Эффект структурные следствия

Под уровнем структурной организации пленок следует понимать молекулярный (взаимодействие определяется индивидуальными свойствами молекул) фибриллярно-глобулярный или фазовый (взаимодействие агрегатов молекул) микро- и макроуровень. Хотя на всех уровнях наблюдаемый морфологический эффект является следствием межмолекулярных взаимодействий, автономия поведения отдельных молекул с повышением уровня организации уменьшается и сильнее проявляется кооперативный эффект. Макроуровень (геометрические размеры и характеристики формы пленок) практически всегда одинаков, и рассмотрение его важно лишь при формовании волокон или волокнисто-пленочных полимерных связующих (см. гл. 3). Разумеется, каждый последующий уровень организации структуры включает в себя предыдущие. В основу классификации уровня структурной организации положен физический метод, с помощью которого этот уровень может быть оценен. Степень организации определяется степенью упорядоченности (кристалличность, аморфность) и степенью гетерогенности (пористости) данного уровня структуры пленки. В табл. 1.2 приведены данные о степени организации структуры пленок на разных уровнях в зависимости от осаждающей способности ванн. Рассмотрение [c.57]

Системное свойство слабой предсказуемости, которое никоим образом не означает неуправляемость, понимают как непредсказуемость поведения системы, лишь основываясь на знаниях морфологии и функциях элементов (подсистем). Знание функционально-структурного состава АГВ еще не позволяет сказать, как поведет себя АПЕ, содержащая этот аппарат, поскольку ГА-воздействие есть следствие тесной взаимосвязи АГВ как механической конструкции и рабочего тела (вещества) как носителя физико-химических свойств. Результатом такого взаимодействия является система специфических (уникальность) эффектов, вызывающих изменение скорости (поведение системы) процесса. Таким образом, вторым, образующим систему, свойством ГА-технологий является возникновение в процессе функционирования ГА-АПЕ ряда уникальных технологических эффектов. [c.11]

Возбуждение структурных элементов надмолекулярных структур неньютоновских нефтей приводит к их разрушению и, как следствие, к уменьшению структурной вязкости. Под действием переменного электромагнитного поля происходит уменьшение предельного напряжения сдвига, такое изменение сохраняется некоторое время после снятия поля [71], аналогичный эффект наблюдался при облучении мангышлакской нефти ультразвуком [72]. Изучение механизма структурообразования в нефтях позволяет судить о природе связей, возникающих между частицами [73], но работ в этом направлении немного. Образование надмолекулярных структур определяет не только реологические параметры нефти и ее фракций, но и оказывает сильное влияние на результаты переработки последних. [c.21]

В реакции, в ходе которой из двух молекул получается одна, большой выигрыш в энтропии обусловлен разрушением одной из водных клеток . Этот выигрыш в энтропии частично нейтрализуется неблагоприятным изменением энтальпии при уменьшении числа водородных связей. Следовательно, если комплекс образуется в водном растворе, то потери энтропии, обусловленные потерями поступательной и вращательной энтропии, практически полностью компенсируются выигрышем в энтропии вследствие структурной перестройки воды. Как следствие, эффект комплексообразования может проявиться в величине АН [4]. [c.304]

Во всяком случае, оставлял в стороне расчетные особенности тех или иных феноменологических моделей, можно полагать, что объяснение нелинейности вязкоупругих свойств полимерных систем, основанное на представлении об изменении релаксационных свойств как следствии структурных превращений в материале, является в настоящее время, по-видимому, наиболее плодотворным подходом, позволяющим качественно выяснить природу наблюдаемых эффектов и сформулировать модель для количественного описания закономерностей проявления нелинейных механических свойств полимерных материалов. [c.164]

Нормальные напряжения в разбавленных растворах полимеров по-видимому, возникают как следствие не столько структурных эффектов, специфичных для концентрированных растворов и расплавов, механические свойства которых обусловлены в первую очередь существованием структурной сетки зацеплений, но как следствие деформации и ориентации единичны молекулярных клубков в сдвиговом потоке. Реакцией такого клубка на изменение его формы и (или) ориентацию оказывается возникновение не только касательных, но и нормальных напряжений. [c.363]

