то время как реакция осуществляется при некоторых стационарных концентрациях, устанавливающихся в ходе реакции. Как показало применение электрохимических методов при исследовании жидкофазных процессов гидрирования, реакции гидрирования очень часто протекают в условиях значительного заполнения поверхности катализатора водородом. Следовательно, только часть сорбированного водорода участвует в реакции и обусловливает наблюдаемую скорость реакции. [c.63]

В электрохимической кинетике используются также понятия быстрые и медленные электродные реакции. Они являются весьма относительными и характеризуют скорость электродной реакции в масштабе времени наблюдения. Так, реакция считается быстрой, если ее скорость заметно превосходит скорость отклика прибора или его разрешающую способность во времени. Однако реакция, считающаяся быстрой при ее изучении одним методом, может оказаться медленной при использовании другого метода. Существует и другой подход. О скорости реакции судят по величине тока. При этом быстрыми называют такие реакции, при которых ток, необходимый для измерения аналитического сигнала прибором, намного меньше, чем ток обмена. Если / приближается к /о или превосходит последний, то электродную реакцию считают медленной. [c.142]

Электрохимические методы позволяют изучать реакции, протекающие с константой скорости до 10" с . Измерение можно проводить в ячейке объемом до 1 см и менее. Можно изучать как обратимые, так и необратимые реакции. Этими методами изучали реакции переноса протона и комплексообра-зования, окислительно-восстановительные реакции. Выбор систем ограничен такими реагентами и продуктами, один из которых восстанавливается на электроде. Раствор должен проводить ток и содержать достаточную концентрацию растворенного электролита. [c.329]

К электрохимическим методам борьбы с коррозией относятся такие, в основе которых лежит принцип непосредственного воздействия на скорость протекания сопряженных анодных и катодных реакций. Прежде всего это выражается в изменении потенциала защищаемого металла. Различают катодную и анодную электрохимическую защиту. [c.260]

В заключение рассмотрим поведение второго компонента реакции гидрирования — органического вещества. Электрохимический метод исследования позволяет одновременно выяснить роль адсорбции молекул органического вещества в каталитическом процессе, в частности решить. вопрос может ли адсорбция органического вещества быть л имитирую-щей стадией процесса. Рассмотрим это на прил ере изучения адсорбционной способности и скорости адсорбции масляного альдегида. Последнее основано на том, что при введении органического вещества на полностью дегазированную поверхность наблюдается изменение потенциала. Электрохимическая дегазация поверхности достигается путем анодной поляризации электрода-катализатора до потенциала 0,6 4-0,6 в (достигается вакуум примерно 10 °аг). [c.10]

Применение электрохимических методов исследования катализаторов гидрогенизации ноказало [1], что скорость гидрирования зависит от энергии связи компонентов реакции с поверхностью катализатора. [c.158]

Химические и электрохимические методы измерения поверхности и фактора шероховатости электродов обычно применимы ко многим электродным системам. Химические методы основаны на изучении реакции, скорость которой известным образом зависит от поверхности электрода. Электрохимические методы основаны на адсорбции и десорбции монослоя некоторых частиц, для которых известна или по крайней мере воспроизводима площадь поверхности, приходящейся на одну адсорбированную частицу они могут быть также основаны на измерении емкости электрического двойного слоя. Последний метод имеет то преимущество, что его можно использовать непосредственно в тех условиях, в которых работает электрод. Он был исследован многими выдающимися электрохимиками, и его подробные обзоры можно найти в хорошо известных работах. [c.383]

Эти соображения применимы ко всем электрохимическим методам определения скорости быстрых реакций. Эффективная константа скорости относится к реакции в тонком слое вблизи электрода, а не в объеме раствора и поэтому без введения поправки не обязательно сравнима с величинами, определенными другими методами. Чем быстрее реакция, тем труднее расчет этой поправки. [c.194]

Конуэй и Ви использовали стационарные и нестационарные электрохимические методы для изучения кинетики окисления уксуснокислого калия на платиновых анодах в безводной уксусной кислоте [18] и воде [19]. Они пришли к выводу, что при тщательном удалении воды разряд ацетат-иона с образованием адсорбированных ацилокси-радикалов [см. уравнение (4.2)] является стадией, определяющей скорость реакции. Затем быстро отщепляется двуокись углерода и происходит димеризация адсорбированных метальных радикалов, за которой следует десорбция димера. Они рассчитали стандартный обратимый электродный потенциал для всей реакции, который оказался равным —0,396 В отн. нас. к. э. в воде или в уксусной кислоте [c.135]

