Палладий реакции на поверхности

Если определение удельной поверхности осуществляется с помощью этих процессов, возможны два источника ошибок неполнота протекания реакции слева направо и недостаточная точность определения количества атомов металла, связывающих или Ня при монослойном покрытии. При комнатной температуре реакция (12) протекает на платине, возможно, и не полностью об этом уже кратко говорилось выше, однако возможная ошибка, по-видимому, не больше чем неопределенность стехиометрии хемосорбции О,,. На палладии реакции идут значительно легче, чем на платине другие благородные металлы по своей реакционной способности, вероятно, близки к платине. Стехиометрия хемосорбции Н., на очень маленьких частицах металла однозначно не установлена, но на больших частицах каждый поверхностный атом платины, вероятно, связывается с одним атомом Н (т. е. Хт=2). Однако, как было показано выше, стехиометрия хемосорбции кислорода довольно неопределенна, и поэтому, несмотря на потенциально возможное увеличение чувствительности (в три раза), метод титрования [c.314]

Процесс химического палладирования обычно катализируется металлами. После образования зародышей начинается автокаталитическая реакция палладирования, т. е. реакция, ускоряемая собственно палладием. Поэтому вероятность восстановления палладия на поверхности металла всегда выше, чем в объеме раствора, причем при некоторых условиях (низкая температура, высокая чистота раствора и др.) процесс в объеме может и не происходить. Однако в условиях, при которых [c.202]

Таким образом, изученные катализаторы проявляют высокую активность в реакции жидкофазной гидрогенизации стирола. Полученные кинетические закономерности имеют часто место при достаточно хорошей адсорбции непредельного соединения и незначительном отравлении процесса продуктами реакции. Для исследованных катализаторов оптимальное соотношение между металлом и носителем наблюдается при содержании 0,5—0,7 процентов палладия на поверхности карбоната стронция. [c.28]

Уже около тридцати лет известны экспериментальные данные, показывающие наличие гистерезиса скорости химической реакции, а за последнее время открыты изотермические автоколебательные режимы на поверхности катализатора при неизменном состоянии газовой фазы. Так, при окислении водорода на никелевом катализаторе с изменением соотношения между Н2 и Оз в реакционной смеси наблюдается резкий переход поверхности никеля от восстановленного в окисленное состояние, сопровождающееся значительным изменением каталитической активности и формы кинетических зависимостей [20]. Аналогичное явление было установлено и при окислении со на палладии [21]. [c.13]

Такие металлы, как платина, палладий, медь, железо, сплавы палладия с родием, с самого начала претерпевают характерные, сложные изменения структуры поверхности, не прекращающиеся при длительной работе. Пластинки платины после работы переходят в нагромождения кристаллов разной величины и формы. После длительной работы (реакция водорода с кислородом) в катализаторе появляются отграниченные друг от друга зоны, соответствующие граням отдельных кристаллов, выходящих на поверхность . Такие грани имеют разную каталитическую активность, что очень важно для понимания распределения активных центров на поверхности катализатора. [c.56]

Различают гетерогенный и гомогенный катализ. Типичный пример гетерогенного катализа — гидрирование этилена в присутствии металлического катализатора (например, палладия, платины или никеля), который помогает сблизиться молекулам водорода и этилена таким образом, чтобы они могли вступить в реакцию друг с другом. В то время как реагенты сорбируются на поверхности металла благодаря наличию я-электронов в молекуле этилена, продукт реакции (этап) десорбируется, освобождая место для следующих реагирующих молекул. [c.191]