Изучение механизма проводимости П.п. связано с большими экспериментальными и теоретич. трудностями, обусловленными электронной и структурной неоднородностью полимеров. Зонная теория не объясняет всего разнообразия явлений, наблюдаемых в П.п. В ряде случаев следует принять, что область полисопряжения характеризуется металлической проводимостью, а переход носителей тока между отдельными участками сопряжения обусловлен активацией носителей (модель перескоков ). Иногда имеется достаточно оснований рассматривать процесс генерации носителей тока с позиций зонной теории, а процесс перехода носителей тока из одной области полисопряжения в другую как следствие туннельного эффекта . [c.71]

Самойлов особо отмечает [37], что некоторые аномальные свойства жидкости можно качественно правильно объяснить, если принять теорию заполнения структурных пустот молекулами воды. В точке плавления ближний порядок в расположении молекул воды такой же, как и для льда, но после плавления часть структурных пустот заполняется свободными молекулами НгО. Доля занятых пустот увеличивается с увеличением температуры, что приводит к росту плотности до температуры 4°С. Увеличение термической энергии молекул при нагревании воды оказывает двоякое влияние на ее структуру. С одной стороны, усиливается трансляционное движение молекул, так что все большее число пустот заполняется молекулами HgO этот эффект приводит к увеличению плотности. С другой стороны, усиливаются колебания молекул около положения равновесия, для чего требуется больше пространства (увеличиваются эффективные радиусы) и плотность уменьшается. Ниже 4 °С в основном проявляется первый эффект, выше 4 °С главное значение приобретает второй эффект. Кроме того, естественно, что общим результатом усиливающегося теплового движения при повышении температуры будет постепенное уменьщение размеров упорядоченных областей. Согласно изложенной теории, большая удельная теплоемкость воды (почти вдвое большая, чем теплоемкость льда) также является следствием заполнения пустот молеку- [c.48]

Снижение значения Лт] как функции концентрации неэлектролита после максимума можно считать следствием ряда взаимодействий. С одной стороны, увеличивается число молекул неэлектролита, замещающих молекулы воды в процессе сольватации ионов. Размеры сольватированных ионов, составляющих кинетические частицы, увеличиваются, подвижность их снижается, вязкость увеличивается. С другой стороны, структурные полости воды заполняются молекулами спирта и структура жидкости, постепенно развиваясь по мере повышения содержания неэлектролита, достигает структуры, соответствующей неэлектролиту, которая, возможно, разрыхляется электрическим полем ионов в меньшей степени по сравнению со структурой жидкости в области максимальных значений произведения Лт). В результате понижения диэлектрической проницаемости раствора при повышении содержания в нем неэлектролита (рис. 4.22) может также повыситься степень ассоциации ионов. Для растворов, содержащих более 30 мол. % одноатомного спирта, значение Лт] тем ниже, чем ниже диэлектрическая проницаемость раствора, что свидетельствует о влиянии ассоциации. Однако в присутствии гликоля и глицерина преобладает не этот эффект. Так, зна- [c.443]

В разделе 11.2 индукционное взаимодействие рассматривалось не как следствие эффекта заместителей, а характеризовалось абсолютным значением энергий взаимодействия, отсчитываемого от определенного стандартного уровня. Такой подход позволяет абсолютную величину энергии индукционного взаимодействия между любыми заместителями, одним из которых может быть также и реакционный центр либо в исходном, либо в конечном или активированном состоянии, выразить через произведение соответствующих индукционных констант заместителей о, фактора проводимости структурного фрагмента, изолирующего эти заместители, и универсальной постоянной а индукционного взаимодействия. Следовательно, исходя из общего уравнения (1.9), но используя вместо энергий энергии Гиббса и рассматривая исходное (Х-—У) и конечное или активированное (X—2) состояния для какой-либо реакционной серии, в которой заместители X непосредственно связаны с реакционным центром (г = 1), находим [56] [c.131]