Электрохимическим методом исследована скорость реакции гидрирования фенилуксусной кислоты при одновременном определении стационарного заполнения электрода реагирующим веществом. Показано, что скорость реакции пропорциональна первой степени заполнения катализатора реагирующим веществом и экспоненциально зависит от потенциала. [c.456]

Гетерогенные превращения пероксида водорода на углеродных материалах включают целый ряд реакций, протекающих как по химическому, так и по электрохимическому механизму. Соотношение между скоростями различных парциальных реакций было изучено с использованием сочетания газометрического и электрохимического методов [163, 164], а также с применением тяжелого изотопа кислорода 0 в виде НзОг, НгО и 0z [164, 165]. В качестве примера на рис. 60 сопоставлены результаты газометрических и поляризационных измерений в щелочном растворе пероксида водорода. Разность между скоростью газовыделения (кривая 1) и скоростью анодной реакции (кривые 2) соответствует разложению пероксида водорода по химическому механизму (кривая 3). Скорость этого процесса слабо зависит от потенциала. [c.144]

При изучении защитных свойств смазочных материалов широкое распространение получили электрохимические методы. Это — измерение электродных потенциалов, снятие поляризационных кривых гальваническими и потенциостатическими методами, измерение силы тока, возникающего между двумя электродами и др., а также измерение электрического сопротивления и емкости (импеданса) пленок, определение их пробивного сопротивления. О скорости электрохимических реакций судят по поляризационным кривым, выражающим зависимость между смещением потенциала электрода и плотностью протекающего через него тока (гальваностатический метод). Образование на металле хемосорбционных соединений четко проявляется по изменению работы выхода электрона из металла, обусловленного электрическим взаимодействием между металлом и адсорбирующимся веществом. [c.321]

Уравнения (15.68) и (15.69) внешне не отличаются от уравнения (15.6), выведенного ранее в предположении замедленности диффузии. В обоих случаях раствор вблизи электрода может оказаться полностью освобожденным от восстанавливаемых частиц, что резко увеличивает поляризацию (т1- -с ) и устанавливает предел росту плотности тока (/->/г)- В условиях диффузионных ограничений компенсация разрядившихся частиц происходит за счет их постушления из толщи раствора под действием градиента концентрации, возникающего внутри диффузионного слоя б. Предельная диффузионная плотность тока отвечает в зтом случае максимально возможному градиенту концентрации и является функцией коэффициентов диффузии реагирующих частиц. В условиях замедленности чисто химического превращения восполнение разряжающихся частиц совершается за счет химической реакции, протекающей в непосредственной близости от электрода или на его поверхности. Предельная реакционная плотность тока /г должна быть функцией констант скорости соотнетствующих химических превращений. Определение величин /г н установление закономерностей химического перенапряжения дает основу для изучения кинетики быстрых химических )еакций электрохимическими методами. [c.324]

Так возникло представление об элементарном акте электродного процесса. Непосредственное определение скорости реакции разряда ионов гидроксония с образованием адсорбированного атома водорода было проведено переменноточным методом в 1940 г. П. И. Долиным, Б. В, Эршлером и А. Н. Фрумкиным. Эта работа, а также работа В. А. Ройтера, В. А. Юзы и Е. С. Полуяна (1939 г.), в которой были определены скорости анодного растворения и катодного осаждения ряда металлов при помощи гальваностатических импульсов, представляют интерес как примеры первых количественных исследований кинетики электродных процессов нестационарными методами. В настоящее время нестационарные методы исследования получили чрезвычайно широкое развитие в электрохимической кинетике. Большое значение для электрохимической кинетики имело открытие и разработка Я. Гейровским (1922—1925 гг.) полярографического метода, при помощи которого были изучены многие электродные процессы. [c.12]