Применяют также растворы, позволяющие объединить сенсибилизацию и активацию в одну технологическую операцию. Такие растворы называют совмещенными активаторами. Готовят их, как правило, путем приливания раствора хлорида палладия в солянокислый раствор хлорида олова(II). Вопрос о природе действия совмещенного активатора однозначно пока не решен. Установлено, что как при раздельной активации поверхности диэлектрика, так и в случае применения совмещенного активатора на поверхности диэлектрика образуются активные центры кристаллического палладия или его сплавов с оловом, инициирующие химическое восстановление металлов. Если после активирования поверхность не обладает достаточной каталитической активностью, то в качестве акселератора (ускорителя реакции восстановления металла) применяют повторно раствор активации или сильный восстановитель (чаще тот, который используют при химической металлизации). Для металлизации диэлектриков наиболее часто используют покрытия медью и никелем. [c.98]

В отсутствие катализатора эта реакция вообще не протекает в измеримых количествах. Однако в присутствии тонко измельченного металла, например никеля, палладия или платины, реакция легко идет уже при комнатной температуре при давлении водорода в несколько сотен атмосфер. Механизм этой реакции схематически изображен на рис. 13.13. Сначала молекулы этилена и водорода адсорбируются на поверхности металла, как показано на рис. 13.13,а. Адсорбция водорода приводит к разрыву связи И—И и образованию двух связей М—Н, где М означает активный центр на поверхности металла эта стадия реакции показана на рис. 13.13,6. Атомы водорода могут относительно свободно мигрировать по поверхности металла. При столкновении с адсорбированной молекулой этилена атом водорода может связаться с углеродным атомом этой молекулы (рис. 13.13, в). В результате углеродный атом приобретает четыре а-связи, что уменьшает его способность оставаться адсорбированным на поверхности металла. Когда второй углеродный атом молекулы этилена в свою очередь [c.28]

Предварительно адсорбированный катализатором водород является чрезвычайно реакционноспособным и в атмосфере инертного газа снимается с поверхности прочно адсорбирующимся веществом практически мгновенно. Однако количество водорода, снимаемого с катализатора, сильно зависит от природы непредельного соединения. Если малеиновокислый натрий извлекает из скелетного никеля (1 г) в щелочной среде около 40 см водорода, то в тех же условиях о-нитрофенол способен извлечь до 70 см водорода. Предварительно адсорбированный на поверхности водород, если он способен вступать в реакцию с данным непредельным соединением, легко взаимодействует с ним во всех средах. Следовательно, для каждого типа непредельных соединений существует оптимальная энергия связи водорода с поверхностью катализатора. Поэтому в энергетических расчетах нельзя пользоваться усредненными энергиями связи. Специфическая адсорбция катионов приводит к ионизации и десорбции поверхностно-адсорбированного на палладии водорода, и основной реакционной формой становится водород, растворенный в палладии в виде протонов. [c.202]

На никеле и палладии кинетическое равновесие устанавливается раньше, чем адсорбционное. На платине, наоборот, постоянный потенциал устанавливается быстро, а задаваемая скорость реакции устанавливается очень медленно. Таким образом, метод позволяет проследить процесс формирования поверхности катализатора в ходе реакции. Особенности этого процесса во многом определяются энергией когезионной связи металл — металл. На платине эта энергия (84,8 кДж/связь) много выше, чем на никеле и палладии (70,2 и 64,7 Дж/связь соответственно). Разработка поверхности платины во времени происходит медленно, чему отвечает медленное установление кинетического равновесия. [c.204]

Для получения катализатора хлористый палладий в щелочной суспензии активного угля (норит) восстанавливают формальдегидом. Реакцию можно проводить в паровой фазе, пропуская пары гидро-ароматического соединения при температуре 300—350°С через трубку, в которой находится катализатор, но более удобным обычно является жидкофазный метод. При нагревании дегидрируемого вещества с 0,1 частью палладия на угле до температуры около 310—320 °С водород равномерно выделяется и вещество быстро ароматизируется. Реакцию ускоряют сильным кипячением, способствующим отделению водорода от активной поверхности катализатора (Линстед, 1940), или пропусканием в реакционную смесь двуокиси углерода, которая увлекает отщепившийся водород и удаляет его из равновесной смеси. [c.159]