Создание анизотропии при ориентационной вытяжке представляет собой наиболее широко известный и часто используемый эффект, приводящий к зависимости деформационных и прочностных свойств полимеров от их предыстории. Этим, однако, не ограничиваются возможности регулирования микроскопической структуры аморфного полистирола как способа воздействия на его свойства. На его деформационные свойства и теплостойкость влияет, например, режим охлаждения образцов [39]. Важным способом варьирования структуры и свойств полистирола является его предварительное растворение в растворителях различного качества с последующим их полным или почти полным удалением из материала. Примеры эффектов такого рода хорошо известны. Все они являются следствием существования различных форм надмолекулярной организации полимеров в пределах сохранения аморфного состояния. Безусловно, многие из таких эффектов могут найти прямое практическое приложение, однако широкому их внедрению в практику препятствует отсутствие достаточно четких оценок структуры аморфного материала и, следовательно, однозначных корреляций между структурными характеристиками и измеряемыми свойствами полимера. [c.256]

Прямое следствие структурной упорядоченности молекул воды в тонких пленках между пластинками слюды — резкое возрастание теплопроводности пленок по сравнению с теплопроводностью обычной жидкой фазы. Этот эффект был открыт нами и детально исследован за последнее время [6]. [c.192]

Изучение молекулярных деталей организации системы переключения генетических путей за счет взаимодействия белков с1 и Сго с областью Оц значительно расширило наши представления как о механизмах регуляции генов, так и о ДНК-белковых взаимодействиях. В последовательности ДНК между генами el и его расположены два противоположно направленных промотора Р м и Pr, а также три структурно близких, но не идентичных палиндромных участка Оц1, Оц2 и ОцЗ (рис. 15.16). С этими тремя участками, образующими вместе операторную область 0 , могут связываться как белок с1, так и белок Сго. Противоположная направленность регуляторных эффектов связывания этих белков с областью Оц является следствием как различий в структуре белков с1 и Сго, так и характерных различий в специфичности связывания каждого из них с участками 0 1, 0 2 и 0 3. Важнейшие свойства обоих регуляторных белков перечислены в таблице 15,2. [c.189]

Прямым следствием структурных перестроек мембраны является изменение проницаемости для потенциал-образующих ионов и генерация позднего рецепторного потенциала. В этой связи очень показательны опыты Е. В. Фесенко с сотр., которым удалось зарегистрировать светозависимое изменение сопротивления лецитин-холе-стериновых мембран в присутствии фрагментов наружных сегментов палочек сетчатки. В ответ на короткий (1мс) импульс видимого света наблюдалось резкое увеличение проводимости мембраны, причем постоянная времени эффекта в пределах ошибки соответствовала времени превращения метародопсина П. [c.140]

Иотхам и Кеттл [72] подробно проанализировали возможные структурные следствия эффекта Яна — Теллера. В дополнение к [c.93]

Обнаруживаемые изменения структуры воды в граничных слоях не только сказываются на ее физических свойствах, но и вызывают изменение расклинивающего давления в тонкой прослойке [42, 43]. Этот эффект возникает при перекрытии граничных слоев с измененной структурой в достаточно тонких прослойках. Структурные изменения прослойки, происходящие при перекрытии, ведут к изменению ее свободной энергии Fs, которая становится функцией толщины прослойки /г. Термодинамическим следствием этого является появление структурной составляющей расклинивающего давления П5 = — др1/ дк)т, величина и знак которой зависят от характера происходящей при перекрытии структурной перестройки. Так как AFs = AHs—TASs (где ДЯ — изменение энергии межмолекулярных связей, а Д5 — изменение энтропии в прослойке при изменениях взаимной ориентации молекул, характеризуемой параметром порядка), знак производной дР /дк зависит от изменений энтропии и энтальпии прослойки воды при изменении ее толщины. [c.15]