Наличие точного решения диффузионной задачи для системы электродов диск — кольцо подводит строго количественную базу для применения метода ВДЭК к исследованию кинетики многостадийных реакций. Теория позволяет найти связь между предельным током на кольцевом электроде, током на диске и константой скорости превращения фиксируемого на кольце промежуточного продукта в конечный. Конкретный вид решения уравнения конвективной диффузии определяется типом реакции, приводящей к исчезновению интермедиата. Точное аналитическое выражение для тока на кольце существует лишь для случая превращения нестабильного промежуточного продукта в конечный в результате гетерогенной (электрохимической или химической) реакции первого порядка. Оно может быть представлено в виде формулы (6.26) или посредством эквивалентного ей выражения [c.213]

Применение электрохимических методов в промышленном органическом синтезе определяется возможностью проведения реакций восстановления или окисления ряда органических соединений без применения специальных окислителей или восстановителей в широком интервале потенциалов. Электрохимические методы дают возможность точной регулировки окислительно-восстановительного потенцима системы поляризацией внешним источником тока с тем, чтобы обеспечить протекание реакции в нужном направлении. Развитая поверхность металлического электрода в ряде случаев является катализатором процесса окислительно-восстановительного синтеза, снижая энергию активации процесса и ускоряя его. Регулировка скорости процесса достигается за счет изменения плотности тока на электроде. [c.443]

Объемный показатель обычно измеряется в см /(см .ч ). Электрохимические методы коррозионных испытаний основаны на определении скорости коррозии в токовых единицах, получаемых при снятии анодных и катодных пол изационных кривых. Если коррозия протекает по электрохимическому механизму, то. зная уравнение реакции, скорость коррозии, выраженную в единицах плотности тока (обычно мА/см ) при помощи закона Фарадея можно перевести в массовый показатель скорости коррозии. [c.7]

Приведенная выше последовательность реакций может служить примером процесса ЕСЕ, где за переносом электрона (уравнение 6 6) следует химическая стадия (уравнение 6.7), после чего становится возможным перенос второго злектрона (уравнения 68 и 6.9) Современная техника [39,51] tie позволяет с помош.ью чисто электрохимических методов сделать выбор между двумя возможными реакциями переноса второго электрона (уравнения 6 8 и 69). Однако скорости гомогенных реакций протонирования электрогенерированных анион-радика-лов антрацена и 1,2-бензантрацена находятся в соответствин [52] со скоростями, определенными поляро1рафическим мето- [c.248]

Первая работа по измерению константы скорости протолити-ческой реакции полярографическим методом опубликотна в 1947 г. (Р.Брдичка). Позднее был разработан ряд других электрохимических способов измерения скорости быстрых ионных реакций. Для электрохимического определения константы скорости реакции необходимо, чтобы в системе существовало химическое равновесие и по крайней мере один из реагентов участвовал в электродном процессе. Скорость реакции переноса электрона на электроде экспоненциально растет с увеличением его потенциала Е, когда Е > Egq, где Egq - равновесный потенциал окисления или восстановления реагента на электроде. Сила тока [c.327]

Увеличивая Е, можно создать такой режим, когда реакция на электроде протекает очень быстро, так что процесс лимитируется реакцией образования соответствующего реагента на электроде и зависит от его транспортньк характеристик при диффузии из объема к поверхности электрода. Анализируя экспериментальные данные в рамках диффузионного уравнения с учетом протекания равновесной химической реакции в объеме, определяют константы скорости прямой и обратной реакций. Разработан ряд электрохимических методов. [c.327]

Реакции с переносом протона протекают, как правило, очень быстро. Для измерения таких реакций были разработаны специальные методы температурного скачка, скачка давления, импульса электрического поля, диэлектрического поглошения, ультразвуковой, ряд электрохимических методов, метод уширения линий поглошения протонов и в спектрах ЯМР (см. гл. 10). Эти методы позволяют измерять константы скорости бимолекулярных реакций в диапазоне 10 -10 л/(моль с). Результаты измерения разных методов иногда сушественно расходятся. Например, для реакции НзО" и СН3СОО- полученные разными электрохимическими методами значения констант скорости лежат в интервале (1-9) 10 ° лДмоль с) (Н2О, 298 К). [c.492]

В работе Богнара [675] обсуждаются возможности использования кинетических методов в анализе следов элементов. Для рения эти реакции имеют практическое значение, на их основе разработаны очень чувствительные методы определения рения. Способы регистрации скоростей реакций в кинетических методах могут быть различными, основанными как на чисто химических, так и инструментальных методах (фотометрических, электрохимических и т. д.). [c.142]