Процесс активирования заключается в том, что на поверхности диэлектрика, сенсибилизированной двухвалентным оловом, про исходит реакция восстановления ионов каталитического металла (палладия) по реакции [c.39]

Кинетику гидрирования а-метилстирола изучали в дифференциальном реакторе проточного типа [3]. Жидкофазный углеводород пропускали навстречу потоку водорода над слоем катализатора (палладий, платина, родий, рутений или никель на таблетированной окиси алюминия). В интервале избыточных давлений 2,1—12,6 ат и температур 24,3—57,2° С все частные коэффициенты сопротивления массообмену были весьма малыми, и скорость реакции не зависела от скорости потока газа или жидкости. При давлении выше 3,15 ат стадией, определяющей суммарную скорость гидрирования, очевидно, является собственно реакция на поверхности катализатора между а-метилстиролом и атомарным водородом, адсорбированными [c.146]

При другом процессе берут достаточное количество толилендиамина для образования взвеси катализатора 2,4-динитротолуол подают порциями под давлением в реактор гидрирования, оборудованный мешалкой. Время между добавками отдельных порций должно быть достаточным для завершения гидрирования [44]. Особенно пригоден для этой реакции катализатор, приготовленный осаждением палладия вместе с микроколичествами промоторов на печной саже с малой удельной поверхностью. При 90—110° С и избыточном давлении водорода 7 ат достигается весовая производительность 600 частей динитротолуола па 1 часть палладия в минуту выход толилендиамина достигает 96%. [c.232]

Математическая обработка результатов измерений показала, что скорость гидрирования фенола на палладии лучше всего описывается кинетическим уравнением, выведенным из предположения об энергетически однородной поверхности катализатора [10]. При этом принимается, что фенол и водород адсорбируются на разных активных центрах катализатора Z и (реакции 1 и 2). Скорость гидрирования фенола определяется группой медленных стадий четыре адсорбированных атома водорода последовательно присоединяются примерно с одинаковыми скоростями к адсорбированной молекуле фенола и ее частично гидрированным производным (реакции 3—6) На втором этапе при гидрировании ке- [c.87]

В качестве катализаторов реакции дегидрирования циклогексанола можно использовать такие металлы, как никель, кобальт, железо, медь, цинк, рутений, родий, палладий и др. На поверхности этих металлов активные центры расположены в виде сетки из квадратов или равносторонних треугольников, на которых и происходит адсорбция. Алициклические соединения дегидрируются легко в случае шестичленных циклов благодаря. специфичности размещения активных центров [c.106]

Перед проведением автокаталитической реакции химического восстановления серебра, меди, никеля и других металлов поверхность неактивных материалов подвергают активированию — модифицированию катализатором этих реакций. Активирование поверхности [15, 49] включает две последовательные операции (сенсибилизацию и активацию), которые проводят в растворах хлористого олова и хлористого палладия (можно — в растворах 38 [c.38]

При лакировке печатных микроузлов на основе стеклоэмалей необходимо учитывать опасность взаимодействия лака при термообработке и эксплуатации с резистивной пленкой, в состав которой входит палладий, чувствительный к взаимодействию с водородом. Свободный водород образуется на поверхности раздела лак — резистивная стеклоэмаль в результате реакций отверждения. В этом случае лакировку предпочитают не применять. [c.169]