Поверхностные эффекты проявляются на границах раздела расплавов с твердой фазой. Они сопровождаются существенным уменьшением адгезии и, как следствие, изменением характера течения вблизи твердах поверхностей. В частности, можно отметить следующие эффекты при периодическом режиме деформирования нарушение структурных связей, носящее как тиксотронный, так и деструктивный характер переход в высокоэластичное состояние и уменьшение вязкости, связанное с увеличением температуры поверхностных слоев за счет поглощения энергии и увеличения теплообмена со стенкой кавитацию и др. Совокупность воздействия поверхностных эффектов приводит к пристенному скольжению полимерных материалов, существенно влияющему на различные технологические процессы их формования [c.139]

Известно, что при течении жидких систем турбулентность является следствием быстрых неоднородных потоков. В этих случаях исчезает корреляция между движением отдельных частей системы. Более того, система теряет информацию о начальных условиях, что практически исключает возможность предсказания дальнейшего развития процессов превращения нефтяной системы. Впрочем, явления турбулиза-ции могут проявляться в любых условиях существования нефтяной дисперсной системы, если имеется даже слабая возможность образования локальных неустойчивостей. Сравнительно ярко турбулентность может проявляться в структурных преобразованиях в нефтяных системах при интенсивном воздействии на них, например, в термических процессах превращения нефтяного сырья, при формировании структуры коксующейся массы тяжелого нефтяного остатка при высоких температурах и т.п. Возникающие при этом нелинейные эффекты могут существенно отражаться на параметрах технологических процессов. Изучение возможных закономерностей и условий проявления указанных нелинейных эффектов является одной из перспективных фундаментальных проблем нефтепереработки. [c.189]

Большое количество полученных в последние годы экспериментальных данных свидетельствует в пользу гетерогенности рецепторов АТ II, и в дальнейшем изложении будем исходить именно из этого предположения [379-382]. Полифункциональность АТ II и гетерогенность его рецепторов можно связать с молекулярной структурной организацией гормона, изученной теоретически. Его предрасположенность к реализации ряда функций проявляется в существовании в нативных условиях нескольких близких по энергии и легко переходящих друг в друга пространственных форм. Высокая эффективность и строгая избирательность взаимодействий АТ II с различными рецепторами связаны с тем, что каждая его функция реализуется посредством актуальной только для данного рецептора конформации из состава самых предпочтительных структур свободной молекулы. Таким образом, поиск структурно-функциональной организации АТ II сводится к выяснению для каждой биологической активности пептида актуальной конформации. Для решения задачи в условиях отсутствия необходимых данных о потенциальных поверхностях мест связывания требуется использование дополнительной информации. В качестве такой информации, как правило, привлекаются данные по биологической активности синтетических аналогов природных пептидов. Однако при формировании серии аналогов без предварительного изучения конформационных возможностей как природного пептида, так и его искусственных аналогов в ходе исследования по существу случайным образом ищется прямая зависимость между отдельными остатками аминокислотной последовательности гормона и его функциями. Поскольку стимулированные гормоном аллостери-ческие эффекты возникают в результате не точечных, а множественных контактов между комплементарными друг другу потенциальными поверхностями лиганда и рецептора (иначе отсутствовала бы избирательность гормональных действий), нарушение функции при замене даже одного остатка может быть следствием ряда причин. К ним относятся исчезновение нужной функциональной группы, потеря необходимых динамических свойств актуальной конформации, запрещение последней из-за возникающих при замене остатков стерических напряжений, смещение конформационного равновесия из-за изменившихся условий взаимодействия с окружением и т.д. Следовательно, случайная замена отдельных остатков не приводит к решению задачи структурно-функциональной организации гормонов. Об этом свидетельствует отсутствие в течение нескольких десятков лет заметного прогресса в ведущихся с привлечением множества синтетических аналогов исследованиях зависимости между структурой и функцией АТ II, энкефалинов и эндорфинов, брадикининпотенцирующих пептидов, а также ряда других. Отсюда следует неизбежный вывод о необходимости привлечения к изучению структурно-функциональных отношений у пептидных гормонов специального подхода, который позволил бы отойти от метода проб и ошибок и при поиске синтетических аналогов делать сознательный выбор для их синтеза и биологических испытаний. [c.567]

На многих других примерах замечено также, что адсорбция серы на катализаторе приводит к более явно выраженному снижению активности, чем это можно ожидать согласно соответствующему уменьшению активной поверхности [16]. Соморджаи [17] высказал предположение, что данный эффект обусловлен реконструкцией поверхности катализатора, которая является следствием разницы в поверхностной энергии различных плоскостей твердой фазы, обладающих низкими кристаллографическими индексами. Согласно этой концепции, адсорбция небольших количеств сероводорода изменяет уровень поверхностной энергии и приводит к новому равновесному распределению поверхностных плоскостей с различной каталитической активностью. Данное объяснение приводит к заключению, что структурно-чувствительные реакции подвержены такому типу отравления в гораздо большей степени, чем структурно-нечувствительные реакции. Действительно, указанный эффект обнаружен Морелем с сотр. [18], которые нашли поразительное различие в характере отравления серой платины, катализирующей две реакции гидрогенолиз циклогексана и гидрирование бензола. Разница наблюдалась только тогда, когда сероводород и диоксид серы вводили совместно и условия получения элементной серы были самые благоприятные. [c.65]

Важное значение имеет также выявленное в работе различие поведения растворов исследованных полимеров в зависимости от природы полимера и качества растворителя, которое связывается с эффектом интенсивного струк-турообразования, доходящего до формирования ассоциатов. Результаты реологических измерений представляют собой лишь косвенный метод изучения структурообразования в растворах. Но все же последовательное сопоставление [3] всего комплекса характеристик вязкостных и вязкоупругих свойств растворов различных полимеров в растворителях разного качества действительно показывает, что привлечение структурных представлений позволяет дать объяснение наблюдаемых особенностей поведения растворов в отношении влияния природы растворителя на значения вязкости т (,, модуля высокоэластичности Од, температурных и концентрационных зависимостей Т1о и Оо- Как показано в работах [3], поведение растворов полистирола н полиметилметакрилата в растворителях различной природы, представляющих собой частные случаи в ряду возможных типов растворов полимеров оказывается во многом принципиально различным. Это связано с тем, что интенсивность структурообразования существенно зависит от качества использованного растворителя, причем этот фактор проявляется в различной степени в зависимости от природы макромолекулярной цепи. Следствием этого являются невозможность объяснения различий вязкости растворов полиметилметакрилата в разных растворителях с позиций представлений теории свободного объема, несовпадение значений модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов (из-за разницы в плотности флук-туацпонной сетки зацеплений, обусловленной зависимостью интенсивности структурообразования от природы растворителя) и появление сильной температурной зависимости модуля высокоэластичности (из-за влияния температуры на распад ассоциатов). [c.246]

Таким образом, зависимость касательного напряжения от деформации при сдвиге, предсказываемая гипотезой (1.53), оказывается линейной, и поэтому величина А имеет смысл модуля упругости при сдвиге. Однако модуль упругости при растяжении отнюдь не равен ЗЛ и вообще не имеет того простого смысла, какой ему придается, когда деформации малы. Тем не менее вне зависимости от нелинейности поведения материала при растяжении его свойства описываются только одной константой А, которая характеризует индивидуальные особенности среды. Важно отметить, что нелинейность поведения материала при растяжении не связана с какими-либо структурными эффектами и является следствием только возникновения больпшх упругих деформаций такую нелинейность можно назвать геометрической. [c.60]

Такое поведение дисперсий в области малых напряжении сдвига связано с тем, что водные дисперсии САКАП образуют редкую пространственную структурную сетку, связывающую ргромное количество растворителя. Структура дисперсий не очень прочна и не выдерживает больших нагрузок. Истинный предел текучести toi характеризует начало течения из положения равновесия, при этом течение осуществляется с практически неразрушенной структурой. Строго говоря, структура ди( персий в процессе течения разрушается, но вследствие его малой скорости успевает восстанавливаться, т. е. при течении происходит перемещение отдельных участков сетки. После снятия напряжений структура полностью восстанавливается. Поэтому течение дисперсий при переходе через то1 осуществляется с наибольшей ньютоновской вязкостью. Условный предел текучести тоа является мерой прочности структурного каркаса. При переходе черёз тог наступает разрушение структурной сетки, следствием чего являются все нелинейные эффекты. [c.5]

Таким образом, можно заключить, что температурные изменения 2Д У °гидр вполне определенно и однозначно связаны с одной из важнейших сторон процесса гидратации ионов — со структурными изменениями растворителя под влиянием ионов.При переносе ионов из обычной воды в тяжелую следует ожидать усиления взаимодействия ионов с молекулами воды за счет снижения энергии нулевых колебаний последних при замещении атомов протия на атомы дейтерия и, как следствие этого, увеличения отрицательного вклада в 2ДУ°ридр- Этот эффект должен проявиться в наибольшей степени в случае ионов, которым свойствен наряду с электростатическим донорно-акцепторный тип взаимодействия с ближайшими молекулами воды (Ь1, Ве " , Р"). Электростатическая составляющая 2ДУ°гидр при переходе от Н2О к ВгО будет меняться крайне незначительно, поскольку физические свойства этих изотопных разновидностей воды, определяющие указанный вид взаимодействия, практически одинаковы. По этой же причине мало изменится и отрицательный упорядочивающий вклад в области дальней гидратации. [c.139]

В настоящий сборник включены семнадцать оригинальных работ, опубликованных в периодической научной литературе в 1967—1968 гг. Из совокупности возможных направлений современной физической химии полимеров были выбраны те вопросы, которые в настоящее время разрабатываются наиболее интенсивно и, как нам кажется, представляют значительный интерес для советского читателя. Это, во-первььс, фазовые и релаксационные переходы и, во-вторых, вязкоупругие и реологические свойства каучуков, растворов и расплавов термопластов, Конечно, как выбор тематики, так и классификация работ весьма условны, поскольку вся специфичность физической химии полимеров обусловлена одной особенностью строения полимерных систем — чрезвычайно резко выраженной анизотропией простейших структурных элементов (макромолекул) с принципиально различным характером взаимодействия вдоль и поперек цепей. Следствием этого является, с одной стороны, образование надмолекулярных структур в полимерах и, с другой сторон, , возможность в ряде случаев независимого поведения отдельных частей (сегментов) полимерной цепи. В сущности многообразие свойств полимеров определяется этими явлениями. Такой вывод подтверждают и результаты работ, включенных в настоящий сборник, хотя далеко не всегда за своеобразием экспериментального проявления видна структурная обусловленность эффекта. [c.5]

Многие физические свойства амидов и имидов могут быть поняты с точки зрения делокализации неподеленной пары электронов азота на я-электроны карбонильной группы. Этот эффект приводит к тому, что связь С (О)—N до некоторой степени имеет свойства двойной связи (кратность связи в амидах да 1,5, в ими-дах Л 1,3). Вместе с тем возникает 1,3-диполь, в котором азот обладает частичным положительным зарядом, а кислород — частичным отрицательным. Планарная природа амидной группы и существование конфигурационных изомеров также являются следствием частично непредельного характера связи. Вместе с тем донорно-акцепторные свойства амидной группы, проявляющиеся в кислотно-основных взаимодействиях, в склонности к комплексооб-разованию, а также в тенденции к ассоциации, являются следствием ее биполярного строения. Универсальность амидной группы в образовании частичных связей между собой и с многими другими функциональными группами в значительной мере определяет структурное многообразие производных биологически важных белков (см. части 23 и 24). [c.426]

Такое правильное расположение огромного числа молекул (или других частиц) делает возможным применение специальных методов исследования. Например, анизотропия оптических, электрических, магнитных или механических свойств кристалла может быть связана с анизотропией его молекулярных свойств, в частности таких, как повышенная поляризуемость ароматической молекулы в плоскости системы ароматических колец. Но наиболее важным следствием является возможность диффракционного анализа. В 1912 г. Лауз впервые высказал предположение, что кристалл представляет собой трехмерную решетку с размерами сеток, подходящими для диффракции рентгеновых лучей это предположение было быстро подтверждено практикой рентгеновского эксперимента, а в дальнейшем аналогичные эффекты были получены с помощью пучков электронов, нейтроно в и других излучений. До сих пор в большинстве структурных работ использовалось рентгеновское излучение, и именно о нем будет идти речь в начале этой главы. [c.54]

Однако отсутствие кооперативного взаимодействия субьединиц в окислительно-восстановительной реакции при pH 6 не может быть обусловлено только различной ориентацией порфирина относительно ближайшего белкового окружения гемовых групп. Кооперативное взаимодействие является следствием передачи структурных изменений, берущих начало с изменения ионного радиуса железа и завершающихся при передаче структурных изменений через поверхностные области субъединиц. Как указывалось выше, ответственными за передачу эффекта изменения ионного радиуса оказываются несвязывающие взаимодействия каркаса порфирина с белковым окружением. Увеличение pH не только вызывает увеличение доли низкоспиновых окисленных производных предположительно с копланарной конфигурацией железопорфирина, но также может приводить к ионизации боковых цепей аминокислот, переводя их в форму, благоприятную для несвязывающих взаимодействий с порфирииовым кольцом низкоспинового производного. Тем не менее эти малые изменения необходимы для полного проявления кооперативного взаимодействия субъединиц гемоглобина. Они не могут рассматриваться как структурные по сравнению с [c.59]

Этот эффект наиболее заметен для сильных отражений ири малых углах 0, т. е. для отражений вблизи экватора на вайсенбергограмме нулевой слоевой линии. При уточнении структуры экспериментально измеренная величина структурного фактора для -таких отражений окажется значительно меньше по сравнению с вычисленным значением Вторичная экстинкция также является следствием уменьшения интенсивности первичного пучка (в блоках мозаики мозаичного кристалла — прим. ред.) за счет очень сильных отражений. В результате до нижних блоков мозаики, из которых состоит мозаичный кристалл, пучок доходит ослабленный по сравнению с верхними блоками. Обычно этот эффект наблюдается в области малых углов 0, где отражения, как правило, сильнее. [c.148]

Еще до открытия структурных свойств сажи при помощи электронного микроскопа было известно, что по своей способности изменять жесткость сырых смесей из НК различные типы сажи существенно отличаются друг от друга. Это явление нельзя удовлетворительно объяснить различной дисперсностью сажи. Был выдвинут ряд гипотез, объясняющих отличия в поведении саж различных типов в резиновых смесях. По-видимому, впервые на это явление обратил внимание Крэнор [1], наблюдавший в 1925 г. эффект, производимый ламповой сажей последняя увеличивала жесткость протекторных резин, но одновременно снижала разрывную прочность этих резин и их эластичность по отскоку. Виганд [2] в 1926 г. установил, что причину повышения жесткости саженаполненных резин следует искать в форме частиц (агрегатов) ламповой сажи аналогичное действие производят несажевые наполнители с волокно-образной формой частиц. Повышение жесткости резин при их наполнении ламповой сажей пытались объяснить Спир и Мур [3], Гудвин и Парк [4], Паркинсон [5] и др. эти исследователи также пришли к выводу, что указанный эффект—следствие анизотропии частиц (агрегатов) ламповой сажи. [c.58]

Инфракрасный и рамановский спектры жидкой воды в области валентного колебания частиц ОН являются следствием наложения трех основных компонент VI, 2 и 2v2, т. е. симметричного и несимметричного валентного колебаний и первого обертона деформационных колебаний [43]. Изменения частоты и формы полос этих спектров, вызываемые изменениями температуры, нельзя расценивать как свидетельство в пользу существования равновесия определенных частиц, подобно равновесию полимеры — парообразные мономеры [44—46]. Инфракрасные спектры воды, измеренные в интервале температур от комнатной до величины, лежащей выще критической [46], не поддаются однозначной интерпретации, хотя есть основание предполагать, что при высоких температурах вся структура жидкой воды разрушается. Два пика, возникающие в спектре при температуре выше 200°, можно отнести за счет влияния VI и 2, причем сопоставление положения этих пиков с соответствующими спектрами разбавленного водяного пара свидетельствует о том, что ОН-осцилляторы продолжают испытывать влияние значительных сил взаимодействия. В интервале промежуточных температур непрерывное изменение формы и частоты полос спектра не позволяет использовать полученные данные для толкования структурных изменений, происходящих в жидкости. Исследование свойств НОО в аналогичных услови.чх, очевидно, позволит разрешить ряд сомнений в отношении природы полос в спектре воды при высоких температурах [14, 47], поскольку в случае НВО появляется возможность проследить колебания отдельных ОН- (или 00-) групп. (Частоты валентных колебаний ОН- и 00-групп сильно отличаются друг от друга и не сливаются.) Подобное разделение частот может возникнуть и в жидкой воде. В том случае, когда один атом водорода молекулы воды связан сильной направленной водородной связью, а второй атом остается в свободном состоянии, можно ожидать, что частоты двух осцилляторов ОН будут достаточно различны для того, чтобы ослабить или предотвратить межмолекулярное механическое слияние. В этом случае, очевидно, симметричность молекулы будет снижаться от Сг до С , а спектр будет отражать валентные колебания лишь свободной ОН-группы. Указанный эффект сепарации частот необходимо учи- [c.16]

Несмотря на то что в перечисленных выше и других (см. например, гл. XVII в книге [84]) работах достигнут известный прогресс в рассмотрении ангармонических эффектов в двухатомных, а частично и в многоатомных молекулах, проблема влияния ангармоничности колебаний ча структурное определение методом газовой электронографии в полном объеме еще не решена. Это является следствием недостаточной разработанности проблемы ангармоничности в общей теории колебаний молекул. [c.234]

Исследование характера тепловых эффектов деформации показало, что введение наполнителей в полиамидоуретан приводит к повышению экзотермического эффекта деформации. Следовательно, вместо ожидаемого возрастания энергетичности системы с введением наполнителя, наблюдаемого для наполненных эластомеров, имеет место возрастание ее энтропийности . Это является следствием сложных структурных изменений в системе, вызванной как наличием границы раздела с твердым телом, так и деформирующим усилием. [c.100]

Маршак (1942 а) определил процент анафаз в кончиках корней бобов, содержащих через различные сроки после облучения (от 3 до 24 ч) хромосомные фрагменты или мосты. Ненормальгые анафазы, наблюдаемые через 3 ч после облучения, вероятно, вызваны главным образом физиологическими изменениями хромосом, ненормальные же анафазы, наблюдаемые через большие промежутки времени, вероятно, являются следствием возникновения структурных изменений хромосом . Отнош( ние эффективностей ре [тгеновых лучей и нейтронов, определенное по наблюдениям в эти более поздние сроки, изменялось от 1 3,2 до 1 6,7, что совпадает с отношением 1 5,8, установлен-Н1>гм на основании изучения летального эффекта ири облучении корешков бобов. [c.250]

Допущение постоянства вязкости (ц = onst) исключает не только возможность изменения температуры во времени и локальные изменения температуры (например, как следствие адиабатического эффекта в выходном отверстии), но также и и 5менения вязкости, являющегося следствием влияния скорости сдвига. Это означает, что неньютоновские массы со структурной вязкостью, зависимой от скорости сдвига, в этой связи либо остаются вне рассмотрения, либо должны экструдироваться при очень небольшой скорости сдвига [малая абсолютная скорость выхода и (или) небольшое сечение выхода]. [c.117]