Разнообразные свойства, зависящие прежде всего от валентных электронов — основа физико-химических методов. Сюда относятся те из них, в которых измеряют различные электрохимические параметры (окислительно-восстановительный потенциал, системы, зависимость тока, проходящего через раствор, от приложенной разности потенциалов и др.) оптические свойства, связанные со специфическим поглощением и нзглучением света кинетические и термодинамические характеристики (скорости реакции, тепловые эффекты) и др. [c.11]

Книга представляет собой краткое изложение теоретических основ и практического использования одного из современных высокоинформативных электрохимических методов — вольтамперометрии с линейной и треугольной разверткой потенциала. Рассматривается теория электродных процессов, контролируемых скоростями диффузии, переноса заряда, кинетикой предшествующих, последующих, каталитических химических реакций и последовательных электрохимических стадий. Детально разбираются критерии определения лимитирующей стадии электродного процесса. Подробно излагаются вопросы влияния адсорбции электроактивных веществ на форму и параметры вольтамперных кривых. Даны примеры исследования электродных процессов. Глава УП раздела первого издания Осциллографические полярографы написана канд. техн. наук Р. Ф. Салихджановой. В этой главе рассматриваются блок-схемы и принципы действия отдельных узлов и блоков осциллополярографов, а также дается описание серийных отечественных и зарубежных специализированных приборов, в которых одним из режимов работы является осциллографический. Таким прибором является, например, отечественный полярограф ППТ-1. [c.3]

Общий принцип, который лежит в основе применения электрохимических методов для измерения скорости реакций в растворе, можно проиллюстрировать на примере полярографии. К ячейке, на катоде которой электрохимически восстанавливается некоторое вещество О О + ге К, прикладывают напряжение. Если эта электродная реакция быстрая, то ток в ячейке определяется скоростью, с которой восстанавливаемое вещество О диффундирует к катоду. Предположим, что О может участвовать в химическом равновесии типа А + В О, где А и В не восстанавливаются на катоде. Тогда О будет образовываться по прямой реакции и удаляться из раствора в результате электрохимического восстановления. Эти два процесса противоположны друг другу скорость прямой реакции влияет на поток О вблизи элек )о-да и, следовательно, может определять наблюдаемый ток. Уравнение диффузии, которая сопровождается реакцией, можно решить для идеальных условий, например для линейной или сферической диффузии в бесконечную глубину раствора реальные экспериментальные условия менее просты, но теоретические выражения для тока являются очень хорошими приближениями. (То н<е верно, конечно, когда электродная реакция является окислением.) Это лимитирование тока диффузией, которое связано с движением некоторого рода частиц к электроду, нужно, очевидно, отличать от лимитирования диффузией скорости реакции (гл. 1), когда реагирующие молекулы встречаются в результате диффузии и реагируют при каждом столкновении. [c.171]

См. [2]. Исторически полярография была первым электрохимическим методом, при помощи которого определили скорости реакций. Ранние исследования по формальдегиду (стр. 196) показали аномалии, которые были объяснены кинетически Везели и Брдичкой [16], исходя из предположения Визнера [17] и работы Брдички и Визнера [18]. [c.179]

Константы скорости, найденные электрохимическими методами, часто значительно отличаются от констант, найденных другими методами. Наиболее значительные расхождения наблюдаются для самых быстрых реакций, например для рекомбинации ионов слабой кислоты. Такие расхождения можно ожидать, когдв толщина реакционного слоя сравнима с толщиной двойного слоя вблизи электрода, так как градиент потенциала в этом случае очень высок и будет влиять на распределение ионов (стр. 194). Для некоторых, но пока не для самых быстрых реакций, поправку на этот эффект можно рассчитать. Следовательно, нужно иметь [c.189]