На рис. приведены результаты по определению палладия на поверхности сплава в зависимости от времени коррозии, выполненному различными методами. Определение количества палладия по величине площадки на анодной осциллограмме было невозможно вследствие того, что при анодной поляризации растворялась только часть палладия, так как другая часть, по-видимому не имеющая электрического контакта с поверхностью, не растворялась. Поэтому количество палладия на поверхности определяли следующим образом. После коррозии снимали анодную осциллограмму в НС1 и определяли палладий в растворе НС1 (см. рис. 5, кривая 4). Палладий, оставшийся на поверхности после снятия анодной осциллограммы, растворяли в азотной кислоте и затем определяли в растворе (кривая 3). Кривая 2, полученная суммированием кривых 3 и 4, хорошо совпадает с расчетными данными (кривая 2 ), полученными из весовых потерь. Кривая 1 соответствует количеству электричества, определяемому по величине площадки при снятии осциллограммы. Из сравнения кривых 1 я 4 видно, что количество электричества, затраченное на анодный процесс при потенциале + 1,25 в (см. рис. 4), примерно в 4—5 раз больше количества электричества, требующегося на анодное растворение чистого палладия. На растворение PdS затратится количество электричества ровно в 4 раза больше, чем на растворение металлического палладия, из расчета, что S" окисляется до S . Кривая 5 на рис. 5 показывает количество палладия, рассчитанное по величине площадки на анодной осциллограмме в предпрложении, что растворяется PdS по реакции [c.62]

Если продукт гидрирования не отравляет поверхности катализатора (малеат натрия, о-нитрофенол и др.), то можно сравнить особенности формирования поверхности различных катализаторов во время реакции. Так, на никеле и палладии постоянная скорость поглощения водорода устанавливается значительно раньше, чем постоянное значение потенциала на платине, наоборот, постоянный потенциал устанавливается быстро, а скорость долгое время растет (платина постепенно разрабатывается ). Эта особенность платины становится понятной, если учесть, что энергия когезионной связи составляет для платины 20,3 ккал/молъ, для никеля — 16,8 ккал/молъ, а для палладия — лишь 15,5 ккал/молъ на каждую связь. Водород относительно легко разрывает когезионные связи с никелем и палладием, и поверхность катализатора, поглощая тепло реакции, быстро формируется за счет самой реакции. Связь между скоростью реакции и смещением потенциала в общем случае выражается уравнением [5] [c.332]

По Мицуи [827], причина такого поведения заключается в том, что при низкой концентрации палладия каталитическая поверхность, на которой может хемосорбироваться феноксипропио-нат, сравнительно мала, поскольку палладий распределен тонким слоем. С увеличением концентрации палладия или уменьшением поверхности носителя (применение Ва804) растет микрошероховатость поверхности, и молекула субстрата получает возможность адсорбироваться в двух точках поверхности, что и приводит к инвертированному продукту. Стереоснецифичность реакции растет [c.287]

Позднее совместно с Булановой [4] была изучена кинетика этой реакции, причем оказалось, что она шла совершешю селективно из циклопентана образовался только н-пентаи без каких-либо продуктов дальнейшего гидрогенолиза последнего. Энергия активации этой реакции на платине оказалась равной 35 ккал/моль. Гидрогенолиз циклопентана идет также и на никеле, но с образованием парафинов, содержащих меньше пяти атомов углерода в молекуле [5] в присутствии палладия реакция не идет почти совсем [6]. Под повышенным давлением водорода (20—50 атм) реакция в присутствии платины и никеля идет значительно медленнее, чем при атмосферном давлении, и требует более высоких температур 17]. Очевидно, водород способен блокировать поверхность катализатора и делать ее менее доступной для гидрируемого углеводорода. [c.29]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

На рис. 3 изображена схема, использованная в лаборатории автора. Применение байпасной линии позволяет широко варьировать время пребывания углеводородов на поверхности катализатора. Описанный метод с успехом был применен для получения равновесных смесей стереоизомеров в углеводородах различного строения с т. кип. до 250° С. Для более высококинящих углеводородов лучше использовать жидкофазную изомеризацию в стальных капсулах, позволяющих выдерживать давление водорода 5—Юати. Наиболее эффективным катализатором являются платина и палладий, нанесенные в количестве 2—3% на диатомито-вый кирпич. Использование этого катализатора в интервале 500—600° К (227—327° С) позволило осуществить равновесную конфигурационную изомеризацию весьма селективно, без значительного протекания побочных реакций. При работе с микрореактором необходимым условием является использование в качестве газа-носителя водорода, так как присутствие инертных газов тормозит конфигурационную изомеризацию [20]. [c.11]

Литий реагирует с водородом при температуре выше 440 °С с образованием гидрида при 600—630°С реакция протекает очень бурно. Поскольку литий и гидрид лития выщелачивают кремний из стекла и фарфора, а пары гидрида при температуре синтеза создают значительное давление, при проведении реакции следует соблюдать особые меры предосторожности. Лучше всего синтез проводить в фарфоровой трубке, облицованной внутри на протяжении всей обогреваемой зоньг листовым никелем. Литий гидрируют в лодочке из листового железа, полученного электролизом. Для полной очистки железных и никелевых частей установки от оксидов ее вместе с лодочкой нагревают до 800 °С в потоке чистого сухого водорода (водород, полученный электролизом, пропускают над паллади-рованным асбестом при 300 °С, СаСЬ и Р4О10). После охлаждения литий очищают парафиновым маслом, промывают безвод-ньш эфиром, помещают в железную лодочку, поверхность которой полностью очищена от оксидов, и во влажном состоянии как можно быстрее вносят в установку. Вакуумируют, нагревают до 200°С для удаления остатка растворителя, пропускают через установку поток водорода и продолжают нагревание. При 440 °С начинается поглощение водорода, которое энергично протекает при 600—630°С. В этот момент устанав- [c.602]

Термодинамические особенности твердых золей наиболее важны при использовании пористых катализаторов. При температурах проведения каталитических реакций, т. е. при температурах эксплуатации катализаторов, их высокодисперсная структура часто оказывается неустойчивой, наблюдается тен-денция к уменьшению удельной поверхности — спеканию, рекристаллизации. Для предотвращения спекания катализаторов, а в случае особо дорогих катализаторов (платина или палладий) [c.444]

С помощью таких реакций можно получать прочные металлические покрытия. Для этого покрываемую поверхность сначала активируют, обрабатывая ее растворами Р(1С12 И БпСЬ. Микроскопические частицы металлического палладия, выделившиеся в результате реакции [c.415]

Катализатор может находиться в одной фазе с субстратами иапример, все они могут находиться в растворе. В этом случае говорят о гомогенном катализе. Рассмотренный гидролиз этилового эфира аминоуксусной кислоты в присутствии солей меди— пример гомогенного катализа. Катализатор может образовать отдельную фазу (как правило, твердую). Тогда комплексы с субстратом образуются на поверхности раздела фаз, такой катализ называется гетерогенным. Примером гетерогенного катализа является любая реакция гидрирования органических соединений в присутствии переходного металла (например, палладия), который образует отдельную фазу. Гетерогенный катализ широко используется в промышленности. Его достоинство — отсутствие необходимости отделять продукты от катализатора после окончания процесса. [c.395]

Активность гетерогенных катализаторов зависит от физического или химического сродства катализатора к одному или нескольким реагентам. Так, платина, никель, медь и палладий, катализирующие реакции гидрирования и дегидрирования, легко адсорбируют водород, образуя с ним поверхностные соединения типа Ме—Н, а палладий даже способен растворять его. Катализаторы реакций гидратации и дегидратации А12О3 и А12(504)з образуют гидратные соединения с водой. На поверхности платины, используемой в качестве окислительного ката- [c.270]

При гетерогенном катализе реакция происходит на поверхности раздела фаз, причем решающую роль играет строение поверхности твердого вещества-катализатора. В первую очередь она должна быть большой, чтобы обеспечивать достаточную величину реакционной зоны. Поэтому твердый катализатор стремятся приготовить как можно в более раздробленном состоянии. В то же время использование пылевидного материала непригодно по технологическим соображениям. И в качестве катализаторов применяются или высокопористые вещества (например, активированный уголь — уголь, приготовленный путем пиролиза из природного угля или чаще древесины, кости, так, что в нем сохраняется жесткий углеродный скелет, пронизанный большим числом пор силикагель — диоксид кремния, изготовленный осторожным обезвоживанием кремниевой кислоты, так что в нем сохраняется кремнекислородный скелет так называемый никель Ренея, получаемый обработкой щелочью никельалюмипиевого сплава, при которой растворяется алюминий и остается компактный, но содержащий большой объем пор никель, и т. д.), или вещества, нанесенные на высокопористые носители (медь на угле, палладий на асбесте и др.). [c.220]

Схема 2. В процессе реакции потенциал смещается в анодную-сторону на величину, при которой водород на поверхности практически отсутствует. При этом наблюдается нулевой порядок реакции по непредельному соединению и первый —по водороду. Эта схема реализуется для веществ, легко и полно снимающих водород, с поверхности катализаторов (хинон, нитробензол, винилацетилен и др.). Энергия активации таких реакций характерна для процесса атомизации водорода, почти одинакова при гидрировании любых соединений и достигает 50—59 кДж/моль. Первым актом реакции может являться передача электрона от поверхности катализатора непредельному соединению с образованием отрицательно заряженного ион-радикала (гидрирование кислорода, хпнона, нитробензола, ацетилена на палладии). Скорость их гидрирования не зависит от pH раствора. [c.196]

Кондуктометрический метод. Потенциал катализатора (как величина аддитивная) не дает представления о различных формах сорбированного водорода в катализаторе, особенно в области, близкой к обратимому водородному потенциалу. Кроме того, потенциал катализатора может быть измерен в проводящих средах. При проведении реакций в неполярных растворителях можно измерять электропроводность порошкоообразных катализаторов (кондуктометрический метод). На рис. 48 представлены кривые зависимости логарифма сопротивления платинового, палладиевого и никелевого порошков в зависимости от количества снятого водорода. Платина не содержит растворенного водорода, так как сопротивление порошка непрерывно растет при извлечении водорода (кривая 2). Сопротивление порошка палладия долгое время остается постоянным (кривая /) за счет извлечения растворенного водорода, никель занимает промежуточное положение (кривые 3 и 4). Общее количество снятого водорода зависит от природы растворителя. Этил-бензол с самого начала вытесняет с поверхности никеля больше водорода, чем этанол. По кривым сопротивления можно рассчитать [c.206]

В отличие от мультиплетной теории теория каталитически активных ансамблей Н. И. Кобозева предусматривает возможность существования активных центров из атомов, не входящих в кристаллическую решетку. Из этой теории следует, что лишь сочетание определенного (обычно небольшого) числа частиц катализатора (ансамбль) способно проявлять каталитическую активность. Так, для реакции соединения азота и водорода необходимо три атома катализатора (железа), сгруппированных в активный ансамбль. Для реакции присоединения водорода к органическим соединениям, ускоряемой палладием, необходимо два атома палладия и т. д. Отдельные ансамбли на поверхности твердого катализатора не могут соединяться друг с другом, потому что поверхность катализатора очень неоднородна, и частицы [c.148]

Для катализаторов характерна специфичность действия, т. е. способность проявлять себя только в определенных реакциях. Применяя разные катализаторы, можно получать различные продукты из одних и тех же веществ. Так, в присутствии А Оз, который хорошо поглощает воду, реакция термического распада этанола идет по схеме С2Н50Н- С2Н4 + Н20, в присутствии никеля при 300— 400 С — по схеме СгНвОН СНзСНО- -Но. Никель, платина, палладий хорошо поглощают (сорбируют) водород и активизируют его тем, что на их поверхности он расщепляется на атомы. Поэтому N1, Р1, Рс1.сильно ускоряют процессы гидрирования и дегидрирования. И в других случаях замечено, что каталитическая активность в гете- [c.63]

Металлизацию производят путем обработки неметаллических деталей в растворах, в которых металлические покрытия образуются в результате восстановления ионов металла присутствующих в растворе под действием восстановителей Полученный тонкий слои восстановленного металла затем доращивают гальваническим способом до необходимой толщины Химико электролитический способ металлизации обеспечивает получение большого количества покрытий по видам и толщинам не требуя для его выполнения сложного оборудования, дает возможность получить равномерные по толщине покрытия и хорошее сцепление покрытий с основой Подготовка поверхности пластмасс. Химическому осаждению металлов из пластмассы предшествуют операции обезжиривания травления и активирования Особенно важна операция активиро вания ибо в результате ее выполнения на поверхности пластмассы образуются микроскопические зародыщи обычно нз палладия или серебра диаметром в несколько тысячных микрометра которые служат катализаторами последующей реакции химического восста новления металлов [c.34]

Химическое восстановление никеля является автокаталити-ческой реакцией, так как металл, образовавшийся в результате химического восстановления из раствора, катализирует дальнейшую реакцию восстановления этого же металла Но для начального периода восстановления метапла необходимо, чтобы покрываемая поверхность имела каталитические свойства, которые создаются в результате выполнения операции называемой активированием Активирование заключается в том что на обрабатываемую поверхность химическим путем наносят чрезвычайно малые количества металлов, являющихся катализаторами реакции химического восстановления никеля Такими катализаторами являются коллоидные частицы или малорастворимые соединения палладия, платины золота серебра Самое широкое распростране[[ие получил палладий обладающий высокой каталитической активностью Образование каталитического слоя в виде металла, находя щегося в коллоидном состоянии, осуществляется в две стадии [c.38]

Специфической особенностью этого метода является то что здесь можно использовать и такие растворы в которых восстановление меди не является автокаталитическим Дело в том что большая скорость необходимая для восстановления достигается лишь в условиях когда реакция идет во всем растворе поэтому при использовании этого метода наряду с формальдегидом можно применять и другие восстановители (например гипофосфит) Необходимую скорость вое становления меди обычно достигают повышением температуры раствора по эточ причине большинство предложенных растворов работает прн температуре 80—90 С Поскольку при столь высоких температу рах происходит размягчение многих пластмасс то ряд авторов стремился разработать состав раствора меднения при комнатной температуре В этом случае необходимая скорость восстановления обеспечивалась наличием в растворе ионов палладия платины или золота которые восстаиаалкваясь в щелочной среде формальдеги дом образуют на поверхности изделия множество каталитически активных центров Указанным методом можно металлизировать [c.78]

Измерение энтальпии реакции используют в газовых сенсорах, основанных на каталитической реакции (пеллисторах). Такие каталитические сенсоры состоят из нагреваемой проволоки, внедренной в шлаковый шарик, и каталитически активного слоя, легированного металлическими платиной или палладием (рис. 7.7-12). Проволочную спираль нагревают примерно до 550°С. Восстановительные газы, такие, как СО или СН4, окисляются адсорбированным кислородом, а тепло реакции можно измерить по увеличению сопротивления спирали. Скорость окисления на поверхности сенсора пропорциональна концентрации определяемого газа. Точность такого неспецифичного измерения сопротивления может быть улучшена путем сравнительных измерений с использованием неактивного шлакового шарика. [c.513]

Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

С. 3. Рогинский, А. Б. Шехтер и И. И. Третьяков [55, 289] при применении электронного микроскопа, а также Гомер [290]. Во время катализа гладкие электрополированные поверхности монокристаллов металлов, вырезанные параллельно определенным кристаллографическим плоскостям, становятся правильно шероховатыми. Так, гладкая поверхность палладия, вырезанная параллельно плоскости (110), покрывается пирамидками октаэдрических граней. Это происходит вследствие каталитической коррозии, рассмотренной в гл. 3. Очевидно, то же осложнение имеет место при работе с шаровыми остриями в электронном микропроекторе. Поэтому нельзя точно сказать, какой именно грани соответствует наибольшая скорость данной реакции. 0 ,нако самый факт разной каталитической активности разных граней не подле- [c.71]