При рассмотрении возможности применения методов второго типа важным становится вопрос об электрохимической обратимости. Электрохимическая реакция обратима, если окисленная и восстановленная формы настолько устойчивы, что реакция может быть проведена в любом направлении, и если скорость реакции настолько велика, что в любой момент времени выполняется соотношение Нернста. При прохождении тока через раствор, содержащий окисленную и восстановленную формы редокс-пары, активности обоих компонентов вблизи электрода изменяются. Считают, что реакция обратима, если потенциал электрода можно вычислить, подставляя в урав.нение Нернста мгновенные значения активности. Следовательно, электрохимическая обратимость зависит от типа наблюдения, а также от свойств изучаемых соединений. Одна и та же реакция может быть обратимой в одном типе опытов и необратимой или ктзиобратимой — в другом. Эта особенность очень важна, так как от нее зависит интерпретация экспериментальных наблюдений. [c.12]

Была сделана попытка определить потенциостатическим путем отдельно анодную и катодную стадии реакции гидрирования, которым, по всей вероятности, свойствен электрохимический механизм. Такими реакциями являются гидрирование нитросоединений, окисей азота, а также азотистой и азотной кислот. Все эти реакции на твердых гладких электродах подробно изучены, особенно с точки зрения электродной кинетики и механизма реакции. В литературе опубликованы результаты исследования кинетики восстановления азотной кислоты на некоторых металлах. Однако при гидрировании на порошкообразных катализаторах в суспензии передача зарядов несколько осложняется. При использовании катализаторов в виде прессованных таблеток могут возникнуть заметные градиенты концентрации. Во избежание обоих недостатков мы выбрали следующий метод. На рисунке 6 изображена ячейка со стеклянным фильтром, в котором в качестве вспомогательного электрода помещается позолоченная платиновая сетка. При отсасывании электролита на фильтре оседает слой исследуемого катализатора. Создаются условия, при которых обеспечивается подача с постоянной скоростью свежей порции электролита, насыщенного одним из компонентов реакции — водородом. В качестве субстрата выбран сантимо-лярный раствор азотистой кислоты в 2н. Н2804. Растворенный кислород удаляется из электролита током аргона. Скорость электрохимического окисления водорода, а в другом растворе — восстановление азотистой кислоты измеряли потенциостатическим методом. [c.105]

Новые возможности в направленном изменении скорости и селективности каталитической гидрогенизации открывает метод навязывания определенного потенциала катализатору в процессе реакции. Величина потенциала регулирует соотношение реагирующих компонентов, их энергии связи и скорости воспроизводства на поверхности, состав и строение двойного электрического слоя, поведение хемосорбированных конечных и промежуточных продуктов реакции. Применение электрохимических методов позволяет раскрыть особенности механизма ката- иитической гидрогенизации в условиях регулируемых потенциалов [1]. [c.181]

При установивщемся процессе самопроизвольного (без наложения внешнего тока) растворения металла скорости анодной и катодной реакций одинаковы. Равенство скоростей анодной и катодной реакций определяет стационарный потенциал металла в данном электролите и установившуюся скорость растворения. Из условия стационарности следует, что торможение хотя бы одной из реакций приводит к замедлению коррозионного процесса. Поскольку коррозия является электрохимическим процессом, то целесообразно применять электрохимические способы торможения анодной или катодной реакции. Поэтому электрохимические методы снижения коррозии предусматривают смещение потенциала как в отрицательном, так и в положительном направлении от стационарного значения. [c.9]

В начале 50-х годов индийские ученые Досс и Эгриу ЭЛЛ [Л. 58—61] выполнили исследования, послужившие основой для развития метода высокочастотной полярографии. В этих работах было установлено, что под действием переменного тока нарушается равновесие окислительно-восстановительной реакции и потенциал платинового электрода принимает новое значение. Знак сдвига потенциала определяется природой реакции, а его абсолютная величина зависит от многих параметров, в частности, от константы скорости реакции и коэффициента переноса. В связи с этим авторы назвали открытое ими явление рсдоксокннетическим эффектом . Более поздними исследованиями было показано, что сдвиг равновесного потенциала наблюдается также при электрохимических реакциях типа Hg+VHg, Сё+ /Сс (Н ) и т. п., обычно не относящихся к числу окислительно-восстановительных. В дальнейшем для обозначения этого эффекта большинство исследователей стало пользоваться термином фарадеевское выпрямление , впервые предложенным Олдхэмом [Л. 62], который установил также [Л. 63], что в общем случае прохождение переменного тока через электрод сопровождается появлением в равновесном потенциале трех дополнительных составляющих переменной с частотой поляризующего тока, постоянной 2 и переменной удвоенной частоты. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология